JP2004035755A

JP2004035755A - ノニオン界面活性剤

Info

Publication number: JP2004035755A
Application number: JP2002195789A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Matsuoka; 松岡　正弘; Yusuke Hibino; 日比野　裕介
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 2002-07-04
Filing date: 2002-07-04
Publication date: 2004-02-05

Abstract

【課題】アルキルフェノール系ノニオン性界面活性剤以上の界面活性能を有し、しかも環境ホルモンの恐れのないノニオン性界面活性剤を提供する。
【解決手段】６〜１４．５のＨＬＢ値を有する脂肪族アルコール（ａ１）アルキレンオキサイド付加物及び１１〜１６のＨＬＢ値を有する脂肪族アルコール（ａ２）アルキレンオキサイド付加物からなり、且つ下記▲１▼〜▲３▼を満たすことを特徴とするノニオン界面活性剤。
▲１▼該（ａ１）が平均炭素数８〜１１であり、炭素数７以下及び１２以上のアルコール成分量が（ａ１）に対して２０質量％以下であり、且つ脂肪族基の分岐度が５０％以上である。
▲２▼該（ａ２）が平均炭素数１２〜２０であり、炭素数１１以下及び２１以上のアルコール成分量が（ａ２）の１５質量％以下であり、脂肪族基が分岐若しくは非分岐である。
▲３▼（ａ１）と（ａ２）の脂肪族基の平均炭素数の差が少なくとも２である。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ノニオン性界面活性剤に関する。さらに詳しくは、非アルキルフェノール系ノニオン性界面活性剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物は、各種界面活性剤、溶剤、化学品中間体等として知られている。しかしながら、その原料に用いられるアルキルフェノールに環境ホルモン様作用があるという問題があった。この問題を解決するために、脂肪族アルコール類に塩基性触媒又は酸性触媒の存在下でアルキレンオキサイドを付加重合させて得られる脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物を使用する方法が知られている。さらに、これら脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物に用いられる脂肪族アルコールとして、複数のアルコールを併用することが知られている。例えば特許第３２６９７４８号公報には、第１級アルコール由来の非イオン界面活性剤と第２級アルコール由来の非イオン界面活性剤の併用が示されている。また、特開２００２−６９４８７号公報には、炭素数１０〜１５の直鎖２級アルコール由来の非イオン界面活性剤と炭素数８〜２０のアルコール由来の非イオン界面活性剤の併用が示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの従来技術では、洗浄剤に用いる非イオン界面活性剤の脂肪族アルコールの適正な炭素数の範囲を示すのみであり、アルキルフェノールエトキシレート並みに洗浄力を向上させる目的で、併用する非イオン界面活性剤の脂肪族アルコールの炭素数の組み合わせの最適化を示すには至っていない。本発明は、これらの問題を解決し、アルキルフェノールアルキレンオキシド付加物系非イオン界面活性剤以上の洗浄性能を有し、環境ホルモン作用の恐れのない非イオン界面活性剤を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の炭素数の組み合わせを有する脂肪族系アルコールのアルキレンオキサイド付加物からなるノニオン性界面活性剤が、優れた乳化力、洗浄力を有することを見いだし、本発明に到達した。
【０００５】
すなわち、本発明は、６〜１４．５のＨＬＢ値を有する脂肪族アルコール（ａ１）アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）及び１１〜１６のＨＬＢ値を有する脂肪族アルコール（ａ２）アルキレンオキサイド付加物（Ａ２）からなり、（Ａ１）の量が（Ａ１）と（Ａ２）の合計量に対して１０〜９０質量％であり、且つ下記▲１▼〜▲３▼を満たすことを特徴とするノニオン界面活性剤である。
▲１▼該（ａ１）の脂肪族基が平均炭素数８〜１１であり、炭素数７以下及び１２以上のアルコール成分量が（ａ１）に対して２０質量％以下であり、且つ脂肪族基の分岐度が５０％以上である。
▲２▼該（ａ２）の脂肪族基が平均炭素数１２〜２０であり、炭素数１１以下及び１９以上のアルコール成分量が（ａ２）の１５質量％以下であり、脂肪族基が分岐若しくは非分岐である。
▲３▼（ａ１）と（ａ２）の脂肪族基の平均炭素数の差が少なくとも２である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、脂肪族アルコール（ａ１）アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）は、脂肪族アルコール（ａ１）（ここでは脂環式を含んでもよい。）にアルキレンオキサイド（ｂ）を付加して製造される脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物の２種以上の混合物である。
【０００７】
本発明に用いる脂肪族アルコール（ａ１）としては、炭素数が８〜１１のアルコールであって、炭素数が７以下及び１２以上のアルコール成分が（ａ１）成分量に対して通常２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０％質量以下であでる。（ａ１）の平均炭素数が７以下であると、（Ａ１）の界面活性能が著しく低下し、十分な洗浄力が得られず、平均炭素数が１２以上であると、（ａ２）と同じ炭素数の範囲になり、炭素数の組み合わせによる相乗効果が得られなくなる。
（ａ１）の脂肪族基の分岐度とは、脂肪族基を構成する鎖状炭化水素の分岐である。分岐鎖としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基が挙げられ、これらの１種又は２種以上の組み合わせでもよい。
（ａ１）の分岐度は、通常５０％以上、好ましくは６０％以上、さらに好ましくは６５％以上である。分岐度が５０％未満であると、（ａ２）と炭素数の組み合わせによる相乗効果が得られなくなる。
具体的には、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール等の飽和脂肪族アルコール；オクテニルアルコール、デセニルアルコール、ウンデセニルアルコール等の不飽和脂肪族アルコール；エチルシクロヘキシルアルコール、プロピルシクロヘキシルアルコール等の環状脂肪族アルコールが挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。これら脂肪族アルコールは１級または２級が好ましく、特に１級が好ましい。特に好ましくは、オクチルアルコール、デシルアルコールである。
【０００８】
アルキレンオキサイド（ｂ）としては炭素数２以上、好ましくは炭素数２〜８、特に好ましくは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドであり、このようなアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、１，２−又は２，３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイド等が挙げられる。好ましくはＥＯ、ＰＯである。
【０００９】
本発明において得られる脂肪族アルコール（ａ１）アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）は、ＨＬＢ値の平均が通常６〜１４．５、好ましくは７〜１４、さらに好ましくは７．５〜１３．５である。ＨＬＢ値の平均値が６未満では洗浄力が低下し、１４．５を超えると、特に浸透力等の界面活性能が低下する。上記及び以下において、ＨＬＢ値は下記式（１０）にて求められるグリフィンのＨＬＢをいう。
グリフィンのＨＬＢ
＝（活性剤中のＥＯ部分の分子量／活性剤の分子量）×２０　（１０）
【００１０】
本発明において得られる脂肪族アルコール（ａ１）アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１８４〜１，９３０、さらに好ましくは２００〜１，２００である。１８４〜１，９３０であると、浸透力等の界面活性能が特に良好であり好ましい。〔分子量の測定はゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による。以下も同じ。〕
（Ａ１）が式（１）のとき、Ｍｗと数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（２）又は（３）を満たすことが好ましい。
Ｒ^１Ｏ−［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｍ／（ＡＯ）ｎ］−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｐ−Ｈ　　　　　　　　　　　（１）
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０　　（但し、ｖ＜１０）（２）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）
これらの式で、Ｌｎ（ｖ）はｖの自然対数を意味し、ｖは脂肪族アルコール（ａ）１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表す。
関係式（２）又は（３）を満たさす場合、すなわち分子量分布が狭くなると充分な界面活性能が得られ、好ましい。
また、Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（２’）又は（３’）を満たすことがさらに好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３１×Ｌｎ（ｖ）＋１．０００（但し、ｖ＜１０）　（２’）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ（ｖ）＋１．１２９（但し、ｖ≧１０）（３’）
【００１１】
さらに、（Ａ１）は、下記Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則の式（９）から導き出される下記関係式（４）から分布定数ｃを求めることができるとき、ｃが１．０以下であることが望ましい。ｃは好ましくは０．９以下、さらに好ましくは０．７以下である。関係式（９）において、分布定数ｃの値が小さい、すなわち未反応の脂肪族アルコールの含有量が少ない程分子量分布が狭いことを意味する。
なお、この式は、未反応の脂肪族アルコール（ａ１）の量が検出限界（０．００１質量％）以上の場合に適用される式であり、アルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モル数が１２モルまで適用可能である。
ｃが１．０以下であると、洗浄力等充分な界面活性能が得られ望ましい。
ｖ＝ｃ×Ｌｎ（ｎ_００／ｎ_０）−（ｃ−１）×（１−ｎ_０／ｎ_００）　　　（９）
ｃ＝（ｖ＋ｎ_０／ｎ_００−１）／［Ｌｎ（ｎ_００／ｎ_０）＋ｎ_０／ｎ_００−１］　　　　　（４）
これらの式で、Ｌｎ（ｎ_００／ｎ_０）は（ｎ_００／ｎ_０）の自然対数を意味し、ｖは上記に同じ、ｎ_００は反応に用いた脂肪族アルコール（ａ）のモル数、ｎ_０は未反応の脂肪族系アルコール（ａ１）のモル数を表す。
【００１２】
本発明において得られる脂肪族アルコール（ａ１）アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）が下記式（５）で示される脂肪族アルコールＥＯ付加物（Ｂ１）である場合、（Ｂ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２６０〜６２５、さらに好ましくは２７０〜６００である。２６０〜６２５であると、浸透力等の界面活性能が特に良好であり好ましい。
（Ｂ１）のＭｗと数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（６）又は（７）を満たすことが望ましい。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０×Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）　（６）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ（ｖ）＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）（７）
これらの式で、Ｌｎ（ｖ）はｖの自然対数を意味し、ｖは脂肪族アルコール（ａ１）１モル当たりに付加したエチレンオキサイド（ＥＯ）の平均付加モル数を表す。　関係式（６）又は（７）を満たすと、すなわち分子量分布が狭くなると洗浄力等の界面活性能が特に良好であり好ましい。
また、Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（６’）又は（７’）を満たすことがさらに好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０１８×Ｌｎ（ｖ）＋１．０１５（但し、ｖ＜１０）　（６’）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２３×Ｌｎ（ｖ）＋１．１１３（但し、ｖ≧１０）（７’）
【００１３】
さらに、（Ｂ１）は、前述の関係式（４）の分布定数ｃが１．０以下であることが望ましい。ｃは好ましくは０．９以下、さらに好ましくは０．７以下である。
なお、この式は、未反応の脂肪族アルコール（ａ１）の量が検出限界（０．００１質量％）以上の場合に適用される式であり、（Ｂ１）の場合はＥＯの平均付加モル数が１０モル以下程度まで適用可能である。
ｃが１．０以下であると、洗浄力等充分な界面活性能が得らる。
【００１４】
本発明において、脂肪族アルコール（ａ２）アルキレンオキサイド付加物（Ａ２）は、脂肪族アルコール（ａ２）（ここでは脂環式を含んでもよい。）にアルキレンオキサイド（ｂ）を付加して製造される脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物の２種以上の混合物である。
【００１５】
本発明に用いる脂肪族アルコール（ａ２）としては、平均炭素数が１２〜２０（好ましくは１２〜１８）のアルコールであって、平均炭素数が１１以下及び２１以上のアルコール成分が（ａ２）の量に対して通常１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。（ａ２）の平均炭素数が１１以下であると、（ａ１）と同じ平均炭素数の範囲になり、平均炭素数の組み合わせによる相乗効果が得られず、（ａ２）の炭素数が２１以上であると（Ａ１）の界面活性能が著しく低下し、十分な洗浄力が得られなくなる。（ａ２）は、天然アルコールでも合成アルコール（チーグラーアルコール、オキソアルコール等）でもよい。
具体的には、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコール等の飽和脂肪族アルコール；ドデセニルアルコール、トリデセニルアルコール、ペンタデセニルアルコール、オレイルアルコール、ガドレイルアルコール、リノレイルアルコール等の不飽和脂肪族アルコール；アダマンチルアルコール、ビフェニルアルコール等の環状脂肪族アルコールが挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。これら脂肪族アルコールは１級又は２級が好ましく、特に１級が好ましい。また、アルキル基部分は直鎖状でも分岐状でもよい。さらに好ましくは飽和脂肪族アルコールであり、特に好ましくは、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコールである。
【００１６】
本発明において得られる脂肪族アルコール（ａ２）アルキレンオキサイド付加物（Ａ２）は、ＨＬＢ値の平均が通常１１〜１６、好ましくは１１．５〜１５、さらに好ましくは１２〜１５である。ＨＬＢ値の平均値が１１未満　　　　　　１６を超えると洗浄力、乳化力等の界面活性能が低下する。
【００１７】
本発明において得られる脂肪族アルコール（ａ２）アルキレンオキサイド付加物（Ａ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは４１３〜３，２９０、さらに好ましくは４４０〜２，４００、特に好ましくは４６５〜２，０００である。４１３〜３，２９０であると、洗浄力、乳化力等の界面活性能が特に良好であり好ましい。
（Ａ２）が下記式（８）のとき、Ｍｗと数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎは上記関係式（２）又は（３）を満たすことが好ましい。
式
Ｒ^２Ｏ−［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｘ／（ＡＯ）ｙ］−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｓ−Ｈ　　　　　　　　　　　（８）
［式中、Ｒ^２は炭素数１２〜２０の炭化水素基、Ａは炭素数３〜８のアルキレン基、ｘは０又は１〜４の整数、ｙは１〜３の整数、ｓは１〜６０の整数を表し、（ｘ＋ｙ＋ｓ）は３〜６１となる整数、（ｘ＋ｓ）／（ｘ＋ｙ＋ｓ）は０．５以上１．０未満であり；［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｘ／（ＡＯ）ｙ］は、ｘ≠０のときブロック付加及び／又はランダム付加を表す。］
関係式（２）又は（３）を満たす場合、すなわち分子量分布が狭くなると充分な界面活性能が得られ、好ましい。
また、Ｍｗ／Ｍｎは上記関係式（２’）または（３’）を満たすことがさらに好ましい。
【００１８】
さらに、（Ａ２）は、前述の関係式（４）から分布定数ｃを求めることができるとき、ｃが１．０以下であることが望ましい。ｃは好ましくは０．９以下、さらに好ましくは０．７以下である
ｃが１．０以下であると、洗浄力等充分な界面活性能が得られ望ましい。
【００１９】
本発明において得られる脂肪族アルコール（ａ２）アルキレンオキサイド付加物（Ａ２）が下記式（９）で示される脂肪族アルコールＥＯ付加物（Ｂ２）である場合、（Ｂ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは４６５〜３，２９０、さらに好ましくは５００〜２、５００、特に好ましくは５００〜２，０００である。４６５〜３，２９０であると、洗浄力、乳化力等の界面活性能が特に良好であり好ましい。
式
Ｒ^２Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｔ−Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（９）
［式中、Ｒ^２は上記式（８）の場合と同じであり、ｔは５〜２７の整数を表す。］（Ｂ２）のＭｗと数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎは前述の関係式（６）または（７）を満たすことが好ましい。関係式（６）又は（７）を満たすと、すなわち分子量分布が狭くなると洗浄力、乳化力等の充分な界面活性能が得られる。さらに、Ｍｗ／Ｍｎは前述の関係式（６’）または（７’）を満たすことが好ましい。
【００２０】
さらに、（Ｂ２）は、前述の関係式（４）から分布定数ｃを求めることができるとき、ｃが１．０以下であることが望ましい。ｃは好ましくは０．９以下、さらに好ましくは０．７以下である。ｃが１．０以下であると、洗浄力、乳化力等の充分な界面活性能が得られる。
【００２１】
本発明の脂肪族アルコール（ａ１）アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）の量は、（Ａ１）及び（Ａ２）の合計量に対して、通常１０〜９０重量％、好ましくは１５〜８０重量％、特に好ましくは２０〜７０重量％である。（Ａ１）の量が１０重量％未満又は９０重量％を超えると、充分な洗浄力が得られない。
また、（ａ１）と（ａ２）の平均炭素数の差は通常２以上、好ましくは２〜８、さらに好ましくは３〜６である。（ａ１）と（ａ２）の平均炭素数の差が２未満であると、脂肪族アルコールの配合効果が得られず、洗浄力等充分な洗浄力が得られない。
【００２２】
本発明のノニオン界面活性剤は、そのまま使用してもよいが、予め水や他の液体で希釈して使用してもよい。希釈する濃度は特に限定するものではないが、配合液中のノニオン性界面活性剤の量が好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは１０〜９０重量％である。
水以外の希釈に用いる液体としては、特に限定するものではないが、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシアルキレン、ヒドロキシエチルフェノール、グリセリンなどのアルコール類及びそのメチルエーテル、エチルエーテル類が挙げられる。
【００２３】
本発明のノニオン界面活性剤をその用途に適用する際には、他のノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤を配合してもよい。
具体的には、ノニオン性界面活性剤としては、本発明以外の脂肪族系アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝２０）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝３０）等］、多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン等］、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノラウリン酸ポリオキシエチレン（重合度＝１０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（重合度＝５０）ジオレイン酸メチルグルコシド等］、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数１〜２２）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数８〜２４）アミノエーテルおよび１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、アルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。
【００２４】
アニオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２４の炭化水素系カルボン酸又はその塩、［ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素系硫酸エステル塩［ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、］、炭素数８〜２４の炭化水素系スルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］及び炭素数８〜２４の炭化水素系リン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム等］、その他［スルホコハク酸ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］等が挙げられる。
【００２５】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、アミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピイルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピル等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。
これらの１種または２種以上が使用出来る。
【００２６】
本発明の界面活性剤は、例えば、衣料用洗剤、皿洗い用洗剤などの家庭用洗剤、機械金属用洗剤等の工業用洗剤としての洗浄剤（Ｉ）の用途に用いると優れた洗浄力を発揮するが、本用途に限定されるものではない。
また、本発明の界面活性剤は、洗浄剤（Ｉ）の用途以外に金属加工用乳化剤、農薬乳剤用乳化剤、化粧品用乳化剤、水系塗料用乳化剤、乳化重合用乳化剤などの乳化剤（Ｊ）の用途に用いると乳化性、乳化安定性、低起泡性などに優れた性能を発揮する。具体的には、鉱物油；ひまし油、大豆油、オリーブ油などの植物油；牛脂、卵黄油等の動物性油脂；スチレン、アクリルエステル等のモノマー類のＯ／ＷまたはＷ／Ｏ型エマルジョン作成用乳化剤として等。さらに、顔料や脂肪酸金属塩などの紙用薬剤の分散剤（Ｋ）；香料用等の可溶化剤（Ｊ）；浸透剤（Ｍ）または湿潤剤（Ｎ）としての各種界面活性剤用途にも有益である。
【００２７】
本発明の脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物は、触媒（ｄ）の存在下、（ａ１）及び／又は（ａ２）に（ｂ）を付加させることにより得られる。
触媒（ｄ）としては、酸触媒（ｄ１）及びアルカリ触媒（ｄ２）が挙げられる。これらの内で好ましくは（ｄ１）である。
酸触媒（ｄ２）としては、例えばＨａｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ０が−３０．０〜−１２．０、好ましくは−２５．０〜−１２．５の酸からなる塩が好ましい。酸としては、例えば、Ｈ_２ＳＯ_４−ＳＯ_３（１：０．２モル比）［Ｈ_０＝−１３．４］、Ｈ_２ＳＯ_４−ＳＯ_３（１：１モル比）［Ｈ_０＝−１４．３］、ＨＣｌＯ_４［Ｈ_０＝１３．０］、ＣｌＳＯ_３Ｈ［Ｈ_０＝−１３．８］、ＨＦ−ＳｂＦ_５（１：０．０６モル比）［Ｈ_０＝−１４．３］、ＦＳＯ_３Ｈ［Ｈ_０＝−１５．０７］、ＨＦ−ＳｂＦ_５（１：０．１４モル比）［Ｈ_０＝−１５．３］、ＦＳＯ_３Ｈ−ＳＯ_３（１：０．１モル比）［Ｈ_０＝−１５．５２］、ＦＳＯ_３Ｈ−ＡｓＦ_５（１：０．０５モル比）［Ｈ_０＝−１６．６１］、ＦＳＯ_３Ｈ−ＳｂＦ_５（１：０．０５モル比）［Ｈ_０＝−１８．２４］、ＨＳＯ_３Ｈ−ＳｂＦ_５（１：０．１モル比）［Ｈ_０＝−１８．９４］、ＦＳＯ_３Ｈ−ＳｂＦ_５（１：０．２モル比）［Ｈ_０＝−２０．０］等の超強酸が挙げられる。塩を形成する金属は、特に限定されるものではないが、アルカリ金属以外のものが好ましく、２価又は３価の金属が好ましい。これらの金属としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ等が挙げられる。
アルカリ触媒（ｄ２）としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、たとえば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げられるが、より好ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウムである。
【００２８】
触媒（ｄ）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、（ａ１）及び／又は（ａ２）と（ｂ）の合計１００質量部当たり、０．００１〜１質量部が好ましい。さらに好ましくは０．００３〜０．８質量部、特に好ましくは０．００５〜０．５質量部である。
【００２９】
（ａ１）及び／又は（ａ２）と（ｂ）を反応させる場合の反応条件としては、（ａ１）及び／又は（ａ２）と（ｄ）を混合し、窒素置換を行った後、−０．８〜５ｋｇｆ／ｃｍ^２Ｇの圧力でで、８０〜２００℃の温度で（ｂ）を導入し、所定量の（ｂ）を投入後、８０〜２００℃で反応系内の圧力が平衡になるまで熟成を行う方法等が挙げられる。
【００３０】
本発明の方法による重合終了後は、生成した脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物をそのまま、あるいはｐＨを調整することにより各種用途に使用することが可能である。触媒が（ｄ１）のときは、目的に応じて例えば［「キョーワード５００」協和化学工業社製］等の吸着剤で吸着処理後、ろ過操作で重合物から触媒を除去することが出来る。この際、必要によりろ過助剤としてケイソウ土系ろ過助剤［例えば昭和化学工業社製のラヂオライト等］を用いることによりろ過操作に要する時間を短縮することも可能である。
触媒が（ｄ２）のときは、目的に応じて例えば［「キョーワード６００」協和化学工業社製］等の吸着剤で吸着処理後、ろ過操作で重合物から触媒を除去することが出来る。この際、必要によりろ過助剤としてケイソウ土系ろ過助剤［例えば昭和化学工業社製のラヂオライト等］を用いることによりろ過操作に要する時間を短縮することも可能である。また、特開昭５６−１１２９３１号公報、特公平２−５３４１７号公報に記載のようなオキシカルボン酸（乳酸等）や、酢酸、リン酸、塩酸、硫酸、炭酸、パラトルエンスルホン酸等を用いてアルカリ触媒を中和処理してもよい。
【００３１】
本発明のノニオン界面活性剤は、乳化力、可溶化力、洗浄力、浸透力等の界面活性能に優れ、且つアルキルフェノール系ノニオン性界面活性剤でないので、環境ホルモン（外因性内分泌撹乱物質）としての危険性がなく、従来の洗浄力の良好なアルキルフェノール系ノニオン性界面活性剤に替わりうる非アルキルフェノール系の安全性が高く洗浄力に優れた界面活性剤として有用である。例えば、金属加工用乳化剤、農薬乳剤用乳化剤、化粧品用乳化剤、水系塗料用乳化剤、乳化重合用乳化剤等の乳化剤；顔料や脂肪酸金属塩等の紙用薬剤の分散剤；香料用等の可溶化剤；衣料用洗剤、皿洗い用洗剤等の家庭用洗剤、機械金属用洗剤等の工業用洗剤としての洗浄剤；浸透剤；湿潤剤；消泡剤等各種界面活性剤用途に有用である。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、部は質量部、％は質量％を示す。
【００３３】
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（以下ＧＰＣと略記）による分子量の測定条件は次の通り。
《ＧＰＣの測定条件》
機種　：ＨＬＣ−８１２０（東ソー社製）
カラムＴＳＫ　ｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ４０００
ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ３０００
ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ２０００
（いずれも東ソー社製）
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／分
試料濃度：０．２５％
注入量：１０μｌ
標準：ポリオキシエチレングリコール
（東ソー社製；ＴＳＫ　ＳＴＡＮＤＡＲＤ
ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ　ＯＸＩＤＥ）
データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー社製）
【００３４】
ガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略記）による未反応脂肪族アルコール濃度の測定は次のとおりである。
《ＧＣの測定条件》
機種：ガスクロマトグラフ　ＧＣ−１４Ｂ（島津製作所社製）
検出器：ＦＩＤ
カラム：ガラスカラム（内径＝約３ｍｍ，長さ＝約２ｍ）
カラム充填剤：シリコンＧＥ　ＳＥ−３０　５％
カラム温度：９０℃から２８０℃まで昇温。昇温速度＝４℃／分
キャリアガス：窒素
試料：５０％アセトン溶液
注入量：１μｌ
定量：使用した脂肪族アルコールより、炭素数が２又は３少ない脂肪族アルコールを内部標準物質として用い定量した。
【００３５】
脂肪族アルコール（ａ１）アルキレンオキサイド付加物（Ａ１−１）
撹拌及び温度調節機能の付いたガラス製オートクレーブに、イソデシルアルコール１５８部（１モル）、過塩素酸アルミニウム９水塩０．０６部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、９５℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を９５℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ^２となるように導入した。得られた付加物のＷｅｉｂｕｌｌ分布定数ｃ’は０．３６であり、未反応アルコール量は１．４％（０．０２２モル）であった。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ２２０部（５モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ^２となるように導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工業社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過によりＨＬＢ値が１３．２の脂肪族アルコール（ａ１）アルキレンオキサイド付加物（Ａ１−１）を得た。
（Ａ１−１）の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０３０［関係式（６）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０４９］、未反応脂肪族アルコール量は０．０１４％、関係式（４）による分布定数ｃの計算値は０．８８であった。
【００３６】
脂肪族アルコール（ａ１）アルキレンオキサイド付加物（Ａ１−２）
（Ａ１−１）の合成におけるＥＯ２２０部（５モル）に代えてＥＯ１７６部（４モル）を用いた以外は、（Ａ１−１）の合成と同様にしてＨＬＢ値が１２．５の脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１−２）を得た。
（Ａ１−２）の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０４０［関係式（６）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０４５］、未反応脂肪族アルコールは０．０４５％、関係式（４）による分布定数ｃの計算値は０．８７であった。
【００３７】
脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｂ１−１）
（Ａ１−１）の合成におけるイソデシルアルコールに代えてノルマルデシルアルコールを用いた以外は、（Ａ１−１）の合成と同様にしてＨＬＢ値が１３．２の脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｂ１−１）を得た。
（Ｂ１−１）の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０３０［関係式（６）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０４９］、未反応脂肪族アルコールは０．０１３％、関係式（４）による分布定数ｃの計算値は０．８８であった。
【００３８】
脂肪族アルコール（ａ２）アルキレンオキサイド付加物（Ａ２−１）
撹拌及び温度調節機能の付いたガラス製オートクレーブに、テトラデシルアルコール２１４部（１モル）、過塩素酸アルミニウム９水塩０．０６部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、９５℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を９５℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ^２となるように導入した。得られた付加物のＷｅｉｂｕｌｌ分布定数ｃは０．３４であり、未反応アルコール量は１．３％（０．０１８モル）であった。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＰＯ１１６部（２モル）ＥＯ８８部（２モル）の混合モノマーを１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ^２となるように導入した。続いてＥＯ２６４部（６モル）を同様に導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工業社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過によりＨＬＢ値が１１．４の脂肪族アルコール（ａ２）アルキレンオキサイド付加物（Ａ２−１）を得た。
（Ａ２−１）の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０５１［関係式（３）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０７４］、未反応脂肪族アルコールは検出されなかった［検出限界：０．００１％、以下同じ］。
【００３９】
脂肪族アルコール（ａ２）アルキレンオキサイド付加物（Ａ２−２）
（Ａ２−１）の合成における水酸化カリウムによるＥＯ２６４部（６モル）に代えてＥＯ４４０部（１０モル）を用いた以外は、（Ａ２−１）の合成と同様にしてＨＬＢ値が１３．０の脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２−２）を得た。
（Ａ２−２）の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０５０［関係式（３）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０６７］、未反応脂肪族アルコールは検出されなかった。
【００４０】
脂肪族アルコール（ａ２）アルキレンオキサイド付加物（Ａ２−３）
（Ａ２−１）の合成におけるテトラデシルアルコール２１４部（１モル）に代えてペンタデシルアルコール２２８部（１モル）を用いた以外は、（Ａ２−１）の合成と同様にしてＨＬＢ値が１１．２の脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２−３）を得た。
（Ａ２−３）の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０５０［関係式（３）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０７４］、未反応脂肪族アルコールは検出されなかった。
【００４１】
ノニルフェノールアルキレンオキサイド付加物（ＮＰ−１）
撹拌及び温度調節機能の付いたガラス製オートクレーブに、ノニルフェノール２２０部（１モル）、水酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１００℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ４１８部（９．５モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ^２となるように導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工業社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過によりＨＬＢ値が１３．１のノニルフェノールアルキレンオキサイド付加物（ＮＰ−１）を得た。
（ＮＰ−１）の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０４３、未反応脂肪族アルコールは検出されなかった。
【００４２】
実施例１
（Ａ１−１）５０部と（Ａ２−１）５０部を均一に混合し、本発明のノニオン界面活性剤（Ａ▲１▼）を得た。
実施例２〜５及び比較例１〜８
下記の表１の付加物を使用し、実施例１と同様にして本発明のノニオン界面活性剤Ａ▲２▼〜Ａ▲５▼及び比較のノニオン界面活性剤Ｂ▲１▼〜Ｂ▲８▼を得た。
【００４３】
【表１】

【００４４】
試験例１
実施例１〜５で得られたノニオン界面活性剤（Ａ▲１▼）〜（Ａ▲５▼）、比較例１〜８で得られたノニオン活性剤（Ｂ▲１▼）〜（Ｂ▲８▼）を用いて、下記の洗剤液を作成し洗浄力の比較試験を行った。試験条件を以下に示す。
【００４５】
洗剤液配合処方

洗浄試験はリーナッツ法（ＪＩＳ　Ｋ　３３７０）に準じた。汚垢支持体としてスライドガラス６枚を１組として用い、汚垢成分は下記組成の人工汚垢のクロロホルム溶液を塗布して用いた。上記洗剤液の濃度０．１５％水溶液を洗浄液として人工汚垢を塗布したスライドガラスを洗浄し、次式から洗浄力を求め、ノニルフェノールＥＯ９．５モル付加物（Ｂ▲８▼）の洗浄力を１００とした指数を洗浄力指数とした。試験結果を表２に示す。
【００４６】
人工汚垢成分組成

洗浄力（％）
＝１００×〔洗浄前の汚垢量（ｇ）−洗浄後の汚垢量（ｇ）〕／洗浄前の汚垢量（ｇ）
【００４７】
【表２】

【００４８】
【発明の効果】
本発明のノニオン界面活性剤は下記の効果を奏する。
（１）乳化力、可溶化力、洗浄力、浸透力等の界面活性能に優れる。特に洗浄力に優れる。
（２）アルキルフェノール系ノニオン性界面活性剤でないので、環境ホルモン（外因性内分泌撹乱物質）としての危険性がない。
従って、従来の洗浄力の良好なアルキルフェノール系ノニオン性界面活性剤に替わりうる非アルキルフェノール系の安全性が高く洗浄力に優れた界面活性剤として有用である。

Claims

６〜１４．５のＨＬＢ値を有する脂肪族アルコール（ａ１）アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）及び１１〜１６のＨＬＢ値を有する脂肪族アルコール（ａ２）アルキレンオキサイド付加物（Ａ２）からなり、（Ａ１）の量が（Ａ１）と（Ａ２）の合計量に対して１０〜９０質量％であり、且つ下記▲１▼〜▲３▼を満たすことを特徴とするノニオン界面活性剤。
▲１▼該（ａ１）の脂肪族基が平均炭素数８〜１１であり、炭素数７以下及び１２以上のアルコール成分量が（ａ１）に対して２０質量％以下であり、且つ脂肪族基の分岐度が５０％以上である。
▲２▼該（ａ２）の脂肪族基が平均炭素数１２〜２０であり、炭素数１１以下及び２１以上のアルコール成分量が（ａ２）の１５質量％以下であり、脂肪族基が分岐若しくは非分岐である。
▲３▼（ａ１）と（ａ２）の脂肪族基の平均炭素数の差が少なくとも２である。
前記（Ａ１）が下記の式（１）及び／又は式（５）で表される化合物の２種以上の混合物からなり、式（１）は下記式（２）又は式（３）を満たすものであり、式（５）は下記式（６）又は式（７）を満たすものであり、且つ下記式（４）から求められるｃが１．０以下である請求項１記載のノニオン界面活性剤。
式
Ｒ^１Ｏ−［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｍ／（ＡＯ）ｎ］−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｐ−Ｈ　　　　　　　　　　　　　（１）
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０　　（但し、ｖ＜１０）（２）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）
ｃ＝（ｖ＋ｎ_０／ｎ_００−１）／［Ｌｎ（ｎ_００／ｎ_０）＋ｎ_０／ｎ_００−１］　　　　　　　　　（４）
Ｒ^１Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｑ−Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（５）
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０×Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０　　（但し、ｖ＜１０）（６）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ（ｖ）＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）（７）
［式中、Ｒ^１は炭素数８〜１１の炭化水素基、Ａは炭素数３〜８のアルキレン基、ｍは０又は１〜４の整数、ｎは１〜３の整数、ｐは１〜３２の整数を表し、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は３〜３３となる整数、（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は０．５以上１．０未満；｛（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｍ／（ＡＯ）ｎ｝は、ｍ≠０のときブロック付加及び／又はランダム付加、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量、ｖは脂肪族アルコール１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数、ｎ_００は反応に用いた脂肪族アルコール（ａ）のモル数、ｎ_０は未反応の脂肪族アルコールのモル数、ｑは３〜１２の整数を表す。］
前記（Ａ２）が下記式（８）及び／又は式（９）で表される化合物の２種以上の混合物からなり、式（８）は下記式（２）又は式（３）を満たすものであり、式（９）は下記式（６）又は（７）を満たすものであり、下記式（４）から求められるｃが１．０以下である請求項１又は２記載のノニオン界面活性剤。
式
Ｒ^２Ｏ−［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｘ／（ＡＯ）ｙ］−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｓ−Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　（８）
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０　　（但し、ｖ＜１０）（２）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）
ｃ＝（ｖ＋ｎ_０／ｎ_００−１）／［Ｌｎ（ｎ_００／ｎ_０）＋ｎ_０／ｎ_００−１］　　　　　　（４）
Ｒ^２Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｔ−Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（９）
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０×Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０　　（但し、ｖ＜１０）（６）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ（ｖ）＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）（７）
［式中、Ｒ^２は炭素数１２〜２０の炭化水素基、Ａは炭素数３〜８のアルキレン基、ｘは０又は１〜４の整数、ｙは１〜３の整数、ｓは１〜６０の整数を表し、（ｘ＋ｙ＋ｓ）は３〜６１となる整数、（ｘ＋ｓ）／（ｘ＋ｙ＋ｓ）は０．５以上１．０未満であり；［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｘ／（ＡＯ）ｙ］は、ｘ≠０のときブロック付加及び／又はランダム付加を表す。ｔは５〜２７の整数を表す。］