JP2001342156A

JP2001342156A - 脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物の製造方法

Info

Publication number: JP2001342156A
Application number: JP2001015056A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Matsuoka; 正弘松岡; Seiji Yamashita; 聖二山下; Yoshitaka Katsukawa; 吉隆勝川
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 2000-03-27
Filing date: 2001-01-23
Publication date: 2001-12-11

Abstract

(57)【要約】【課題】アルキルフェノール系ノニオン性界面活性剤
に匹敵する界面活性能を有し、しかも環境ホルモンの恐
れのない、ノニオン性界面活性剤の製造方法を提供す
る。【解決手段】Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ
_oが−３０．３〜−１１．０の酸及び／若しくはその金
属塩の存在下、又はシュレディンガー方程式による金属
の最低空軌道が−１０〜−３である金属の強酸塩の存在
下、脂肪族系アルコールにアルキレンオキサイドを付加
することを特徴とする脂肪族アルコールアルキレンオキ
サイド付加物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族系アルコー
ルアルキレンオキサイド付加物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】脂肪族系アルコール類に塩基性触媒また
は酸性触媒の存在下でアルキレンオキサイドを付加重合
させて得られる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイ
ド付加物は、各種界面活性剤、溶剤、化学品中間体等と
して知られている。しかしながら、従来の脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物は、アルキルフェノ
ール系ノニオン性界面活性剤に比べて界面活性能が十分
に発現されない場合があり、例えば、乳化剤としては乳
化性、乳化安定性、低泡性という点で不十分であるとい
う問題があった。また、アルキレンオキサイド付加の触
媒として、過塩素酸塩類を用いる方法が知られている
（米国特許第４，１１２，２３１号明細書）が、その反
応活性が小さく、触媒の量を増加して反応時間を短縮さ
せようとすると、生成物の着色が著しく、製品の外観を
悪化させたり、生成物のアルデヒド含有量が多い等の問
題があり、工業的利用には至っていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの問
題点を解決し、アルキルフェノール系ノニオン性界面活
性剤に匹敵する界面活性能を有し、しかもアルキルフェ
ノール系界面活性剤のような環境ホルモンの恐れのな
い、脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物の
製造方法を提供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の組成を有し特
定の分子量分布を有する、脂肪族系アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物からなるノニオン性界面活性剤が、
優れた乳化力、洗浄力を有することを見いだした。さら
に、このような脂肪族系アルコールアルキレンオキサイ
ド付加物は、特定の触媒を用いることにより直接製造で
きることを見いだし、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、下記（Ｉ）〜（ＩＶ）
の脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物の製
造方法である。（Ｉ）Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ_oが−３
０．０〜−１１．０の酸（ｄ１）及び／又はその金属塩
（ｄ２）の存在下、脂肪族系アルコール（ａ）にアルキ
レンオキサイド（ｂ１）を付加することを特徴とする脂
肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）
の製造方法；（ＩＩ）シュレディンガーの波動方程式における最低空
軌道が−１０〜−３である金属の強酸塩（ｄ３）の一種
又は二種以上の存在下、脂肪族系アルコール（ａ）にア
ルキレンオキサイド（ｂ１）を付加することを特徴とす
る脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ
１）の製造方法；（ＩＩＩ）Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ_o
が−３０．０〜−１２．０の酸（ｄ１）及び／又はその
金属塩（ｄ２）の存在下、脂肪族系アルコール（ａ）に
アルキレンオキサイド（ｂ２）を付加した脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物（ｅ１）に、さらに
アルカリ触媒（ｆ）の存在下、アルキレンオキサイド
（ｂ３）を付加することを特徴とする脂肪族系アルコー
ルアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）の製造方法；（ＩＶ）シュレディンガーの波動方程式における最低
空軌道が−１０〜−３である金属の強酸塩（ｄ３）の一
種又は二種以上の存在下、脂肪族系アルコール（ａ）に
アルキレンオキサイド（ｂ２）を付加した脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物（ｅ１’）に、さら
にアルカリ触媒（ｆ）の存在下、アルキレンオキサイド
（ｂ３）を付加することを特徴とする脂肪族系アルコー
ルアルキレンオキサイド付加物（Ａ２’）の製造方法。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において、脂肪族系アルコ
ールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）は、脂肪族系
アルコール（ａ）（ここでは脂環式も含む。）にアルキ
レンオキサイド（ｂ１）を付加して直接製造される脂肪
族系アルコールアルキレンオキサイド付加物の一種また
は二種以上の混合物である。ここで、「直接製造され
る」とは、上記付加物が精留などにより未反応アルコー
ルや付加モル数の異なるものを分別する操作なしで直接
得られたものであることを意味する。分別を要するもの
は、工程が煩雑となり、通常のノニオン性界面活性剤と
して用いるには実用性がない。但し、未反応アルキレン
オキサイドや低沸点物をストリッピングしたものは含ま
れない。

【０００７】本発明における、Ｈａｍｍｅｔの酸度関数
による酸強度Ｈ_oが−３０．０〜−１１．０の酸（ｄ
１）としては、酸強度Ｈ_oが−３０．０〜−１１．０で
ある酸であれば特に限定はない。酸強度Ｈ_oが−３０．
０未満であると、脂肪族系１，２ジオール（ａ）に対し
てアルキレンオキサイド（ｂ１）の付加がおこりにくく
なる（触媒能の低下）。−１１．０を超えると触媒能は
あるが脂肪族系１，２−ジールアルキレンオキサイド付
加物（Ａ１）が優れた乳化力、洗浄力を発揮する目安と
なる後記の一般式（１）（２）を満たさなくなる。（ｄ
１）としては具体的には例えば下記のものが挙げられ
る。Ｈ₂ＳＯ₄−ＳＯ₃（１：０．２モル比）［Ｈ_o＝−１
３．４］、Ｈ₂ＳＯ₄−ＳＯ₃（１：１モル比）［Ｈ_o＝−１４．３］
等の硫酸系混酸；ＨＦ−ＳｂＦ₅（１：０．０６モル比）［Ｈ_o＝−１
４．３］、ＨＦ−ＳｂＦ₅（１：０．１４モル比）［Ｈ_o＝−１５．
３］のＨＦ系混酸；ＦＳＯ₃Ｈ［Ｈ_o＝−１５．０７］、ＦＳＯ₃Ｈ−ＳＯ₃（１：０．１モル比）［Ｈ_o＝−１
５．５２］、ＦＳＯ₃Ｈ−ＡｓＦ₅（１：０．０５モル比）［Ｈ_o＝−
１６．６１］、ＦＳＯ₃Ｈ−ＳｂＦ₅（１：０．０５モル比）［Ｈ_o＝−
１８．２４］、ＦＳＯ₃Ｈ−ＳｂＦ₅（１：０．２モル比）［Ｈ_o＝−２
０．０］等のＦＳＯ₃Ｈ及びＦＳＯ₃Ｈ系混酸；その他の超強酸ＨＣｌＯ₄［Ｈ_o＝−１３．０］；ＣｌＳＯ₃Ｈ［Ｈ_o＝−１３．８］；ＨＳＯ₃Ｈ−ＳｂＦ₅（１：０．１モル比）［Ｈ_o＝−１
８．９４］これらの内で、好ましくは酸強度Ｈ_oが−２５．０〜−
１２．５の酸であり、特に好ましくは−２０．０〜−１
３．０の酸である。

【０００８】上記（ｄ１）の塩（ｄ２）を形成する金属
としては、金属塩を形成する金属であれば特に限定され
るものではないが、具体的には、アルカリ土類金属（例
えばＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等）、IIＢ族（例えばＺｎ
等）、IIIＡ族（例えばランタノイド等）、IIIＢ族（例
えばＡｌ等）、IＶＢ族（例えばＰｂ等）、ＶIIＡ族
（例えばＭｎ等）、ＶIII族（例えばＦｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ、Ａｌ等）等が挙げられる。好ましくは、２価
以上の塩を形成する金属である。特に好ましくはＡｌで
ある。（ｄ２）の製造法としては（ｄ１）と前記の金属
又はその金属の弱酸（炭酸、ホウ酸、酢酸等）塩を反応
する方法が挙げられる。配合比は酸の価数、金属の価数
によって異なるが、（酸のモル数／価数）と（金属のモ
ル数／価数）の比で、好ましくは１：０．１〜１０であ
り、さらに好ましくは１：０．２〜５であり、特に好ま
しくは０．５〜３である。反応条件は好ましくは０〜１
００℃であり、さらに好ましくは１０〜８０℃である。
発熱する場合は冷却する必要がある。反応時間は好まし
くは３０分〜１０時間である。反応物はそのまま又は精
製（不純物をトッピング等）して使用することができ
る。

【０００９】（ｄ２）としては具体的には、Ｂａ(Ｃｌ
Ｏ₄)₂，Ｃａ(ＣｌＯ₄)₂，Ｍｇ(ＣｌＯ₄)₂ ，Ｍｎ(Ｃｌ
Ｏ₄)₂，Ｐｂ(ＣｌＯ₄)₂，Ｓｒ(ＣｌＯ₄)₂，Ｚｎ(ＣｌＯ
₄)₂，ＺｒＯ(ＣｌＯ₄)₂，Ｆｅ(ＣｌＯ₄)₂，Ｆｅ(ＣｌＯ
₄)₃，Ｌａ(ＣｌＯ₄)₃ ，Ａｌ(ＣｌＯ₄)₃，Ｂａ(ＦＳ
Ｏ₃)₂，Ｃａ(ＦＳＯ₃)₂，Ｍｇ(ＦＳＯ₃)₂，Ｍｎ(ＦＳＯ
₃) ₂，Ｐｂ(ＦＳＯ₃)₂，Ｓｒ(ＦＳＯ₃)₂，Ｚｎ(ＦＳＯ₃)
₂，Ｆｅ(ＦＳＯ₃)₂，Ｆｅ(ＦＳＯ₃)₃，Ｌａ(ＦＳＯ₃)
₃ ，Ａｌ(ＦＳＯ₃)₃，Ａｌ(Ｆ₆ＳｂＳＯ₃Ｆ)3等が挙げ
られる。これらの内好ましくは２価以上の金属のＣｌＯ
₄塩、ＦＳＯ₃塩であり、特に好ましくはＡｌのＣｌＯ₄
塩、ＦＳＯ₃塩である。Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による
酸強度Ｈ_oについては例えば「超強酸・超強塩基」（講
談社、１９８８年６月１日発行）に記載がある。

【００１０】本発明におけるシュレディンガーの波動方
程式における最低空軌道（ＬｏｗｅｓｔＵｎｏｃｃｕ
ｐｉｅｄＭｏｌｅｃｕｌａｒＯｒｂｉｔａｌｓ：Ｌ
ＵＭＯ）が−１０〜−３である金属の強酸塩（ｄ３）
は、この条件を満足するものなら特に制限はない。ＬＵ
ＭＯが−１０未満であると脂肪族系アルコール（ａ）に
対してアルキレンオキサイド（ｂ１）の付加が起こりに
くくなる（触媒能の低下）。−３を超えると触媒能はあ
るが脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物
（Ａ１）が優れた乳化力、洗浄力を発揮する目安となる
後記の一般式（１）（２）を満たさなくなる。金属とし
ては前記の（ｄ２）を形成する金属が挙げられ、好まし
くはＡｌ、Ｍｇ、Ｓｂ等の２〜５価の金属である。強酸
としては、前記の（ｄ１）の酸の他にＨ₂ＳＯ₄，ＨＣ
ｌ，ＨＢｒ，ＨＦ等が挙げられる。金属のＬＵＭＯの値
は塩の種類すなわちその金属に配位する配位子（対アニ
オン）の配位場によって異なり、配位子としては前記強
酸のＨを除くアニオンであることが必要である。（ｄ
３）としては具体的には例えば、Ａｌ（ＣｌＯ₄）₃［Ｌ
ＵＭＯ＝−６.８２］，Ｍｇ（ＣｌＯ₄）₂［ＬＵＭＯ＝
−６.６］，ＳｂＦ₅［ＬＵＭＯ＝−６.６３］，ＳｂＣ
ｌ₅［ＬＵＭＯ＝−５．５２］，Ａｌ（Ｆ₆Ｓｂ）₃［Ｌ
ＵＭＯ＝−６．４９］，Ａｌ（Ｆ₆ＳｂＳＯ₃Ｆ）₃［Ｌ
ＵＭＯ＝−６．３３］等が挙げられる。これらの内好ま
しくはＬＵＭＯが−８〜−５の塩であり、さらに好まし
くは−７〜−５である。

【００１１】上記のシュレディンガーの波動方程式によ
る最低空軌道は、ＣＡワークシステム社のＭＯＰＡＣ
（ＴｈｅＭｏｌｅｃｕｌａｒＯｒｂｉｔａｌＰａ
ｃｋａｇｅ）により計算した。（ｄ３）の内ＬＵＭＯ−
１０〜−３の超強酸塩の部分は（ｄ２）と重複するがこ
の部分は（ｄ２）とする。

【００１２】本発明に用いる脂肪族系アルコール（ａ）
としては、炭素数が通常１〜２４の脂肪族系アルコール
であり、好ましくは炭素数８〜２４であり、特に好まし
くは１２〜１８であり、天然アルコールでも合成アルコ
ール（チーグラーアルコール、オキソアルコールなど）
でもよい。具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、ブタノール、ペンチルアルコール、ヘキ
シルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコ
ール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシ
ルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコ
ール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコー
ル、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコールな
どの飽和脂肪族アルコール；プロペニルアルコール、ブ
テニルアルコール、１−ペンテニルアルコール、１−オ
クテニルアルコール、１−デセニルアルコール、１−ド
デセニルアルコール、トリデセニルアルコール、ペンタ
デセニルアルコール、オレイルアルコール、ガドレイル
アルコール、リノレイルアルコールなどの不飽和脂肪族
アルコール；メチルシクロヘキシルアルコール、エチル
シクロヘキシルアルコール、ｎ−プロピルシクロヘキシ
ルアルコール、オクチルシクロヘキシルアルコール、ノ
ニルシクロヘキシルアルコール、アダマンチルアルコー
ルなどの脂環式アルコールが挙げられ、これらの一種又
は二種以上が使用できる。これら脂肪族系アルコールは
１級または２級が好ましく、特に１級が好ましい。ま
た、アルキル基部分は直鎖状でも分岐状でもよい。特に
好ましくは、ドデシルアルコール、トリデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコー
ル、オクタデシルアルコールである。

【００１３】アルキレンオキサイド（ｂ１）としては炭
素数２以上、好ましくは炭素数２〜８、とくに好ましく
は炭素数２〜４のアルキレンオキサイドであり、例え
ば、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、プロピ
レンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、１，２−または
２，３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等が
挙げられる。好ましくはＥＯ、ＰＯである。

【００１４】（ｄ１）及び／又は（ｄ２）の存在下、又
は（ｄ３）の一種又は二種以上の存在下で（ａ）に（ｂ
１）を付加させるに当たり、これらの触媒の使用量とし
ては、反応速度と経済性の点から、（ａ）と（ｂ１）の
合計１００質量部当たり、０．００１〜１質量部が好ま
しい。さらに好ましくは０．００３〜０．８質量部、特
に好ましくは０．００５〜０．５質量部である。（ｂ
１）の（ａ）に対する付加モル数は平均１〜８０であ
る。好ましくは平均１〜４０である。１以上であると
（Ａ１）の疎水性が強すぎず十分な界面活性能が得ら
れ、８０以下であると（Ａ１）の親水性が強すぎず十分
な界面活性能が得られる。

【００１５】（ａ）と（ｂ１）を反応させる場合の反応
条件としては、例えば、（ａ）と（ｄ１）及び／若しく
は（ｄ２）、又は（ｄ３）を混合し、窒素置換を行った
後、好ましくは−０．８〜５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇの圧力
で、好ましくは８０〜２００℃の温度で（ｂ１）を導入
し、所定量の（ｂ１）を投入後、好ましくは８０〜２０
０℃で反応系内の圧力が平衡になるまで熟成を行う方法
などが挙げられる。このようにして得られる脂肪族系ア
ルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）の重量平
均分子量（Ｍｗ）は、通常２００〜５，０００、好まし
くは２４０〜１，２００である。２６１〜５，０００で
あると、浸透力などの界面活性能が特に良好であり好ま
しい。〔分子量の測定はゲルパーミエーションクロマト
グラフ（ＧＰＣ）法による。以下も同じ。〕

【００１６】この様にして得られる（Ａ１）のＭｗと数
平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式
（１）または（２）を満たす。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（１）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（２）これらの式で、Ｌｎ(ｖ)はｖの自然対数を意味し、ｖは
脂肪族系アルコール（ａ）１モル当たりに付加したアル
キレンオキサイドの平均付加モル数を表す。関係式
（１）又は（２）を満たし、分子量分布が狭くなると乳
化力、洗浄力等の充分な界面活性能が得られる。また、
Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（１’）又は（２’）を満たす
ことが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３１×Ｌｎ(ｖ)＋１．０００（但し、ｖ＜１０）（１’）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１２９（但し、ｖ≧１０）（２’）関係式（１’）又は（２’）を満たすとさらに乳化力、
洗浄力等の優れた界面活性能が得られる。

【００１７】さらに、（Ａ１）は、下記Ｗｅｉｂｕｌｌ
の分布則の式（３）から導き出される関係式（４）から
分布定数ｃを求めることができるとき、ｃが１．０以下
である。ｃは好ましくは０．９以下、さらに好ましくは
０．７以下である。ｃが１以下であると、充分な界面活
性能が得られる。関係式（３）において、分布定数ｃの
値が小さい、すなわち未反応の脂肪族系アルコールの含
有量が少ないほど分子量分布が狭いことを意味する。な
お、この式は、未反応の脂肪族系アルコール（ａ）の量
が検出限界（０．００１質量％）以上の場合に適用され
る式であり、アルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加
モル数が１２モルまで適用可能である。ｖ＝ｃ×Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）−（ｃ−１）×（１−ｎ₀／ｎ₀₀）（３）ｃ＝(ｖ＋ｎ₀/ｎ₀₀−１)／[Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)＋ｎ₀/ｎ₀₀−１] （４）これらの式で、Ｌｎ(ｎ₀₀／ｎ₀)は(ｎ₀₀／ｎ₀)の自然対
数を意味し、ｖは上記に同じ、ｎ₀₀は反応に用いた脂肪
族系アルコール（ａ）のモル数、ｎ₀は未反応の脂肪族
系アルコール（ａ）のモル数を表す。

【００１８】（ｂ１）がＥＯのみである場合、（Ａ１）
は脂肪族系アルコールＥＯ付加物であり、この重量平均
分子量（Ｍｗ）は、通常２００〜５，０００、好ましく
は２４０〜１，２００である。２５０〜５，０００であ
ると、浸透力などの界面活性能が特に良好であり好まし
い。この場合のＭｗと数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍ
ｗ／Ｍｎは下記関係式（５）又は（６）を満たす。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（５）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）（６）これらの式で、Ｌｎ(ｖ)はｖの自然対数を意味し、ｖは
脂肪族系アルコール（ａ）１モル当たりに付加したアル
キレンオキサイド（ＥＯ）の平均付加モル数を表す。
関係式（５）または（６）を満たし、分子量分布が狭く
なると乳化力、洗浄力等の充分な界面活性能が得られ
る。また、Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（５’）又は
（６’）を満たすことが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０１８×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１５（但し、ｖ＜１０）（５’）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２３×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１３（但し、ｖ≧１０）（６’）関係式（５’）又は（６’）を満たし、分子量分布が狭
くなるとさらに乳化力、洗浄力等の優れた界面活性能が
得られる。

【００１９】さらに、前記脂肪族系アルコールＥＯ付加
物は、下記Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則の式（３）から導き
出される関係式（４）から分布定数ｃを求めることがで
きるとき、ｃが１．０以下である。ｃは好ましくは０．
９以下、さらに好ましくは０．７以下である。ｃが１以
下であると、充分な界面活性能が得られる。関係式
（４）において、分布定数ｃの値が小さい、すなわち未
反応の脂肪族系アルコールの含有量が少ないほど分子量
分布が狭いことを意味する。なお、この式は、未反応の
脂肪族系アルコール（ａ）の量が検出限界（０．００１
質量％）以上の場合に適用される式であり、脂肪族系ア
ルコールＥＯ付加物の場合はＥＯの平均付加モル数が１
０モル以下程度まで適用可能である。

【００２０】（Ａ１）からなる界面活性剤において、
（Ａ１）のＨＬＢが５〜１３（特に６〜１２）の範囲
で、且つ鉱物油に対する乳化力指数ｓが８以上（特に９
以上）であるものが、疎水性の強い物質に対する乳化力
が特に良好であるという点で好ましい。好ましい具体例
としては、（ａ）が炭素数１０〜２０の脂肪族アルコー
ルであり、（ａ）１モル当たりの（ｂ１）の平均付加モ
ルが１〜２０である（Ａ１）が挙げられ、特に好ましく
は（ａ）が炭素数１２〜１８の脂肪族アルコールで
（ａ）１モル当たりの（ｂ１）の平均付加モルが１〜１
０である。上記及び下記において、ＨＬＢは下記の式
（７）にて求められるグリフィンのＨＬＢをいう。グリフィンのＨＬＢ＝（活性剤中のＥＯ部分の分子量／活性剤の分子量）×２０（７）

【００２１】また、ここで本発明の（Ａ１）を乳化剤と
して用いる場合の鉱物油に対する乳化力指数ｓは、以下
の方法で測定する。アニリン点７０℃で且つ２５℃にお
ける粘度が１５〜２５ｍＰａ・ｓの鉱物油９７質量部
と、（Ａ１）からなる乳化剤３質量部を配合し、このう
ちの５質量部を、別途２５℃に温調しておいた９５質量
部のイオン交換水の入った１００ｍｌの蓋付きメスシリ
ンダーに投入する。次いでメスシリンダーを上下に２０
回振り、２５℃にて静置する。６０分後の乳化状態を観
察し、以下に示す基準にて評価した点数を乳化力指数ｓ
とする。１０：全体が均一に乳化した状態９：全体は乳白色であるが一部油層が分離（２ｍｍ未
満) ８：全体は乳白色であるが一部油層が分離（２ｍｍ以上
５ｍｍ未満）７：全体は乳白色であるが一部油層が分離（５ｍｍ以上
８ｍｍ未満）６：全体は乳白色であるが一部油層が分離（８ｍｍ以上
１０ｍｍ未満）５：全体は乳白色であるが一部油層が分離（１０ｍｍ以
上１３ｍｍ未満）４：油層がほぼ分離（１３ｍｍ以上）、油層は乳白色、
水層最下部に透明感３：油層がほぼ分離（１３ｍｍ以上）、油層は乳白色、
水層下部半分に透明感２：油層がほぼ分離（１３ｍｍ以上）、油層は乳白色、
水層全体がほぼ透明１：完全分離、油層・水層ともほぼ透明

【００２２】（Ａ１）からなる界面活性剤において、
（Ａ１）のＨＬＢが１１〜１９（特に１２〜１８）の範
囲で、且つ酸価ポリエチレンワックスに対する乳化力指
数ｔが８以上（特に９以上）であるものが、親水性の強
い物質に対する乳化力が特に良好であるという点で好ま
しい。好ましい具体例としては、（ａ）が炭素数１０〜
２０の脂肪族アルコールであり、（ａ）１モル当たりの
（ｂ１）の平均付加モルが１〜２０である（Ａ１）が挙
げられ、特に好ましくは（ａ）が炭素数１２〜１８の脂
肪族アルコールで、（ａ）１モル当たりの（ｂ１）の平
均付加モルが１〜２０である（Ａ１）である。

【００２３】ここで上記（Ａ１）を乳化剤として用いる
場合の酸価ポリエチレンワックスに対する乳化力指数ｔ
は、以下の方法で測定する。重量平均分子量が９０００
〜１００００、酸価が２２〜２４の酸化ポリエチレンワ
ックス４０部、乳化剤１１部、水酸化カリウム０．５
部、イオン交換水４８．５部をステンレス製ビーズ１０
個とともにステンレス製の耐圧容器に入れ、窒素シール
した後、１４０℃で２〜３ｋｇｆ／ｃｍ2の加圧下、３
０分間振とう乳化する。得られた乳化物の１％水希釈液
の状態を下記の基準で評価する。なお、粒子径はレーザ
回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００、堀場製作
所製）を用い、乳化物を水で１質量％に希釈して測定す
る。１０：平均粒子径が０．２μｍ未満のエマルション９：平均粒子径が０．２μｍ以上０．３μｍ未満のエマ
ルション８：平均粒子径が０．３μｍ以上０．５μｍ未満のエマ
ルション７：平均粒子径が０．５μｍ以上０．６μｍ未満のエマ
ルション６：平均粒子径が０．６μｍ以上１．０μｍ未満のエマ
ルション５：平均粒子径が１．０μｍ以上、かつ１％水溶液のＵ
Ｖ（750nm）透過率が３０％以上のエマルション４：平均粒子径が１．０μｍ以上、かつ１％水溶液のＵ
Ｖ（750nm）透過率が３０％未満のエマルション３：高粘度ペースト状２：乳化不十分で凝集破壊が起こる１：各成分が分離

【００２４】（Ａ１）からなる界面活性剤において、
（Ａ）のＨＬＢが７〜１５（特に８〜１４）の範囲で、
且つスライドガラス上に支持された人工汚垢に対する洗
浄力指数〔ノニルフェノールエチレンオキサイド９．５
モル付加物を１００とする〕が１００以上（特に１０２
以上）であるものが、金属や食器などの硬質表面や衣料
の洗浄力に優れているという点で好ましい。好ましい具
体例としては、（ａ）が炭素数１０〜２０の脂肪族炭化
水素基であり、（ａ）１モル当たりの（ｂ１）の平均付
加モルが３〜２０である（Ａ１）が挙げられ、特に好ま
しくは（ａ）が炭素数１２〜１８の脂肪族アルコールで
あり（ａ）１モル当たりの（ｂ１）が３〜１０である
（Ａ１）である。

【００２５】ここで、洗浄力指数は以下の方法で測定す
る。以下、特に記載の無い場合、％は質量％を意味す
る。（洗剤液配合処方）（Ａ１）５％ラウリルヘ゛ンセ゛ンスルホン酸Na １０％エタノール５％尿素５％水７５％ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 合計１００％上記の処方で配合した洗剤液を用い、リーナッツ法（Ｊ
ＩＳＫ３３７０）に準じて洗浄試験を行う。汚垢支持体
としてスライドガラス６枚を１組として用い、汚垢成分
は下記組成の人工汚垢のクロロホルム溶液を塗布して用
いる。洗剤液の濃度０．１５％水溶液を洗浄液として、
人工汚垢を塗布したスライドガラスを洗浄し、次式から
洗浄力を求め、ノニルフェノールエチレンオキサイド
９．５モル付加物の洗浄力を１００としたときの指数を
洗浄力指数とする。

【００２６】（人工汚垢成分組成）牛脂１６．６％大豆油１６．６％モノオレイン０．４％オイルレッド０．２％クロロホルム６６．２％ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 合計１００．０％洗浄力（％）＝１００×〔洗浄前の汚垢量(g)−洗浄後
の汚垢量(g)〕／洗浄前の汚垢量(g)

【００２７】（Ａ１）からなる界面活性剤において、
（Ａ１）のＨＬＢが１０〜１４（特に１１〜１３）の範
囲で、且つ５％水溶液の粘度指数〔ノニルフェノールエ
チレンオキサイド８．５モル付加物の５％水溶液の粘度
を１００とする〕が５０以上（特に７０以上）であるも
のが、高い増粘作用を持ち増粘剤として有用である点で
好ましい。好ましい具体例としては、（ａ）が炭素数１
０〜２０の脂肪族アルコールであり、（ａ）１モル当た
りの（ｂ１）の平均付加モルが１〜２０である（Ａ１）
が挙げられ、特に好ましくは（ａ）が炭素数１２〜１８
の脂肪族アルコールであり、（ａ）１モル当たりの（ｂ
１）の平均付加モルが１〜１０である（Ａ１）である。
ｆここで、粘度指数は以下の方法で測定する。（Ａ１）
の５％水溶液を作成し、ブルックフィールド型粘度計を
用いて、３号ローター，４０ｒｐｍ，２５℃で粘度を測
定し、ノニルフェノールＥＯ８．５モル付加物の５％水
溶液の粘度を１００としたときの指数を粘度指数とす
る。

【００２８】本発明の製造法で得られる（Ａ１）を乳化
剤、分散剤または可溶化剤として用いる場合は、（Ａ
１）中のＥＯ付加モル平均が２〜４０となる整数である
ことが好ましい。４０以下であると親水性も強すぎず、
乳化剤、分散剤または可溶化剤としては好ましい。ま
た、（Ａ１）を前記の用途に用いる場合のＭｗは、好ま
しくは２６１〜２，０００、さらに好ましくは３００〜
１，５００である。

【００２９】また、本発明の一つは、上記（ｄ１）及び
／又は（ｄ２）の存在下、脂肪族系アルコール（ａ）に
アルキレンオキサイド（ｂ２）を付加した脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物（ｅ１）に、さらに
アルカリ触媒（ｆ）の存在下、アルキレンオキサイド
（ｂ３）を付加することを特徴とする脂肪族系アルコー
ルアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）の製造方法であ
る。さらに、本発明のもう一つは、上記（ｄ３）の一種
又は二種以上の存在下、脂肪族系アルコール（ａ）にア
ルキレンオキサイド（ｂ２）を付加した脂肪族系アルコ
ールアルキレンオキサイド付加物（ｅ１’）に、さらに
アルカリ触媒（ｆ）の存在下、アルキレンオキサイド
（ｂ３）を付加することを特徴とする脂肪族系アルコー
ルアルキレンオキサイド付加物（Ａ２’）の製造方法で
ある。（ｅ１）又は（ｅ１’）は上記（Ａ１）と同様に
製造できる。（ｂ２）の付加モル数は好ましくは平均１
〜２．５モルである。（ｅ１）又は（ｅ１’）に、アル
カリ触媒（ｆ）の存在下、アルキレンオキサイド（ｂ
３）を付加反応させることにより、分子量分布の狭い脂
肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物が得られ
る。アルキレンオキサイド（ｂ２）および（ｂ３）とし
ては、上記（ｂ１）と同じものが挙げられ、２種以上を
併用してもよい。２種以上用いる場合は、ブロック付加
でもランダム付加でもよい。これらのうちで好ましく
は、ＥＯおよびＰＯである。アルカリ触媒（ｆ）として
は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、
具体的には例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げられ
るが、好ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウムであ
る。（ｆ）の使用量としては、反応速度と経済性の点か
ら、（ｅ１）又は（ｅ１’）と（ｂ３）の合計１００質
量部当たり、０．０００１〜１質量部が好ましい。さら
に好ましくは０．００１〜０．８質量部である。

【００３０】（ａ）と（ｂ２）を反応させる場合の反応
条件としては、例えば前記の（ａ）と（ｂ１）を反応す
る条件と同じでよい。このようにして得られたアルキレ
ンオキサイド付加物（ｅ１）又は（ｅ１’）に、アルカ
リ触媒（ｆ）を添加し、アルキレンオキサイド（ｂ３）
を、上記と同様の方法で反応することで、目的とする脂
肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）
又は（Ａ２’）が得られる。本発明の方法による重合終
了後は、生成した脂肪族系アルコールアルキレンオキサ
イド付加物をそのまま、あるいはｐＨを調整することに
より各種用途に使用することが可能である。

【００３１】本発明の製造法で得られる脂肪族系アルコ
ールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）、（Ａ２）を
その用途に適用する際には、他のノニオン性界面活性
剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両
性界面活性剤を配合してもよい。具体的には、ノニオン
性界面活性剤としては、本発明以外の脂肪族系アルコー
ル（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２
〜８）付加物（重合度＝１〜１００）、ポリオキシアル
キレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）高級脂肪
酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリ
エチレングリコール（重合度＝２０）、ジステアリン酸
ポリエチレングリコール（重合度＝３０）等］、多価
（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール脂肪酸（炭
素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセリ
ン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノラウリ
ン酸ソルビタン等］、ポリオキシアルキレン（炭素数２
〜８，重合度＝１〜１００）多価（２価〜１０価または
それ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エ
ステル［モノラウリン酸ポリオキシエチレン（重合度＝
１０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（重合度＝５
０）ジオレイン酸メチルグルコシド等］、ポリオキシア
ルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキ
ル（炭素数１〜２２）フェニルエーテル、ポリオキシア
ルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキ
ル（炭素数８〜２４）アミノエーテル及び１：１型ヤシ
油脂肪酸ジエタノールアミド、アルキル（炭素数８〜２
４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウ
リルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。

【００３２】アニオン性界面活性剤としては、炭素数８
〜２４の炭化水素系カルボン酸又はその塩、［ポリオキ
シエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢
酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１０
０）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム等］、炭素数
８〜２４の炭化水素系硫酸エステル塩［ラウリル硫酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）
ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度
＝１〜１００）ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポ
リオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油脂肪酸
モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、］、炭素数８〜
２４の炭化水素系スルホン酸塩［ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等］及び炭素数８〜２４の炭化水素系
リン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム等］、そ
の他［スルホコハク酸ポリオキシエチレン（重合度＝１
〜１００）ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム、
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸
サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエ
タノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタ
ミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル
−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β
−アラニンナトリウム等］等が挙げられる。

【００３３】カチオン性界面活性剤としては、第４級ア
ンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウ
ム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステ
アリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪
酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、ア
ミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳
酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩
等］等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイ
ン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピイルジ
メチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢
酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリ
ルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチル
ヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシ
プロピル等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリ
ルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。こ
れらの一種または二種以上が使用出来る。

【００３４】本発明の製造法で得られる脂肪族系アルコ
ールアルキレンオキサイド付加物は、乳化力、可溶化
力、洗浄力、浸透力などの界面活性能に優れる。そのた
め、例えば、金属加工用乳化剤、農薬乳剤用乳化剤、化
粧品用乳化剤、水系塗料用乳化剤、乳化重合用乳化剤な
どの乳化剤；顔料や脂肪酸金属塩などの紙用薬剤の分散
剤；香料用などの可溶化剤；衣料用洗剤、皿洗い用洗剤
などの家庭用洗剤、機械金属用洗剤などの工業用洗剤と
しての洗浄剤；浸透剤；湿潤剤；消泡剤など各種界面活
性剤用途に有用である。例えば、乳化剤としては乳化
性、乳化安定性、低起泡性などに優れた性能を発揮する
ので、具体的には、鉱物油；ひまし油、大豆油、オリー
ブ油などの植物油；牛脂、卵黄油などの動物性油脂；ス
チレン、アクリルエステルなどのモノマー類のＯ／Ｗま
たはＷ／Ｏ型エマルジョン作成用乳化剤として用いられ
るが、本用途に限定されるものではない。

【００３５】本発明の製造方法で得られる脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物は、未反応の脂肪族
系アルコール含有量が少ないため、臭気改良などの点
で、例えば低臭気の硫酸化物、カルボキシメチル化物な
どのアニオン活性剤を得る際の中間体として用いること
ができる。また、前述の乳化剤、分散剤などの用途に
も、もちろん有用である。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。ま
た、部は質量部、％は質量％を示す。

【００３７】ゲルパーミエーションクロマトグラフ（以
下ＧＰＣと略記）による分子量の測定条件は次の通り。《ＧＰＣの測定条件》機種：ＨＬＣ−８１２０（東ソー株式会社製）カラムＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ４０００ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ３０００ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ２０００（いずれも東ソー株式会社製）カラム温度：４０℃ 検出器：ＲＩ溶媒：テトラヒドロフラン流速：０．６ｍｌ／分試料濃度：０．２５％注入量：１０μｌ標準：ポリオキシエチレングリコール（東ソー株式会社製；ＴＳＫＳＴＡＮＤＡＲＤＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥＯＸＩＤＥ）データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー株式会社製）

【００３８】ガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略
記）による未反応脂肪族系アルコール濃度の測定は次の
とおりである。《ＧＣの測定条件》機種：ガスクロマトグラフＧＣ−１４Ｂ（島津製作所
製）検出器：ＦＩＤカラム：ガラスカラム（内径＝約３ｍｍ，長さ＝約２
ｍ）カラム充填剤：シリコンＧＥＳＥ−３０５％カラム温度：９０℃から２８０℃まで昇温。昇温速度＝
４℃／分キャリアガス：窒素試料：５０％アセトン溶液注入量：１μｌ定量：使用した脂肪族系アルコールより、炭素数が２ま
たは３少ない脂肪族系アルコールを内部標準物質として
用い定量した。

【００３９】実施例１撹拌および温度調節機能の付いたガラス製オートクレー
ブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過塩素
酸アルミニウム９水塩０．０６部を投入し、混合系内を
窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０
℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モ
ル）を９５℃にて、ゲージ圧が１〜２ｋｇｆ／ｃｍ²と
なるように導入した。時間は１５時間であった。得られ
た付加物のＷｅｉｂｕｌｌ分布定数ｃ'は０．３６であ
り、未反応アルコール量は１．５％（０．０２２モル）
であった。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加
し、ＥＯ２２０部（５モル）を１５０℃にて、ゲージ圧
が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2となるように導入した。時間は
６時間であった。反応物に「キョーワード６００（協和
化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒
を吸着処理後、ろ過により本発明の脂肪族系アルコール
アルキレンオキサイド付加物（Ａ２−１）を得た。脂肪
族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２−
１）の分子量分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰ
ＣおよびＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０
２０［一般式（５）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：
１．０４９］、未反応脂肪族系アルコール量は０．０２
％、一般式（４）による分布定数ｃの計算値は０．８４
であった。

【００４０】実施例２実施例１における過塩素酸アルミニウム０．０６部に代
えて過塩素酸マグネシウム０．０４部と過塩素酸アルミ
ニウム９水塩０．０１部を用い（得られた付加物の分布
定数ｃ'は０．３８、未反応アルコール量は１．７
％）、アルカリ触媒存在下でのＥＯ導入量２２０部に代
えてＥＯ３５２部（８モル）を用いた以外は、実施例１
と同様にして本発明の脂肪族系アルコールアルキレンオ
キサイド付加物（Ａ２−２）を得た。脂肪族系アルコー
ルアルキレンオキサイド付加物（Ａ２−２）の分子量分
布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣに
より測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０５２［一般式
（５）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０５
６］、未反応脂肪族系アルコールは検出されなかった
［検出限界：０．００１％、以下同じ］。

【００４１】実施例３実施例１における化塩素酸アルミニウムに代えてＳｂＦ
₅０.１部を用い（得られた付加物の分布定数ｃ'は０．
３４、未反応アルコール量は１．３％）、アルカリ触媒
存在下でのＥＯ２２０部に代えてＥＯ６１６部（１４モ
ル）を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の脂
肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２−
３）を得た。脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド
付加物（Ａ２−３）の分子量分布と未反応脂肪族系アル
コール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果、Ｍｗ
／Ｍｎは１．０４０［一般式（６）を満たすＭｗ／Ｍｎ
の上限計算値：１．０４４］、未反応脂肪族系アルコー
ルは検出されなかった。実施例４実施例１におけるアルカリ触媒存在下でのＥＯ２２０部
を１，６７２部（３８モル）に代えた以外は、実施例１
と同様にして本発明の脂肪族系アルコールアルキレンオ
キサイド付加物（Ａ２−４）を得た。脂肪族系アルコー
ルアルキレンオキサイド付加物（Ａ２−４）の分子量分
布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣに
より測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０１９［一般式
（６）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０２
０］、未反応脂肪族系アルコールは検出されなかった。

【００４２】実施例５撹拌および温度調節機能の付いたガラス製オートクレー
ブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過塩素
酸アルミニウム９水塩０．０６部を投入し、混合系内を
窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０
℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モ
ル）を９５℃にて、ゲージ圧が１〜２ｋｇｆ／ｃｍ²と
なるように導入した。得られた付加物のＷｅｉｂｕｌｌ
分布定数ｃ'は０．３６であり、未反応アルコール量は
１．５％（０．０２２モル）であった。この付加物に水
酸化カリウム１．３部を追加し、ＰＯ１１６部（２モ
ル）次いでＥＯ１７６部（４モル）の順に１３０℃に
て、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ ²となるように導入
した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工業株
式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理
後、ろ過により本発明の脂肪族系アルコールアルキレン
オキサイド付加物（Ａ１−１）を得た。脂肪族系アルコ
ールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１−１）の分子量
分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣ
により測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０６７［一般式
（１）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０７
２］、未反応脂肪族系アルコールは検出されなかった。
ールは検出されなかった。

【００４３】実施例６実施例５においてアルカリ触媒存在下でのＥＯ導入量１
７６部に代えてＥＯ５２８部（１２モル）を用いた以外
は実施例５と同様にして本発明の脂肪族系アルコールア
ルキレンオキサイド付加物（Ａ１−２）を得た。脂肪族
系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１−２）
の分子量分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣお
よびＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０６５
［一般式（２）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．
０６７］、未反応脂肪族系アルコールは検出されなかっ
た。

【００４４】比較例１撹拌および温度調節機能の付いたガラス製オートクレー
ブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水酸化
カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した
後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱
水を行った。次いでＥＯ３０８部（７モル）を１５０℃
にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導
入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工業
株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処
理後、ろ過により脂肪族系アルコールアルキレンオキサ
イド付加物Ｉを得た。脂肪族系アルコールアルキレンオ
キサイド付加物Ｉの分子量分布と未反応脂肪族系アルコ
ール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／
Ｍｎは１．０８９、［一般式（５）を満たすＭｗ／Ｍｎ
の上限計算値：１．０４９］、未反応脂肪族系アルコー
ル量は２．９％、一般式（３）による分布定数ｃの計算
値は３．７０であった。

【００４５】比較例２撹拌および温度調節機能の付いたガラス製オートクレー
ブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水酸化
カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した
後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱
水を行った。次いでＥＯ４４０部（１０モル）を１５０
℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ ²となるように
導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工
業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着
処理後、ろ過により脂肪族系アルコールアルキレンオキ
サイド付加物IIを得た。脂肪族系アルコールアルキレン
オキサイド付加物IIの分子量分布と未反応脂肪族系アル
コール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果、Ｍｗ
／Ｍｎは１．１０１［一般式（６）を満たすＭｗ／Ｍｎ
の上限計算値：１．０５６］、未反応脂肪族系アルコー
ル量は０．７％、一般式（３）による分布定数ｃの計算
値は３．２６であった。

【００４６】比較例３撹拌および温度調節機能の付いたガラス製オートクレー
ブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水酸化
カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した
後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱
水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）、ＰＯ１１６
部（２モル）、ＥＯ２６４部（６モル）を順次１３０℃
にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導
入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工業
株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処
理後、ろ過により脂肪族系アルコールアルキレンオキサ
イド付加物IIIを得た。脂肪族系アルコールアルキレン
オキサイド付加物IIIの分子量分布と未反応脂肪族系ア
ルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果、Ｍ
ｗ／Ｍｎは１．１１８［一般式（２）を満たすＭｗ／Ｍ
ｎの上限計算値：１．０７９］、未反応脂肪族系アルコ
ール量は０．３％、一般式（３）による分布定数ｃの計
算値は２．５０であった。

【００４７】比較例４撹拌および温度調節機能の付いたガラス製オートクレー
ブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水酸化
カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した
後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱
水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）、ＰＯ１１６
部（２モル）、ＥＯ５２８部（１２モル）を順次１３０
℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように
導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工
業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着
処理後、ろ過により脂肪族系アルコールアルキレンオキ
サイド付加物IVを得た。脂肪族系アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物IVの分子量分布と未反応脂肪族系ア
ルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果、Ｍ
ｗ／Ｍｎは１．１２２［一般式（２）を満たすＭｗ／Ｍ
ｎの上限計算値：１．０６７］、未反応脂肪族系アルコ
ール量は０．０２８％、一般式（３）による分布定数ｃ
の計算値は２．７１であった。

【００４８】比較例５撹拌および温度調節機能の付いたガラス製オートクレー
ブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）を投入
し、系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨ
ｇ）１２０℃にて脱水し、４０℃にて三フッ化ホウ素ジ
エチルエーテル０．３部を投入し、混合系内を窒素で置
換した。次いでＥＯ４４０部（１０モル）を５０℃に
て、ゲージ圧が約１ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入し
た。反応物をアルカリで中和し、脂肪族系アルコールア
ルキレンオキサイド付加物Ｖを得た。脂肪族系アルコー
ルアルキレンオキサイド付加物Ｖの分子量分布と未反応
脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定し
た結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０８２［一般式（６）を満た
すＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０５６］、未反応脂肪
族系アルコール量は０．０４％、一般式（３）による分
布定数ｃの計算値は１．６０であった。また、本比較例
では、約６％のポリエチレングリコールの副生が認めら
れた。

【００４９】比較例６撹拌および温度調節機能の付いたガラス製オートクレー
ブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）を投入
し、系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨ
ｇ）１２０℃にて脱水し、４０℃にて三フッ化ホウ素ジ
エチルエーテル０．３部を投入し、混合系内を窒素で置
換した。次いでＥＯ８８部（２モル）、ＰＯ１１６部
（２モル）、ＥＯ２６４部（６モル）を順次５０℃に
て、ゲージ圧が約１ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入し
た。反応物をアルカリで中和し、脂肪族系アルコールア
ルキレンオキサイド付加物VIを得た。脂肪族系アルコー
ルアルキレンオキサイド付加物VIの分子量分布と未反応
脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定し
た結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０９６［一般式（６）を満た
すＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０７９］、未反応脂肪
族系アルコール量は０．０４％、一般式（３）による分
布定数ｃの計算値は１．６０であった。また、本比較例
では、約７％のポリアルキレングリコールの副生が認め
られた。

【００５０】

【発明の効果】本発明の製造方法で得られる脂肪族系ア
ルコールアルキレンオキサイド付加物は、乳化力、可溶
化力、洗浄力、浸透力などの界面活性能に優れる。ま
た、未反応の脂肪族系アルコール含有量が少ないため、
臭気改良などの点でアニオン界面活性剤、例えば低臭気
の硫酸化物を得る際の中間体としても有益である。な
お、従来、この用途でよく使われてきたアルキルフェノ
ール系ノニオン性界面活性剤は、近年、環境ホルモン
（外因性内分泌撹乱物質）としての危険性が指摘されて
おり、これに代わるものとして、性能の優れた非アルキ
ルフェノール系ノニオン性界面活性剤である本発明の製
造方法で得られる脂肪族系アルコールアルキレンオキサ
イド付加物は種々の用途に有用である。さらに、本発明
の製造方法によれば、本発明の脂肪族系アルコールアル
キレンオキサイド付加物を、精留などの分別操作無し
で、収率良く直接製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4H006 AA02 AC41 AC43 BA06 BA09 BA13 BA37 BD70 GN06 GP01 4H039 CA61 CF90 4J005 AA04 AA12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ
_oが−３０．０〜−１１．０の酸（ｄ１）及び／又はそ
の金属塩（ｄ２）の存在下、脂肪族系アルコール（ａ）
にアルキレンオキサイド（ｂ１）を付加することを特徴
とする脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物
（Ａ１）の製造方法。
【請求項２】シュレディンガーの波動方程式における
最低空軌道が−１０〜−３である金属の強酸塩（ｄ３）
の一種又は二種以上の存在下、脂肪族系アルコール
（ａ）にアルキレンオキサイド（ｂ１）を付加すること
を特徴とする脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド
付加物（Ａ１）の製造方法。
【請求項３】前記（ｄ３）の強酸がＨａｍｍｅｔの酸
度関数による酸強度Ｈ _oが−３０．０〜−１１．０の酸
である請求項２記載の脂肪族系アルコールアルキレンオ
キサイド付加物（Ａ１）の製造方法。
【請求項４】（ｂ１）がエチレンオキサイドである請
求項１〜３の何れか記載の脂肪族系アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物（Ａ１）の製造方法。
【請求項５】Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ
_oが−３０．０〜−１２．０の酸（ｄ１）及び／又はそ
の金属塩（ｄ２）の存在下、脂肪族系アルコール（ａ）
にアルキレンオキサイド（ｂ２）を付加した脂肪族系ア
ルコールアルキレンオキサイド付加物（ｅ１）に、さら
にアルカリ触媒（ｆ）の存在下、アルキレンオキサイド
（ｂ３）を付加することを特徴とする脂肪族系アルコー
ルアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）の製造方法。
【請求項６】シュレディンガーの波動方程式における
最低空軌道が−１０〜−３である金属の強酸塩（ｄ３）
の一種又は二種以上の存在下、脂肪族系アルコール
（ａ）にアルキレンオキサイド（ｂ２）を付加した脂肪
族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（ｅ１’）
に、さらにアルカリ触媒（ｆ）の存在下、アルキレンオ
キサイド（ｂ３）を付加することを特徴とする脂肪族系
アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２’）の製
造方法。
【請求項７】前記（ｄ３）の強酸がＨａｍｍｅｔの酸
度関数による酸強度Ｈ _oが−３０．０〜−１１．０の酸
である請求項６記載の脂肪族系アルコールアルキレンオ
キサイド付加物（Ａ１）の製造方法。
【請求項８】該（ｂ２）の付加モル数が平均１〜２．
５モルである請求項５〜７の何れか記載の脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物（Ａ３）の製造方
法。