JPH11349507A

JPH11349507A - 高級第２級アルコールアルコキシレートまたはその誘導体の組成物、それらの製造方法、ならびにそれらを用いた洗浄剤および乳化剤

Info

Publication number: JPH11349507A
Application number: JP10159656A
Authority: JP
Inventors: Toru Inaoka; 亨稲岡; Kenji Rakutani; 健二楽谷; Yukio Sumino; 幸男角野; Yoshiyuki Onda; 義幸恩田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1998-06-08
Filing date: 1998-06-08
Publication date: 1999-12-21

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】低流動点で取り扱いやすく、浸透力と泡切れ
もよく、洗浄・乳化力に優れた高級第２級アルコールア
ルコキシレート又はその誘導体の組成物、それらの製造
方法、それらを用いた洗浄剤と乳化剤の提供。【解決手段】一般式１（Ｒ¹、Ｒ²はアルキル基を表し、Ｒ¹とＲ²の炭素数
合計は７〜２９で、Ｒ²の炭素数はＲ¹の炭素数以上で
あり、Ａは低級アルキレン基、ｎは平均１〜５０で、ｎ
が２以上の場合ＡＯは１種類以上で、２種類以上の場合
全体で平均ｎ個である）の高級第２級アルコールアルコ
キシレートのうち、Ｒ¹がメチル基であるもの（Ｘ）３
０〜９０ｍｏｌ％とＲ¹がＣ２以上であるもの（Ｙ）７
０〜１０ｍｏｌ％からなる組成物において、Ｃ８〜３０
でα−オレフィン／インナーオレフィンモル比が８０／
２０〜０／１００であるオレフィン混合物とＣ２〜８の
（ポリ）アルキレングリコールとを付加させた高級第２
級アルコールアルコキシレート組成物、そのアルキレン
オキサイド付加物組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高級第２級アルコ
ールアルコキシレートまたはその誘導体の組成物、それ
らの製造方法、ならびにそれらを用いた洗浄剤および乳
化剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】非イオン界面活性剤には、アルキルフェ
ノールエトキシレート、高級第１級アルコールエトキシ
レート、脂肪酸エトキシレート等がある。このうち、ア
ルキルフェノールエトキシレート、特にノニルフェノー
ルエトキシレートは、生分解性に乏しいことから環境に
対して、悪影響を及ぼすので、規制される方向にある。
また、高級第１級アルコールエトキシレートについて
は、流動点が高く、室温で固化するばかりでなく、浸透
力など、界面活性能も不十分で、さらに洗浄力や乳化力
も十分とはいえない。その他の非イオン界面活性剤につ
いても、例えば、脂肪酸エトキシレートは、加水分解す
るので、アルカリ性で使用できないなどの使用の制限が
あるものもある上、性能的にも充分なものはない。

【０００３】一方、非イオン界面活性剤である高級第２
級アルコールエトキシレートは、流動点が低く、取り扱
いが容易で、浸透力も良好で、泡切れも良く、洗浄力や
乳化力に優れ、有用である。しかしながら、従来の製造
方法は、炭素原子数８〜２０の炭化水素の１種または２
種以上の混合物からなる直鎖パラフィンを液相酸化して
得られる、ランダム第２級アルコールにルイス酸触媒を
用いて、エチレンオキサイドを付加して、低エチレンオ
キサイド付加物を得、この反応混合物から未反応アルコ
ールを回収して、さらに、塩基性触媒を用いてエチレン
オキサイドを付加するものである。かかる製造方法で
は、エトキシレートを製造するのに１回のエチレンオキ
サイドの付加のみならず、触媒除去、蒸留、さらにエチ
レンオキサイドを付加することが必要であり、そのプロ
セスは非常に複雑であった。

【０００４】また、陰イオン界面活性剤には、アルキル
アリールスルホン酸塩、高級第１級アルコール硫酸エス
テル塩、高級第１級アルキルエーテル硫酸エステル塩な
どがある。このうち、アルキルアリールスルホン酸塩、
特に直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、生分解性に
乏しいことから環境に対して、悪影響を及ぼすので、規
制される方向にある。また、アルキルアリールスルホン
酸塩、高級第１級アルコール硫酸エステル塩などは、水
の硬度の影響を受け易く、水溶性も乏しい。高級第１級
アルキルエーテル硫酸エステル塩については、粘度が高
く、ゲル化し易いばかりでなく、表面張力や浸透力など
の界面活性能も不十分で、さらに洗浄力や乳化力も十分
とはいえない。その他の陰イオン界面活性剤について
も、性能的にも充分なものはない。

【０００５】一方、陰イオン界面活性剤である、高級第
２級アルキルエーテル硫酸エステル塩は、低粘度でゲル
化し難いので、取り扱いし易く、表面張力、浸透力も良
好で、泡切れも良く、洗浄力、乳化力に優れ、有用であ
る。しかしながら、従来の製造方法は、炭素原子数８〜
２０の炭化水素の１種または２種以上の混合物からなる
直鎖パラフィンを液相酸化して得られる、ランダム第２
級アルコールにルイス酸触媒を用いて、エチレンオキサ
イドを付加して、低エチレンオキサイド付加物を得、こ
の反応混合物から未反応アルコールを回収して、さら
に、塩基性触媒を用いてエチレンオキサイドを付加し、
次いでクロルスルホン酸または無水硫酸を用いて硫酸化
するものである。かかる製造方法では、高級第２級アル
キルエーテル硫酸エステル塩を製造するのに、１回のエ
チレンオキサイドの付加のみならず、触媒除去、蒸留、
さらにエチレンオキサイドを付加してから、硫酸化する
ことが必要であり、そのプロセスはやはり非常に複雑な
ものであった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的とするところは、新規な高級第２級アルコールアル
コキシレートまたはその誘導体の組成物、それらの製造
方法、ならびにそれらを用いた洗浄剤および乳化剤を提
供することにある。

【０００７】本発明の他の目的は、低流動点で、取り扱
いやすく、浸透力も良好で、泡切れもよく、洗浄力およ
び乳化力に優れた高級第２級アルコールアルコキシレー
トまたはその誘導体の組成物、それらの製造方法、なら
びにそれらを用いた洗浄剤および乳化剤を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記諸目的は、本発明の
高級第２級アルコールアルコキシレートまたはその誘導
体の組成物、それらの製造方法、ならびにそれらを用い
た洗浄剤および乳化剤により達成される。

【０００９】すなわち、本発明は、一般式（１）

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²はアルキル基を表し、
Ｒ¹の炭素原子数とＲ²の炭素原子数の合計は７〜２９
で、かつＲ²の炭素原子数はＲ¹の炭素原子数以上であ
り、Ａは低級アルキレン基を表し、ｎは平均で１〜５０
である。ただし、ｎが２以上の場合には、ＡＯで表され
るオキシアルキレン基の種類は１種類または２種類以上
であってもよく、該オキシアルキレン基が２種類以上の
場合には、各種オキシアルキレン基が全体で平均ｎ個あ
ることを示す）で示される高級第２級アルコールアルコ
キシレートのうち、Ｒ¹がメチル基である高級第２級ア
ルコールアルコキシレート（Ｘ）３０〜９０ｍｏｌ％と
Ｒ¹が炭素原子数２以上のアルキル基である高級第２級
アルコールアルコキシレート（Ｙ）７０〜１０ｍｏｌ％
からなる高級第２級アルコールアルコキシレート組成物
において、炭素原子数が８〜３０でかつα−オレフィン
／インナーオレフィンのモル比が８０／２０〜０／１０
０であるオレフィン混合物と、炭素原子数が２〜８の
（ポリ）アルキレングリコールとを付加させることによ
り得られることを特徴とする高級第２級アルコールアル
コキシレート組成物である。

【００１２】本発明はまた、前記（ポリ）アルキレング
リコールがエチレングリコールである前記組成物であ
る。

【００１３】本発明はさらに、前記組成物を硫酸化し中
和することにより得られる高級第２級アルコールアルコ
キシレートの硫酸エステル塩組成物である。

【００１４】本発明はまた、前記組成物に炭素原子数が
２〜８のアルキレンオキサイドを付加することにより得
られる高級第２級アルコールアルコキシレートのアルキ
レンオキサイド付加物組成物である。

【００１５】本発明はさらに、前記アルキレンオキサイ
ドがエチレンオキサイドである前記組成物である。

【００１６】本発明はまた、前記組成物を硫酸化し中和
することにより得られる高級第２級アルコールアルコキ
シレートのアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル
塩組成物である。

【００１７】本発明はさらに、前記組成物を含有してな
る洗浄剤である。

【００１８】本発明はまた、前記組成物を含有してなる
乳化剤である。

【００１９】また、本発明は、一般式（１）

【００２０】

【化４】

【００２１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²はアルキル基を表し、
Ｒ¹の炭素原子数とＲ²の炭素原子数の合計は７〜２９
で、かつＲ²の炭素原子数はＲ¹の炭素原子数以上であ
り、Ａは低級アルキレン基を表し、ｎは平均で１〜５０
である。ただし、ｎが２以上の場合には、ＡＯで表され
るオキシアルキレン基の種類は１種類または２種類以上
であってもよく、該オキシアルキレン基が２種類以上の
場合には、各種オキシアルキレン基が全体で平均ｎ個あ
ることを示す）で示される高級第２級アルコールアルコ
キシレートのうち、Ｒ¹がメチル基である高級第２級ア
ルコールアルコキシレート（Ｘ）３０〜９０ｍｏｌ％と
Ｒ¹が炭素原子数２以上のアルキル基である高級第２級
アルコールアルコキシレート（Ｙ）７０〜１０ｍｏｌ％
からなる高級第２級アルコールアルコキシレート組成物
の製造方法において、炭素原子数が８〜３０でかつα−
オレフィン／インナーオレフィンのモル比が８０／２０
〜０／１００であるオレフィン混合物と、炭素原子数が
２〜８の（ポリ）アルキレングリコールとを付加させる
ことを特徴とする高級第２級アルコールアルコキシレー
ト組成物の製造方法である。

【００２２】本発明はまた,前記製造方法により得られ
た高級第２級アルコールアルコキシレート組成物を硫酸
化し中和することを特徴とする高級第２級アルコールア
ルコキシレートの硫酸エステル塩組成物の製造方法であ
る。

【００２３】本発明はさらに、前記製造方法により得ら
れた高級第２級アルコールアルコキシレート組成物と、
炭素原子数が２〜８のアルキレンオキサイドを付加する
ことを特徴とする高級第２級アルコールアルコキシレー
トのアルキレンオキサイド付加物組成物の製造方法であ
る。

【００２４】本発明はまた、前記製造方法により得られ
た高級第２級アルコールアルコキシレートのアルキレン
オキサイド付加物組成物を硫酸化し中和することを特徴
とする高級第２級アルコールアルコキシレートアルキレ
ンオキサイド付加物の硫酸エステル塩組成物の製造方法
である。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明は、下記一般式（１）

【００２６】

【化５】

【００２７】（式中、Ｒ¹、Ｒ²はアルキル基を表し、
Ｒ¹の炭素原子数とＲ²の炭素原子数の合計は７〜２９
で、かつＲ²の炭素原子数はＲ¹の炭素原子数以上であ
り、Ａは低級アルキレン基を表し、ｎは平均で１〜５０
である。ただし、ｎが２以上の場合には、ＡＯで表され
るオキシアルキレン基の種類は１種類または２種類以上
であってもよく、該オキシアルキレン基が２種類以上の
場合には、各種オキシアルキレン基が全体で平均ｎ個あ
ることを示す）で示される高級第２級アルコールアルコ
キシレートのうち、Ｒ¹がメチル基である高級第２級ア
ルコールアルコキシレート（Ｘ）３０〜９０ｍｏｌ％と
Ｒ¹が炭素原子数２以上のアルキル基である高級第２級
アルコールアルコキシレート（Ｙ）７０〜１０ｍｏｌ％
からなる高級第２級アルコールアルコキシレート組成
物、そのアルキレンオキサイド付加物組成物、およびそ
れらの硫酸エステル塩組成物、それらの製造方法、なら
びにそれらを用いた洗浄剤および乳化剤である。

【００２８】上記一般式（１）中、Ａで表される低級ア
ルキレン基としては、炭素原子数２〜８、好ましくは炭
素原子数２〜４のアルキレン基である。従って、ＡＯで
表されるオキシアルキレン基としては、例えば、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、
ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ
基、及びオクチルオキシ基等、好ましくは、エトキシ
基、プロポキシ基及びブトキシ基が挙げられる。また、
上記一般式（１）中のＡＯで定義したように、これらの
オキシアルキレン基は、１種類のみで構成されていても
よいほか、２種類以上で構成されていてもよい。オキシ
アルキレン基が２種類以上で構成される場合には、２種
類以上のオキシアルキレン基がランダムに配置されてい
てもよく、それぞれがブロックで配置されていてもよ
い。例えば、エトキシ基の長鎖の一部がプロポキシ基で
あるとした構成であってもよい。

【００２９】上記一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²で表され
るアルキル基は、好ましくは直鎖アルキル基であり、Ｒ
¹の炭素原子数とＲ²の炭素原子数の合計は、７〜２
９、好ましくは９〜１９で、かつＲ²の炭素原子数がＲ
¹の炭素原子数以上（Ｒ¹の炭素原子数≦Ｒ²の炭素原
子数）である。

【００３０】上記一般式（１）中のｎは、平均で１〜５
０、好ましくは１〜２０である。

【００３１】本発明の高級第２級アルコールアルコキシ
レート組成物は、上記一般式（１）で表される高級第２
級アルコールアルコキシレートにおいて、Ｒ¹がメチル
基である高級第２級アルコールアルコキシレート（Ｘ）
３０〜９０ｍｏｌ％、好ましくは４０〜８０ｍｏｌ％
と、Ｒ¹が炭素原子数２以上のアルキル基である高級第
２級アルコールアルコキシレート（Ｙ）７０〜１０ｍｏ
ｌ％、好ましくは６０〜２０ｍｏｌ％とから構成されて
なるものである。高級第２級アルコールアルコキシレー
ト（Ｘ）と高級第２級アルコールアルコキシレート
（Ｙ）の割合が上記の範囲内である高級第２級アルコー
ルアルコキシレート組成物は、低融点で水溶液にしたと
きのゲル化範囲がないかまたは極めて狭く、ハンドリン
グ性に優れ、高浸透性で、泡切れも良く、洗浄力や乳化
力に優れている。高級第２級アルコールアルコキシレー
ト（Ｘ）の割合が９０ｍｏｌ％を超えると、得られる高
級第２級アルコールアルコキシレート組成物の流動点が
高くなり、洗浄力が低下する。これに対して、高級第２
級アルコールアルコキシレート（Ｘ）の割合が３０ｍｏ
ｌ％未満であると、界面活性剤としての性能は同等であ
るが、本発明の製造方法では、製造コストが高くなり、
経済的に有利とはならない。

【００３２】本発明の上記高級第２級アルコールアルコ
キシレート組成物は、炭素原子数が８〜３０の長鎖オレ
フィンでかつα−オレフィン／インナーオレフィンのモ
ル比が８０／２０〜０／１００であるオレフィン混合物
と炭素原子数が２〜８の（ポリ）アルキレングリコール
とを酸触媒の存在下で付加反応させ、その生成物を蒸
留、抽出、その他の方法により分離することにより得ら
れるものである。

【００３３】本発明において上記オレフィン混合物に使
用される長鎖オレフィンは、炭素原子数が８〜３０、好
ましくは炭素原子数が１０〜２０のエチレン系不飽和結
合を有する非環式炭化水素である。かかるオレフィンの
具体例としては、オクテン、デセン、ドデセン、テトラ
デセン、ヘキサデセン、オクタデセン、エイコセン、ド
コセン、テトラコセン、ヘキサコセン、オクタコセン、
及びトリアコセン、例えば、１−デセン、２−デセン、
１−ドデセン、２−ドデセン、３−ドデセン、４−ドデ
セン、５−ドデセン、１−テトラデセン、２−テトラデ
セン、及び１−ヘキサデセンなどが挙げられる。これら
のうち、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセ
ン、オクタデセン、及びエイコセンが好ましく使用され
る。

【００３４】これら長鎖オレフィンは、上記の付加反応
において、α位に不飽和結合を有するα−オレフィン
と、インナー位（α位以外の位置）に二重結合を有する
インナーオレフィンとのモル比が８０／２０〜０／１０
０、好ましくは５０／５０〜５／９５の範囲にある混合
オレフィンとして使用するのが好適である。上記の範囲
内のモル比の混合オレフィンを用いることにより、本発
明の高級第２級アルコールアルコキシレート組成物を経
済的に有利に製造することができる。上記モル比が上記
下限に満たない場合は、オレフィンの反応性が低くなる
ため規模の大きな反応器を必要とするようになり、好ま
しくない。また、上記モル比が上限を超える場合は、付
加反応によって得られる高級第２級アルコールアルコキ
シレート組成物において、前記一般式（１）のＲ¹がメ
チル基である高級第２級アルコールアルコキシレート
（Ｘ）の含有量が上限である９０ｍｏｌ％を超えるよう
になり、流動性、浸透性、洗浄力などの性能が低くなる
ため好ましくない。具体的には、例えば、α−オレフィ
ンを酸または塩基触媒の存在下に８０〜２００℃程度の
温度範囲で加熱処理してα−オレフィンの一部をインナ
ーオレフィンに異性化して両者の割合を上記範囲に調整
したオレフィン混合物、または市販のインナーオレフィ
ンとα−オレフィンとを上記範囲内の割合となるように
混合したオレフィン混合物を用いればよい。また、通
常、この付加反応では未反応のオレフィンが残るが、こ
の未反応オレフィンを回収し、循環・再使用する際に、
α−オレフィンとインナーオレフィンとの割合を上記範
囲内に調整すればよい。

【００３５】また、上記付加反応に用いられる（ポリ）
アルキレングリコールは、炭素原子数が２〜８のものが
好ましい。かかる（ポリ）アルキレングリコールの具体
例としては、モノエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、モノプロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジ
オール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、パラキシレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンメタンジオールなどが挙
げられる。これらは、単独で用いてもよく、あるいは２
種以上の混合物の形態で使用されてもよい。

【００３６】ここで、上記オレフィン混合物に対する上
記（ポリ）アルキレングリコールのモル比は、特に制限
されないが、好ましくは０．０５〜２０、より好ましく
は０．１〜１０である。当該モル比が０．０５未満の場
合には、高級第２級アルコールアルコキシレートの収率
が低下し、他方、２０を超える場合には、反応器の容積
が大きくなり、経済的でないなど好ましくない。また、
上記オレフィン混合物と上記（ポリ）アルキレングリコ
ールを付加させる反応条件としては、反応温度が、通常
５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃であり、
反応圧力は、減圧、常圧または加圧のいずれでもよい
が、常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ²の範囲が望ましい。上記反
応温度が５０℃未満の場合には、反応速度が遅くなりす
ぎ、他方、２５０℃を超える場合には、オレフィンの重
合、（ポリ）アルキレングリコールの分解、縮重合等が
起こり選択率が低下するなど好ましくない。

【００３７】このオレフィン混合物と（ポリ）アルキレ
ングリコールの反応に用いる、酸触媒の具体例として
は、強酸性イオン交換樹脂、ＢＥＡ型ゼオライト等の結
晶性アルミノシリケート、ドデシルベンゼンスルホン酸
などで挙げられるが、反応性からみて、好ましくは、結
晶性アルミノシリケートであり、なかでも特に、ＢＥＡ
型ゼオライトが望ましい。

【００３８】また、該酸触媒量としては、上記オレフィ
ン混合物に対し、１〜５０重量％、好ましくは２〜３０
重量％である。該触媒量が１重量％未満の場合には、十
分な触媒能が得られず付加反応が促進できず、他方、５
０重量％を超える場合には、さらなる添加に見合うだけ
の効果が得られず不経済となるなど好ましくない。

【００３９】つぎに、本発明の高級第２級アルコールア
ルコキシレートのアルキレンオキサイド付加物組成物
は、上記の高級第２級アルコールアルコキシレート組成
物に炭素原子数が２〜８のアルキレンオキサイドをアル
カリ触媒存在下で付加反応させることにより得ることが
できる。

【００４０】本発明の高級第２級アルコールアルコキシ
レートのアルキレンオキサイド付加物組成物に用いられ
るアルキレンオキサイドは、炭素原子数が２〜８、好ま
しくは２〜４である。かかるアルキレンオキサイドの具
体例としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等が挙
げられる。

【００４１】上記の付加反応において、アルキレンオキ
サイドの付加モル数は特に限定されないが、好ましくは
１〜３０、より好ましくは４〜２０である。また、この
アルキレンオキサイドを付加する条件としては、反応温
度が、通常５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００
℃であり、反応圧力は、常圧または加圧のいずれでもよ
いが、常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ²の範囲が望ましい。上記
反応温度が５０℃未満の場合には、反応速度が遅くな
り、他方、２５０℃を超える場合には、分解および副生
成物の増加が起こるなど好ましくない。

【００４２】また、上記アルカリ触媒としては、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属に属する元素の水酸化
物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化バリウムなどが挙げられる。入手のし易さおよび
反応性からみて、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどである。これらは、粉末でも、顆粒状で
も、さらには水溶液として添加し、脱水を行ってもよ
い。該アルカリ触媒の使用量としては、原料のアルコキ
シレートに対し、０．０１〜２．０重量％、好ましくは
０．０２〜０．５重量％がよい。

【００４３】本発明の高級第２級アルコールアルコキシ
レートまたはそのアルキレンオキサイド付加物の硫酸エ
ステル塩組成物は、上記高級第２級アルコールアルコキ
シレート組成物またはそのアルキレンオキサイド付加物
の組成物をクロルスルホン酸または無水硫酸を用いて硫
酸化し、得られた反応液を塩基性物質で中和することに
より、または、上記高級第２級アルコールアルコキシレ
ート組成物またはそのアルキレンオキサイド付加物の組
成物を溶媒の存在下で硫酸化し、得られた反応液を塩基
性物質で中和し、さらに溶媒を除去することにより製造
することができる。

【００４４】クロルスルホン酸を硫酸化に用いる場合、
高級第２級アルコールアルコキシレート組成物またはそ
のアルキレンオキサイド付加物の組成物中に、クロルス
ルホン酸を公知の方法、例えば、直接もしくは空気、不
活性ガスなどを同伴させて滴下し、または特公平１−３
６８２３号公報に記載の方法によりラインミキサー付外
部循環が備えられた硫酸化装置などを利用して混合する
ことによって、バッチ式で硫酸化を行う。クロルスルホ
ン酸の滴下時間は１〜２時間、反応温度は−２０〜３０
℃、特に０〜２０℃が適している。

【００４５】また、無水硫酸を硫酸化に用いる場合、公
知の方法、例えば、特公昭５１−１７５３８号公報に記
載の方法により、並流薄膜反応器を用い高級第２級アル
コールアルコキシレート組成物またはそのアルキレンオ
キサイド付加物の組成物を薄膜状に流下し、不活性ガス
により希釈した無水硫酸ガスを並流させ気液接触させる
ことにより、連続式で硫酸化を行う。不活性ガスの速度
は毎秒２０〜７０ｍ、ガス中の無水硫酸濃度は１〜１０
容量％、高級第２級アルコールアルコキシレートに対す
る無水硫酸のモル比は０．９５〜１．２が望ましい。反
応温度は−２０〜６０℃、特に０〜３０℃が望ましい。

【００４６】硫酸化工程に溶媒を用いると、さらに高収
率で高品質の本発明による高級第２級アルコールアルコ
キシレートまたはそのアルキレンオキサイド付加物の硫
酸エステル塩組成物を製造することが可能である。使用
する溶媒の種類としては、クロロホルム、四塩化炭素、
塩化エチル、塩化エチレン、１，１，１−トリクロロエ
タン、１，１，１，２−テトラクロロエタンなどの塩素
系溶媒、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、
シクロヘキサンなどの炭化水素系溶媒、ジエチルエーテ
ル、イソプロピルエーテルなどのエーテル系溶媒などが
挙げられる。溶媒濃度は反応溶液中の１０〜９０重量％
が望ましい。溶媒濃度が１０重量％未満では溶媒使用の
効果がえられず、９０重量％を超えると反応効率が悪く
なり収率の低下などを招くので好ましくない。

【００４７】上記中和工程に適した塩基性物質は、アル
カリ金属水酸化物、より好ましくは、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウム、アルカリ土
類金属の酸化物および水酸化物、より好ましくは、酸化
マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウムお
よび水酸化カルシウム、アンモニア、アルカノールアミ
ン、より好ましくは、モノ−、ジ−およびトリエタノー
ルアミン、並びに１アルキル基について１〜４の炭素原
子を含む第一、第二および第三級アルキルアミンであ
る。

【００４８】本発明の上記高級第２級アルコールアルコ
キシレートまたはその誘導体の組成物の用途としては、
例えば、非イオン界面活性剤としての使用のほか、アニ
オン界面活性剤、カチオン界面活性剤の製造原料などと
して使用できるが、低流動点で、取り扱いしやすく、浸
透力も良好で、泡切れもよく、洗浄力や乳化力に優れて
いることから、洗浄剤および乳化剤としての使用が望ま
しい。

【００４９】本発明の高級第２級アルコールアルコキシ
レートまたはその誘導体の組成物を洗浄剤とする場合、
上記高級第２級アルコールアルコキシレートまたはその
誘導体の組成物を単独で用いてもよいが、公知の洗浄剤
用界面活性剤を併用してもよい。このような界面活性剤
としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、
アルキルスルホン酸塩、脂肪族アミドスルホン酸塩、ジ
アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエーテル硫酸エス
テル塩などの陰イオン界面活性剤、アルキルアミン塩、
第４級アンモニウム塩などの陽イオン界面活性剤、アル
キルベタインなどの両性イオン界面活性剤などが挙げら
れる。

【００５０】本発明の高級第２級アルコールアルコキシ
レートまたはそのアルキレンオキサイド付加物の組成物
は、公知の非イオン界面活性剤、例えば、高級第１級ア
ルコールエトキシレートなどについても、本発明の洗浄
剤の本来の性能を損なわない範囲で併用することが可能
である。

【００５１】本発明の高級第２級アルコールアルコキシ
レートまたはアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステ
ル塩組成物は、公知の陰イオン界面活性剤、例えば、ア
ルキルアリールスルホン酸塩、高級第１級アルコール硫
酸エステル塩、高級第１級アルキルエーテル硫酸エステ
ル塩などについても、本発明の洗浄剤の性能を損なわな
い範囲で併用することが可能である。

【００５２】さらに、本発明の洗浄剤には、通常の洗浄
剤に使用されている種々の添加剤を加えることができ
る。このような添加剤としては、例えば、アルカリ剤、
ビルダー、香料、蛍光増白剤、着色剤、起泡剤、泡安定
剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、酵素、防腐剤、染
料、溶剤などが挙げられる。

【００５３】本発明の洗浄剤は、衣類、繊維製品、食
器、容器、雑貨器具、食品、ビルメインテナンス製品、
住居、家具、自動車、航空機、金属製品などの洗浄剤、
シャンプー、ボディシャンプーなどとして有効に用いる
ことができる。

【００５４】また、本発明の高級第２級アルコールアル
コキシレートまたはその誘導体の組成物を乳化剤とする
場合、上記高級第２級アルコールアルコキシレート化合
物組成物を単独で用いてもよいが、公知の乳化剤を含有
していてもよい。例えば、乳化剤として一般に使用され
ている陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イ
オン界面活性剤あるいは両性イオン界面活性剤を併用す
ることができる。

【００５５】本発明の乳化剤に用いる油性物質について
は、特に制限はなく、鉱物油、動植物油、合成油などを
使用することができる。これらは、単独でも、あるいは
２種以上混合して使用することもできる。鉱物油の例と
しては、例えば、スピンドル油、マシン油、流動パラフ
ィンなどを挙げることができる。動植物油の例として
は、牛脂、豚脂、魚油、鯨油、ナタネ油、ゴマ油、ヤシ
油、大豆油、パーム油、ツバキ油、ヒマシ油などを挙げ
ることができる。

【００５６】本発明の乳化剤は、農薬、金属加工油、塗
料および乳化重合用乳化剤などに用いることができる。

【００５７】

【実施例】以下、実施例により、本発明をより詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。なお、以下の実施例において、前記一般式（１）
の中のｎが１であるものを高級第２級アルコールアルコ
キシレートと称し、ｎが２以上であるものを高級第２級
アルコールアルコキシレートアルキレンオキサイド付加
物と称する。

【００５８】（合成法）実施例１第２級ドデカノールエトキシレート組成物１−ドデセンをＰＱ社製ＢＥＡ型ゼオライト（商品名：
ＶＡＬＦＯＲＣＰ８１１ＢＬ−２５）５重量％に
て、１５０℃１０時間液相で反応させることにより得ら
れたドデセン異性体混合物（１−ドデセン２５ｍｏｌ
％、インナードデセン７５ｍｏｌ％からなる）８１０
ｇ（４．８２ｍｏｌ）、モノエチレングリコール９０
０ｇ（１４．５２ｍｏｌ）および触媒としてＰＱ社製Ｂ
ＥＡ型ゼオライト（商品名：ＶＡＬＦＯＲＣＰ８１
１ＢＬ−２５）１００ｇを、撹拌翼および還流冷却器
を備えた３０００ｍｌのガラス製反応器に仕込み、気相
部を窒素で置換した後、常圧で窒素雰囲気に保持した。
ついで、回転数を６００ｒｐｍとして撹拌しながら、１
５０℃まで昇温後、同温度で３時間反応させた後、反応
液を室温まで冷却し、上層のドデセン相を分離し、蒸留
した。未反応のドデセンを留出した後、減圧度２ｍｍＨ
ｇで１２９〜１３１℃の沸点範囲で第２級ドデカノール
エトキシレート組成物１５５ｇを得た。

【００５９】得られた第２級ドデカノールエトキシレー
ト組成物のエトキシレート部位のアルキル鎖炭素付加位
置については、¹Ｈ−ＮＭＲ分析（図１）により、アル
キル末端メチル基のプロトン比より求めた結果、２の位
置がエトキシ化された第２級アルコールエトキシレート
組成物（一般式（１）中のＲ¹がメチル基であるエトキ
シレート）（上記高級第２級アルコールアルコキシレー
ト化合物（Ｘ）；以下、同様）の割合が７１ｍｏｌ％で
あった。この第２級アルコールエトキシレート組成物に
ついて、ＪＩＳＫ−２２６９に基づき、流動点を測定
したところ、−２０℃以下であった。

【００６０】エトキシ化または硫酸エステル塩の位置の
算出方法１．１５ｐｐｍ付近の２重線の積分値（Ｒ¹がメチル基
である場合のＲ¹のメチル基のプロトン）：ａ０．９ｐｐｍ付近の３重線の積分値（Ｒ¹が炭素原子数
が２以上のアルキル基である場合のＲ¹の末端メチル基
および、全てのＲ²の末端のメチル基のプロトン）：ｂ高級第２級アルコールアルコキシレート化合物（Ｘ）の
割合：ｃｃ＝２ａ／（ａ＋ｂ）ＮＭＲ測定方法機種：ＶａｒｉａｎＵＮＩＴＹＰｌｕｓ４００
（４００ＭＨｚ）溶媒：ＣＤＣｌ₃＋０．０３％ＴＭＳ：ＳＡＭＰＬＥ＝
９９：１積算回数：１６¹ Ｈ−ＮＭＲ測定後に表示される条件は、以下の通りと
した。

【００６１】ＦＲＥＱＵＥＮＣＹ３９９．９５８ＭＨｚＳＰＥＣＴＲＡＬＷＩＤＴＨ７９９８．４ＨｚＡＣＱＵＩＳＩＴＩＯＮＴＩＭＥ４．００１ｓｅｃＲＥＬＡＸＡＴＩＯＮＤＥＬＡＹ３．０００ｓｅｃＰＵＬＳＥＷＩＤＴＨ１０．０ｕｓｅｃＡＭＢＩＥＮＴＴＥＭＰＥＲＡＴＵＲＥＮＯ．ＲＥＰＥＴＩＴＩＯＮＳ１６ＤＯＵＢＬＥＰＲＥＣＩＳＩＯＮＡＣＱＵＩＳＩＴ
ＩＯＮＤＡＴＡＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧＦＴＳＩＺＥ６５５３６ＴＯＴＡＬＡＣＱＵＩＳＩＴＩＯＮＴＩＭＥ１ｍ
ｉｎｕｔｅｓ．実施例２第２級ドデカノールエトキシレートエチレン
オキサイド付加物組成物実施例１で得られた第２級ドデカノールモノエトキシレ
ート１５５ｇ（０．６７ｍｏｌ）および触媒として水酸
化ナトリウム０．２ｇをステンレス製オートクレーブに
仕込み、窒素置換後、反応器内の圧力を窒素にて１．０
ｋｇ／ｃｍ²Ｇとし、１５０℃に昇温後、エチレンオキ
サイド２１７ｇ（４．９３ｍｏｌ）を３時間でオートク
レーブに導入した。導入後、さらに１時間、１５０℃に
保持した後、室温まで冷却し、内部の圧力をパージした
後、一般式（１）のｎが平均８．４の第２級ドデカノー
ルエトキシレートエチレンオキサイド付加物組成物を得
た。

【００６２】得られた第２級ドデカノールエトキシレー
トエチレンオキサイド付加物組成物のエトキシレート部
位のアルキル鎖炭素付加位置については、¹Ｈ−ＮＭＲ
分析（図２）により、アルキル末端メチル基のプロトン
比より求めた結果、２の位置がエトキシ化された第２級
アルコールエトキシレートエチレンオキサイド付加物の
割合は、７２ｍｏｌ％であった。エトキシ化位置の算出
方法およびＮＭＲ測定方法は、実施例１と同様に行っ
た。

【００６３】実施例３第２級テトラデカノールエトキ
シレート組成物１−テトラデセンをＰＱ社製ＢＥＡ型ゼオライト（商品
名：ＶＡＬＦＯＲＣＰ８１１ＢＬ−２５）５重量
％にて、１５０℃１３Ｈｒｓ液相で反応させることによ
り得られた、テトラデセン異性体混合物（１−テトラデ
セン２０ｍｏｌ％、インナーテトラデセン８０ｍｏ
ｌ％からなる）８１０ｇ（４．１３ｍｏｌ）、モノエチ
レングリコール９００ｇ（１４．５２ｍｏｌ）、およ
び触媒としてＰＱ社製ＢＥＡ型ゼオライト（商品名：Ｖ
ＡＬＦＯＲＣＰ８１１ＢＬ−２５）１００ｇを、
撹拌翼および還流冷却器を備えた３０００ｍｌのガラス
製反応器に仕込み、気相部を窒素で置換した後、常圧で
窒素雰囲気に保持した。ついで、回転数を６００ｒｐｍ
として撹拌しながら、１５０℃まで昇温後、同温度で３
時間反応させた後、反応液を室温まで冷却し、上層のテ
トラデセン相を分離し、蒸留した。

【００６４】未反応のテトラデセンを留出した後、減圧
度５ｍｍＨｇで１７０〜１７４℃の沸点範囲で第２級テ
トラデカノールエトキシレート組成物１０２ｇを得
た。

【００６５】得られた第２級テトラデカノールエトキシ
レート組成物のエトキシレート部位のアルキル鎖炭素付
加位置については、¹Ｈ−ＮＭＲ分析（図３）により、
アルキル末端メチル基のプロトン比より求めた結果、２
の位置がエトキシ化された第２級アルコールエトキシレ
ートの割合は６９ｍｏｌ％であった。なお、エトキシ化
位置の算出方法およびＮＭＲ測定方法は、実施例１と同
様に行った。この第２級アルコールエトキシレート組成
物について、ＪＩＳＫ−２２６９に基づき、流動点を
測定したところ、−１０℃であった。

【００６６】実施例４第２級テトラデカノールエトキ
シレートエチレンオキサイド付加物組成物実施例３で得られた第２級テトラデカノールエトキシレ
ート組成物１０２ｇ（０．４０ｍｏｌ）および触媒とし
て水酸化ナトリウム０．２ｇをステンレス製オートクレ
ーブに仕込み、窒素置換後、反応器内の圧力を窒素にて
１．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇとし、１５０℃に昇温後、エチレ
ンオキサイド１５０ｇ（３．４２ｍｏｌ）を３時間でオ
ートクレーブに導入した。導入後、さらに１時間、１５
０℃に保持した後、室温まで冷却し、内部の圧力をパー
ジした後、一般式（１）のｎが平均９．６の第２級テト
ラデカノールエトキシレートエチレンオキサイド付加物
組成物を得た。

【００６７】得られた実施例４で得られた第２級テトラ
デカノールエトキシレートエチレンオキサイド付加物組
成物のエトキシレート部位のアルキル鎖炭素付加位置に
ついては、¹Ｈ−ＮＭＲ分析（図４）により、アルキル
末端メチル基のプロトン比より求めた結果、２の位置が
エトキシ化された第２級アルコールエトキシレートエチ
レンオキサイド付加物組成物の割合は、６６ｍｏｌ％で
あった。エトキシ化位置の算出方法およびＮＭＲ測定方
法は、実施例１と同様に行った。

【００６８】比較例１第１級ドデカノールエトキシレ
ートエチレンオキサイド付加物ｎ−ドデカノール３２０ｇ（１．７ｍｏｌ）および触媒
として水酸化ナトリウム０．２ｇをステンレス製オート
クレーブに仕込み、窒素置換後、反応器内の圧力を窒素
にて１．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇとし、１５０℃に昇温後、エ
チレンオキサイド６８０ｇ（１５．５ｍｏｌ）を３時間
でオートクレーブに導入した。導入後、さらに１時間、
１５０℃に保持した後、室温まで冷却し、内部の圧力を
パージした後、一般式（１）のｎが平均９．０の第１級
ドデカノールエトキシレートエチレンオキサイド付加物
を得た。

【００６９】比較例２第２級ドデカノールエトキシレ
ート組成物１−ドデセン８１０ｇ（４．８２ｍｏｌ）、モノエチレ
ングリコール９００ｇ（１４．５２ｍｏｌ）、および
触媒としてＰＱ社製ＢＥＡ型ゼオライト（商品名：ＶＡ
ＬＦＯＲＣＰ８１１ＢＬ−２５）１００ｇを、撹
拌翼および還流冷却器を備えた３０００ｍｌのガラス製
反応器に仕込み、気相部を窒素で置換した後、常圧で窒
素雰囲気に保持した。ついで、回転数を６００ｒｐｍと
して撹拌しながら、１５０℃まで昇温後、同温度で３時
間反応させた後、反応液を室温まで冷却し、上層のドデ
セン相を分離し、蒸留した。未反応のドデセンを留出し
た後、減圧度２ｍｍＨｇで１２９〜１３１℃の沸点範囲
で第２級ドデカノールエトキシレート２５５ｇを得
た。

【００７０】得られた第２級ドデカノールエトキシレー
ト組成物のエトキシレート部位のアルキル鎖炭素付加位
置については、¹Ｈ−ＮＭＲ分析（図５）により、アル
キル末端メチル基のプロトン比より求めた結果、２の位
置がエトキシ化された第２級アルコールモノエトキシレ
ートの割合が９４ｍｏｌ％であった。エトキシ化位置の
算出方法およびＮＭＲ測定方法は、実施例１と同様に行
った。

【００７１】比較例３第２級ドデカノールエトキシレ
ートエチレンオキサイド付加物比較例２で得られた第２級ドデカノールモノエトキシレ
ート２５５ｇ（１．１ｍｏｌ）および触媒として水酸化
ナトリウム０．２ｇをステンレス製オートクレーブに仕
込み、窒素置換後、反応器内の圧力を窒素にて１．０ｋ
ｇ／ｃｍ²Ｇとし、１５０℃に昇温後、エチレンオキサ
イド３５８ｇ（８．１４ｍｏｌ）を３時間でオートクレ
ーブに導入した。導入後、さらに１時間、１５０℃に保
持した後、室温まで冷却し、内部の圧力をパージした
後、一般式（１）のｎが平均８．４の第２級ドデカノー
ルエトキシレートエチレンオキサイド付加物を得た。

【００７２】得られた第２級ドデカノールエトキシレー
トエチレンオキサイド付加物組成物のエトキシレート部
位のアルキル鎖炭素付加位置については、¹Ｈ−ＮＭＲ
分析（図６）により、アルキル末端メチル基のプロトン
比より求めた結果、２の位置がエトキシ化された第２級
アルコールエトキシレートが、９３ｍｏｌ％であった。
エトキシ化位置の算出方法およびＮＭＲ測定方法は、実
施例１と同様に行った。

【００７３】実施例５第２級ドデカノールエトキシレ
ート硫酸エステル塩組成物実施例１で得られた第２級ドデカノールエトキシレート
組成物を内径５ｍｍ、長さ１００ｃｍの円管状の反応帯
域を形成する反応管を用い、その上部の液溜を経て反応
管上部に設けた堰より反応管の内壁に沿って、毎分１
６．２ｇの速度で薄膜状に流下させた。同時に反応管上
部に設けたノズルより、窒素ガスで希釈した無水硫酸を
流入させた。流入させた全窒素ガスの反応管における流
速を毎秒３０ｍとし、流入させた全混合ガス中の無水硫
酸の濃度を４容量％とした。また、流下させた無水硫酸
と流下させた第２級ドデカノールエトキシレートとのモ
ル比を１．１とした。エトキシレートと無水硫酸の反応
で発生した反応熱は、反応管の外側を流れる冷媒により
除去し、１５℃に保った。反応管を出た流体は、サイク
ロンにより窒素ガスと反応生成物に分離した。反応生成
物は、直ちに水酸化ナトリウム水溶液により中和し、硫
酸エステル塩の約２５％水溶液を得た。

【００７４】得られた第２級ドデカノールエトキシレー
ト硫酸エステル塩組成物の硫酸エステル塩のアルキル鎖
炭素付加位置については、¹Ｈ−ＮＭＲ分析（図７）に
より、アルキル末端メチル基のプロトン比より求めた結
果、２の位置が硫酸エステル化された第２級ドデカノー
ルエトキシレート硫酸エステル塩の割合は、６６ｍｏｌ
％であった。

【００７５】実施例６第２級ドデカノールエトキシレ
ートエチレンオキサイド付加物硫酸エステル塩組成物実施例１の中間品である第２級ドデカノールエトキシレ
ート組成物１５５ｇ（０．６７ｍｏｌ）および触媒とし
て水酸化ナトリウム０．２ｇをステンレス製オートクレ
ーブに仕込み、窒素置換後、反応器内の圧力を窒素にて
１．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇとし、１５０℃に昇温後、エチレ
ンオキサイド６２ｇ（１．４１ｍｏｌ）を３時間でオー
トクレーブに導入した。導入後、さらに１時間、１５０
℃に保持した後、室温まで冷却し、内部の圧力をパージ
した後、オキシエチレン基が平均３．１ｍｏｌの第２級
ドデカノールエトキシレートエチレンオキサイド付加物
組成物を得た。

【００７６】このエチレンオキサイドが付加した第２級
ドデカノールエトキシレートエチレンオキサイド付加物
組成物２１７ｇ（０．６７ｍｏｌ）を５００ｍｌフラス
コに仕込み、１０℃に冷却した。この中にクロルスルホ
ン酸８６．３ｇ（０．７４ｍｏｌ）を約１時間かけて滴
下した。滴下中、液温は１０〜１５℃に維持した。クロ
ルスルホン酸滴下後、反応液中に窒素ガスを流し、副生
の塩化水素ガスを除去し、次いで、２０℃以下に温度を
維持しながら、反応液を水酸化ナトリウム溶液中に滴下
して中和し、硫酸エステル塩の約２５％水溶液を得た。

【００７７】得られた第２級ドデカノールエトキシレー
トエチレンオキサイド付加物組成物硫酸エステル塩組成
物の硫酸エステル塩のアルキル鎖炭素付加位置について
は、¹Ｈ−ＮＭＲ分析（図８）により、アルキル末端メ
チル基のプロトン比より求めた結果、２の位置が硫酸エ
ステル化された第２級ドデカノールエチレンオキサイド
付加物硫酸エステル塩の割合は、７５ｍｏｌ％であっ
た。硫酸エステル塩の位置の算出方法およびＮＭＲ測定
方法は、実施例１と同様に行った。

【００７８】実施例７第２級ヘキサデカノールエトキ
シレート硫酸エステル塩組成物１−ヘキサデセンをＰＱ社製ＢＥＡ型ゼオライト（商品
名：ＶＡＬＦＯＲＣＰ８１１ＢＬ−２５）５重量
％にて、１５０℃１３Ｈｒｓ処理することにより得られ
た、ヘキサデセン異性体混合物（１−ヘキサデセン２
０ｍｏｌ％、インナーヘキサデセン８０ｍｏｌ％から
なる）８１０ｇ（３．６２ｍｏｌ）、モノエチレングリ
コール９００ｇ（１４．５２ｍｏｌ）、および触媒と
してＰＱ社製ＢＥＡ型ゼオライト（商品名：ＶＡＬＦＯ
ＲＣＰ８１１ＢＬ−２５）１００ｇを、撹拌翼お
よび還流冷却器を備えた３０００ｍｌのガラス製反応器
に仕込み、気相部を窒素で置換した後、常圧で窒素雰囲
気に保持した。ついで、回転数を６００ｒｐｍとして撹
拌しながら、１５０℃まで昇温し、同温度で３時間反応
させた後、反応液を室温まで冷却し、上層のヘキサデセ
ン相を分離し、蒸留した。未反応のヘキサデセンを留出
した後、減圧度２ｍｍＨｇで１６０〜１６５℃の沸点範
囲で第２級ヘキサデカノールエトキシレート組成物９
５ｇを得た。

【００７９】この第２級ヘキサデカノールエトキシレー
ト組成物８０ｇ（０．２８ｍｏｌ）および溶媒として塩
化エチレン４００ｇを１リットルフラスコに仕込み１０
℃に冷却した。この中にクロルスルホン酸３６ｇ（０．
３１ｍｏｌ）を約１時間かけて滴下した。滴下中、液温
は１０〜１５℃に維持した。クロルスルホン酸滴下後、
反応液中に窒素ガスを流し、副生の塩化水素ガスを除去
し、次いで、２０℃以下に温度を維持しながら、反応液
を水酸化ナトリウム溶液中に滴下して中和し、塩化エチ
レンを除去して、硫酸エステル塩の約２５％水溶液を得
た。

【００８０】得られた第２級ヘキサデカノールエトキシ
レート硫酸エステル塩組成物の硫酸エステル塩のアルキ
ル鎖炭素付加位置については、¹Ｈ−ＮＭＲ分析（図
９）により、アルキル末端メチル基のプロトン比より求
めた結果、２の位置が硫酸エステル化された第２級ヘキ
サデカノールエトキシレート硫酸エステル塩の割合は、
６１ｍｏｌ％であった。硫酸エステル塩の位置の算出方
法およびＮＭＲ測定方法は、実施例１と同様に行った。

【００８１】比較例４第１級アルコールエトキシレー
トエチレンオキサイド付加物硫酸エステル塩第１級アルコール（ｎ−ドデカノールとｎ−テトラデカ
ノール混合物）５９３ｇ（３．０８ｍｏｌ）および触媒
として水酸化ナトリウム０．２ｇをステンレス製オート
クレーブに仕込み、窒素置換後、反応器内の圧力を窒素
にて１．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇとし、１５０℃に昇温後、エ
チレンオキサイド４０７ｇ（９．２５ｍｏｌ）を３時間
でオートクレーブに導入した。導入後、さらに１時間、
１５０℃に保持した後、室温まで冷却し、内部の圧力を
パージした後、エチレンオキサイドが平均３．０ｍｏｌ
付加した、第１級アルコールエトキシレートエチレンオ
キサイド付加物を得た。

【００８２】この第１級アルコールエトキシレートエチ
レンオキサイド付加物２００ｇ（０．６２ｍｏｌ）を５
００ｍｌフラスコに仕込み１０℃に冷却した。この中に
クロルスルホン酸７９．０ｇ（０．６８ｍｏｌ）を約１
時間かけて滴下した。滴下中、液温は１０〜１５℃に維
持した。クロルスルホン酸滴下後、反応液中に窒素ガス
を流し、副生の塩化水素ガスを除去し、次いで、２０℃
以下に温度を維持しながら、反応液を水酸化ナトリウム
水溶液中に滴下して中和し、第１級アルコールエトキシ
レートエチレンオキサイド付加物硫酸エステル塩の約２
５％水溶液を得た。

【００８３】比較例５第２級ドデカノールエトキシレ
ート硫酸エステル塩組成物比較例２で得られた第２級ドデカノールエトキシレート
２５５ｇ（１．１１ｍｏｌ）および溶媒として塩化エチ
レン５１０ｇを１リットルフラスコに仕込み１０℃に冷
却した。この中にクロルスルホン酸１４２ｇ（１．２２
ｍｏｌ）を約１時間かけて滴下した。滴下中、液温は１
０〜１５℃に維持した。クロルスルホン酸滴下後、反応
液中に窒素ガスを流し、副生の塩化水素ガスを除去し、
次いで、２０℃以下に温度を維持しながら、反応液を水
酸化ナトリウム水溶液中に滴下して中和し、硫酸エステ
ル塩の約２５％水溶液を得た。

【００８４】得られた第２級ドデカノールエトキシレー
ト硫酸エステル塩組成物の硫酸エステル塩のアルキル鎖
炭素付加位置については、¹Ｈ−ＮＭＲ分析（図１０）
により、アルキル末端メチル基のプロトン比より求めた
結果、２の位置が硫酸エステル化された第２級ドデカノ
ールエトキシレート硫酸エステル塩の割合は、９４ｍｏ
ｌ％であった。硫酸エステル塩の位置の算出方法および
ＮＭＲ測定方法は、実施例１と同様に行った。

【００８５】実施例８〜９および比較例６〜７実施例２および４および比較例１および３で得られた物
質について、下記の物性および界面特性の測定を行なっ
たところ、表１の結果が得られた。

【００８６】なお、物性および界面特性は、つぎの方法
で測定された。

【００８７】（１）流動点ＪＩＳＫ−２２６９（石油製品流動点試験方法）に準
拠して測定した。

【００８８】（２）浸透力ウール：ＪＩＳＫ−３３６２−１９５５に準拠し、２
５℃で日本毛織２０オンスローラークロスウール片９
０×１０ｍｍを用いて測定した（活性剤濃度：０．１重
量％）。

【００８９】木綿：キャンパスディスク法により、２５℃で帆布６
号を用いて測定した（活性剤濃度：０．２５重量％）。

【００９０】（３）泡性状ＪＩＳＫ−３３６２（ロスマイルス法）に準拠し、２
５℃で測定した（活性剤濃度：０．１重量％）。

【００９１】

【表１】

【００９２】実施例１０〜１２および比較例８〜９実施例５〜７および比較例４〜５で得られた物質につい
て、下記の測定を行ったところ、表２の結果が得られ
た。

【００９３】なお、各物性は、下記の方法により行なっ
た。

【００９４】（１）液状範囲２５℃で、ブルックフィールド型回転粘度計にて測定し
た水溶液粘度より求めた。

【００９５】（２）表面張力ウイルヘルミー法に基づき、協和科学製の表面張力計を
用いて２５℃で測定した（活性剤濃度：０．１重量
％）。

【００９６】（３）浸透力木綿に対して実施例８〜９と同様の方法で行なった（活
性剤濃度：０．２５重量％）。

【００９７】（４）泡性状実施例８〜９と同様の方法で行なった。

【００９８】

【表２】

【００９９】実施例１３〜１７および比較例１０実施例５〜７および比較例３で得られた物質について、
下記洗浄力の評価を行ったところ、表３の結果が得られ
た。

【０１００】なお、ＪＩＳＫ−３３６２を参考にし、
かき混ぜ式洗浄力試験器(Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅ
ｒ)を用いて、下記の条件でテストした。

【０１０１】（洗浄条件）汚染布：大きさ５×５ｃｍ汚染物質組成（％）オレイン酸２８．３トリオレイン１５．６コレステロールオレート１２．２流動パラフィン２．５スクワレン２．５コレステロール１．６ゼラチン７．０赤黄色土２９．８カーボンブラック０．５使用水：上水温度：２５℃ 時間：洗浄５分間／すすぎ５分間浴比：３枚／１ｐｏｔ（１Ｌ）活性剤濃度：０．０３％（洗浄力の評価方法）反射率計を用いて、汚染前の原
布、人工汚染布および洗浄後の洗浄布の反射率を各試験
片の布１枚につき３ヶ所測定し、その平均値から下記式
より洗浄力（％）を算出した。

【０１０２】

【数１】

【０１０３】［式中、Ｒｏ：原布の反射率、Ｒｓ：人工
汚染布の反射率、およびＲｗ：洗浄布の反射率］

【０１０４】

【表３】

【０１０５】実施例１８〜２２実施例２および４〜７で得られた物質について、下記乳
化力の評価を行ったところ、表４の結果が得られた。

【０１０６】なお、測定は、つぎの方法で行なった。水
５５ｍｌ、油分４０ｍｌの混合液に合成したサンプルを
５ｍｌ添加し、十分に混合した後、静置する。５分後に
水または油層の分離状態を観察する。乳化状態の区分に
より次のように評価した。

【０１０７】 ○：乳化状態の良いもの、 △：やや分離が起こるもの、 ×：完全に分離するもの

【０１０８】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた第２級ドデカノールエトキ
シレート組成物のエトキシレート部位のアルキル鎖炭素
付加位置の算出に用いた¹Ｈ−ＮＭＲ分析データであ
る。

【図２】実施例２で得られた第２級ドデカノールエトキ
シレートエチレンオキサイド付加物組成物のエトキシレ
ート部位のアルキル鎖炭素付加位置の算出に用いた¹Ｈ
−ＮＭＲ分析データである。

【図３】実施例３で得られた第２級テトラデカノールエ
トキシレート組成物のエトキシレート部位のアルキル鎖
炭素付加位置の算出に用いた¹Ｈ−ＮＭＲ分析データで
ある。

【図４】実施例４で得られた第２級テトラデカノールエ
トキシレートエチレンオキサイド付加物組成物のエトキ
シレート部位のアルキル鎖炭素付加位置の算出に用いた
¹Ｈ−ＮＭＲ分析データである。

【図５】比較例２で得られた第２級ドデカノールエトキ
シレート組成物のエトキシレート部位のアルキル鎖炭素
付加位置の算出に用いた¹Ｈ−ＮＭＲ分析データであ
る。

【図６】比較例３で得られた第２級ドデカノールエトキ
シレートエチレンオキサイド付加物組成物のエトキシレ
ート部位のアルキル鎖炭素付加位置の算出に用いた¹Ｈ
−ＮＭＲ分析データである。

【図７】実施例５で得られた第２級ドデカノールエトキ
シレート硫酸エステル塩組成物の硫酸エステル塩のアル
キル鎖炭素付加位置の算出に用いた¹Ｈ−ＮＭＲ分析デ
ータである。

【図８】実施例６で得られた第２級ドデカノールエトキ
シレートエチレンオキサイド付加物組成物硫酸エステル
塩組成物の硫酸エステル塩のアルキル鎖炭素付加位置の
算出に用いた¹Ｈ−ＮＭＲ分析データである。

【図９】実施例７で得られた第２級ヘキサデカノールエ
トキシレート硫酸エステル塩組成物の硫酸エステル塩の
アルキル鎖炭素付加位置の算出に用いた¹Ｈ−ＮＭＲ分
析データである。

【図１０】比較例５で得られた第２級ドデカノールエト
キシレート組成物硫酸エステル塩組成物の硫酸エステル
塩のアルキル鎖炭素付加位置の算出に用いた¹Ｈ−ＮＭ
Ｒ分析データである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０７Ｃ 305/10 Ｃ０７Ｃ 305/10 Ｃ０８Ｇ 65/28 Ｃ０８Ｇ 65/28 65/32 65/32 Ｃ０８Ｌ 71/02 Ｃ０８Ｌ 71/02 Ｃ１１Ｄ 1/29 Ｃ１１Ｄ 1/29 1/72 1/72 (72)発明者恩田義幸大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²はアルキル基を表し、Ｒ¹の炭素原
子数とＲ²の炭素原子数の合計は７〜２９で、かつＲ²
の炭素原子数はＲ¹の炭素原子数以上であり、Ａは低級
アルキレン基を表し、ｎは平均で１〜５０である。ただ
し、ｎが２以上の場合には、ＡＯで表されるオキシアル
キレン基の種類は１種類または２種類以上であってもよ
く、該オキシアルキレン基が２種類以上の場合には、各
種オキシアルキレン基が全体で平均ｎ個あることを示
す）で示される高級第２級アルコールアルコキシレート
のうち、Ｒ¹がメチル基である高級第２級アルコールア
ルコキシレート（Ｘ）３０〜９０ｍｏｌ％とＲ¹が炭素
原子数２以上のアルキル基である高級第２級アルコール
アルコキシレート（Ｙ）７０〜１０ｍｏｌ％からなる高
級第２級アルコールアルコキシレート組成物において、
炭素原子数が８〜３０でかつα−オレフィン／インナー
オレフィンのモル比が８０／２０〜０／１００であるオ
レフィン混合物と、炭素原子数が２〜８の（ポリ）アル
キレングリコールとを付加させることにより得られるこ
とを特徴とする高級第２級アルコールアルコキシレート
組成物。
【請求項２】前記（ポリ）アルキレングリコールがエ
チレングリコールである請求項１記載の組成物。
【請求項３】請求項１または２記載の組成物を硫酸化
し中和することにより得られる高級第２級アルコールア
ルコキシレートの硫酸エステル塩組成物。
【請求項４】請求項１または２記載の組成物に炭素原
子数が２〜８のアルキレンオキサイドを付加することに
より得られる高級第２級アルコールアルコキシレートの
アルキレンオキサイド付加物組成物。
【請求項５】前記アルキレンオキサイドがエチレンオ
キサイドである請求項４記載の組成物。
【請求項６】請求項４または５記載の組成物を硫酸化
し中和することにより得られる高級第２級アルコールア
ルコキシレートのアルキレンオキサイド付加物の硫酸エ
ステル塩組成物。
【請求項７】請求項１〜６記載の組成物を含有してな
る洗浄剤。
【請求項８】請求項１〜６記載の組成物を含有してな
る乳化剤。
【請求項９】一般式（１）【化２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²はアルキル基を表し、Ｒ¹の炭素原
子数とＲ²の炭素原子数の合計は７〜２９で、かつＲ²
の炭素原子数はＲ¹の炭素原子数以上であり、Ａは低級
アルキレン基を表し、ｎは平均で１〜５０である。ただ
し、ｎが２以上の場合には、ＡＯで表されるオキシアル
キレン基の種類は１種類または２種類以上であってもよ
く、該オキシアルキレン基が２種類以上の場合には、各
種オキシアルキレン基が全体で平均ｎ個あることを示
す）で示される高級第２級アルコールアルコキシレート
のうち、Ｒ¹がメチル基である高級第２級アルコールア
ルコキシレート（Ｘ）３０〜９０ｍｏｌ％とＲ¹が炭素
原子数２以上のアルキル基である高級第２級アルコール
アルコキシレート（Ｙ）７０〜１０ｍｏｌ％からなる高
級第２級アルコールアルコキシレート組成物の製造方法
において、炭素原子数が８〜３０でかつα−オレフィン
／インナーオレフィンのモル比が８０／２０〜０／１０
０であるオレフィン混合物と、炭素原子数が２〜８の
（ポリ）アルキレングリコールとを付加させることを特
徴とする高級第２級アルコールアルコキシレート組成物
の製造方法。
【請求項１０】請求項９記載の製造方法により得られ
た高級第２級アルコールアルコキシレート組成物を硫酸
化し中和することを特徴とする高級第２級アルコールア
ルコキシレートの硫酸エステル塩組成物の製造方法。
【請求項１１】請求項９記載の製造方法により得られ
た高級第２級アルコールアルコキシレート組成物と、炭
素原子数が２〜８のアルキレンオキサイドを付加するこ
とを特徴とする高級第２級アルコールアルコキシレート
のアルキレンオキサイド付加物組成物の製造方法。
【請求項１２】請求項１１記載の製造方法により得ら
れた高級第２級アルコールアルコキシレートのアルキレ
ンオキサイド付加物組成物を硫酸化し中和することを特
徴とする高級第２級アルコールアルコキシレートアルキ
レンオキサイド付加物の硫酸エステル塩組成物の製造方
法。