JPS61197536A - 安定化したアルキレンオキシド付加物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は無臭でしかも品質の経時変化が極めて少ない安
定化したアルキレンオキシド付加物に関する。

さらに詳しくはアルコール類とエチレンオキシドおよび
炭素数３〜４のアルキレンオキシドとを反応させて得ら
れるアルキレンオキシド付加物の品質の経時変化が極め
て少ない安定化したアルキレンオキシド付加物に関する
ものである。

（産業上の利用分野） アルコール類とエチレンオキシドおよび炭素数３〜４の
アルキレンオキシドとを反応させて何られるアルキレン
オキシド付加物は界面活性剤として広い分野で使用され
る。たとえば、 （１）　　繊維関係 ポリエステル、綿、原毛洗浄、湿潤剤、染色助剤、繊維
漂白、仕上剤、帯電防止剤、繊維油剤、乳化剤。

■　紙バルブ関係 湿潤剤、仕上げ用、脱墨剤、漂白用、脱樹脂剤、サイジ
ング剤 ■　金属関係　。

脱脂洗浄剤、除錆・防錆剤、機械工作、潤滑剤メッキ用
、焼入れ焼きもどし剤、浸透探傷検査液用。

（４）　　農林関係 農薬乳化剤、展着剤、各種洗浄剤。

（９皮革関係 クロム酸なめし、染色、仕上げ用。

（０洗剤関係 工業用、液体家庭用、粉末家庭用、住居用、クリーニン
グ用、自動車用。

（乃　化粧品関係 軟膏用、乳化剤、シャンプー用。

（０その他 防塵剤、流失油処理剤、油分離剤 等に使用される。

（従来の技術） 一般にアルコール類とエチレンオキシドおよび炭素数３
〜４のアルキレンオキシドとを反応させて得られるアル
キレンオキシド付加物は、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、ナトリウムアルコキシド等のアルカリ触媒また
は三フフ化ホウ素、三フッ化ホウ素−錯体、五塩化アン
チモン、四塩化スズ等の酸性触媒の存在下、アルコール
類にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレン
オキシド付加して製造される。

このような方法で得られたアルキレンオキシド付加物は
未反応のアルコール類を含む外に、触媒、アルデヒド類
、遊離酸類、過酸化物類およびその他の悪臭あるいは着
色の原因となるような不純物を微量含有している。これ
らの不純物を含むアルコール類とエチレンオキシドおよ
び炭素数３〜４のアルキレンオキシドとを反応させて得
られるアルキレンオキシド付加物は酸またはアルカリに
よる中和、あるいはアルカリ水溶液による洗浄、蒸留、
還元、吸着、０過等の方法によって精製される。アルカ
リ触媒は通常、硫酸、リン酸等の鉱酸あるいは酢酸等を
添加して中和処理して精製される。このようにして得ら
れたアルキレンオキシド付加物はこの他にも臭気の原因
となる不純物があって、経時変化と共に悪臭を発生する
問題がある。

また、得られたアルキレンオキシド付加物を水溶液にし
たときに、にごりを発生する問題がある。

特に近年、家庭用洗剤の高級化志向から洗剤原料に対す
る無臭化の要求が益々増大している。さらに経時変化し
たアルキレンオキシド付加物に三酸化硫黄、クロルスル
ホン酸等の硫酸化剤で硫酸化した場合には生成した硫酸
化物の色相が著しく悪化するという問題がある。以上の
ように従来技術で得られたアルキレンオキシド付加物を
用いて目的とする製品にした場合、製品の品質および劣
化の原因となる問題があり好ましくない。

特にアルコール類とエチレンオキシドおよび炭素数３〜
４のアルキレンオキシドとを反応させてアルキレンオキ
シド付加物を製造する際に使用される水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、ナトリウムアルコキシド等のアルカ
リ触媒は通常、硫酸、リン酸等の鉱酸あるいは酢酸のご
とき中和剤を添加して中和処理して精製されるが、従来
の中和剤を使用した場合にはアルキレンオキシド付加物
の臭気および品質の経時変化に問題があった。また、得
られたアルキレンオキシ、ド付加物を水溶液にしたとき
にこりを発生する問題がある。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、アルコール類とエチレンオキシドおよ
び炭素数３〜４のアルキレンオキシドとを反応させて得
られたアルコール類のアルキレンオキシド付加物につい
て、カルボニル価、酸価、ＤＨ１色相および臭気につい
て経時変化が極めて少ない、かつ、アルコール類のアル
キレンオキシド付加物を水溶液にしたときにこりを発生
しにくいアルキレンオキシド付加物を提供することにあ
る。

（問題点を解決するための手段） 本発明はアルコール類にエチレンオキシドおよび炭素数
３〜４のアルキレンオキシドを付加したアルキレンオキ
シド付加物に乳酸および／または乳酸塩を含有すること
を特徴とする安定化したアルキレンオキシド付加物に関
するものである。

本発明で使用する乳酸は醗酵法および合成法のいずれの
方法で製造されたものでもよく、また乳酸の純度は特に
限定するものでないが通常市販されている工業用、醸造
用、食品添加物用のいずれも使用できる。

本発明で使用する乳酸塩は乳酸ナトリウム、乳酸カリウ
ム、乳酸リチウム等の乳酸のアルカリ金属塩、乳酸カル
シウム、乳酸マグネシウム、乳酸バリウム等の乳酸のア
ルカリ土類金属塩、乳酸アルミニウム、乳酸亜鉛、乳酸
銀、乳酸鋼、乳酸鉄、乳酸マンガン、乳酸アンモニウム
等があり、特に乳酸ナトリウム、乳酸カリウムが好まし
い。

本発明で使用する乳酸および／または乳酸塩の添加台は
アルキレンオキシド付加物１００ｆｉｆｆｉ部に対して
５〜０．００１重量部、好ましくは１〜０．０５重層部
である。添加に際し、水溶液のｐＨは４〜９、好ましく
は５〜７の範囲にすることが好ましい。

本発明の乳酸および／または乳酸塩の添加方法はアルコ
ール類とエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキ
レンオキシドをアルカリ触媒の存在下で反応させて得ら
れる未中和のアルキレンオキシド付加物に乳酸を添加す
る方法、あるい触媒を中和した状態または口過等の公知
の方法によって触媒を除去したアルキレンオキシド付加
物に乳酸および／または乳酸塩を添加する方法がある。

乳酸および／または乳酸塩の添加はアルキレンオキシド
付加物に乳酸および／または乳ａＳをそのまま、または
溶液にして添加し３０分程度撹拌し、完全に溶解させる
のが好ましい。

本発明で用いられるアルコール類としては、飽和脂肪族
第１級アルコール類、不飽和脂肪族第１級アルコール類
、分岐した肪族第１級アルコール類、炭素数８〜２０の
第２級アルコール等がある。

飽和脂肪族第１級アルコール類としては、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ブチルアルコール、オクチル
アルコール、ステアリルアルコール、セシルアルコール
等がある。

飽和および／または不飽和脂肪族アルコール類としては
、たとえばヤシ油、ココナツツ油等の植物油の水素化で
得られるアルコール類、牛脂、鯨油、羊毛油等の動物油
の水素化で得られるアルコール類、ステアリン酸、オレ
イン酸等の有機酸の水素化で得られるアルコール類等が
挙げられる。

また、エチレンよりチーグラー触媒による重合ならびに
酸化工程を経て合成される偶数個の炭素原子をもつチグ
ラーアルコール。市販されているものにコンチネンタル
オイル社製の商品名ｒＡＩｆ０１０」がある。また、α
−オレフィンまたは内部オレフィンと一酸化炭素と水素
とよりコバルトカルボニル系触媒の存在下、オキソ反応
によるオキソアルデヒドを経て水素による還元で得られ
るオキソアルコールがある。市販されているものには、
５ｈｅｌ１社製「ドパノールの」および「ネオドール０
」、日照化学社製「オキソコール・」、三菱化成社製「
ダイヤドール・」等がある。

分岐した肪族第１級アルコール類としてはイソステリア
ルアルコール等がある。

本発明で用いられる第２級アルコールは炭素数８〜２０
のｎ−パラフィンをホウ素化合物の存在下、分子状酸素
による液相酸化によって得られたランダム第２級アルコ
ールである。

本発明で用いられる第２級アルコールのアルキレンオキ
シド付加物は炭素数８〜２０のｎ−パラフィンをホウ素
化合物の存在下、分子状酸素による液相酸化によって得
られたランダム第２級アルコールに、酸触媒を用いてエ
チレンオキシドおよび炭素数３へ・４のアルキレンオキ
シドを付加したアルキレンオキシド付加物を平均で０．
１〜６モル、好ましくは平均１〜４モル反応させ、触媒
を中和もしくは除去した後に未反応のフリーのアルコー
ルを蒸留、抽出、その他の方法で十分除去して実質上フ
リーのアルコールを含有しない低モルエトキシレートま
たは該低モルエトキシレートに、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムおよびナトリウムアルコキシド等アルカリ
触媒の存在下でさらにエチレンオキシドおよび炭素数３
〜４のアルキレンオキシドを付加したアルキレンオキシ
ド付加物を特に限定するまのではないが通常平均付加モ
ル数で０．１〜１００モルの範囲、特に、１〜５０モル
の範囲で付加される方法によって得られる種々の第２級
アルコールのアルキレンオキシド付加物である。

市販されている第２級アルコールのエチレンオキシドお
よび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加したアル
キレンオキシド付加物としては、日本触媒化学工業■製
、商品名、ソフタノール・炭素数１２〜１４の第２級ア
ルコールのアルキレンオキシド付加物、炭素数１０〜１
２の第２級アルコールのアルキレンオキシド付加物なら
びにユニオンカーバイド社製、商品名、タージトール・
炭素数１１〜１５の第２級アルコールのアルキレンオキ
シド付加物がある。これらのものはいずれも３モルエチ
レンオキシド付加物の時点でフリーアルコールは除去さ
れて実質土倉まれておらず、高モルエチレンオキシド付
加物の原料として塩基触媒でさらにエチレンオキシドお
よび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加させたも
のである。

具体的にはたとえば次の第２級アルコールアルキレンオ
キシド付加物を挙げることができる。

ソフタノール０ＥＰ−５０３５ 炭素数１２〜１４の第２級アルコールの平均エチレンオ
キシド５モル、平均プロピレンオキシド３．５モルの付
加物 ソフタノール・ＥＰ−７０２５ 炭素数１２〜１４の第２級アルコールの平均エチレンオ
キシド７モル、平均プロピレンオキシド２．５モルの付
加物 ソフタノール”ＥＰ−７０４５ 炭素数１２〜１４の第２級アルコールの平均エチレンオ
キシド７モル、平均プロピレンオキシド４．５モルの付
加物 ソフタ／−ｊＬＩＥＰ−９０５０ 炭素数１２〜１４の第２級アルコールの平均エチレンオ
キシド９モル、平均プロピレンオキシド５モルの付加物 本発明で用いられるアルキレンオキシド付加物は前記ア
ルコール類に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび
ナトリウムアルコキシド等のアルカリ触媒、または三フ
ッ化ホウ素、三フッ化ホウ素−錯体、五塩化アンチモン
、四塩化スズ等の酸性触媒の存在下エチレンオキシドお
よび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加反応して
得られたものが挙げられる。エチレンオキシドおよび炭
素数３〜４のアルキレンオキシドの付加モル数は特に限
定するまのではないが通常平均付加モル数で０．１〜１
００モル範囲、特に、１〜５０モルの範囲が実用的であ
る。

炭素数３〜４のアルキレンオキシドとしてはプロピレン
オキシドまたはブチレンオキシドが挙げられる。

アルコール類にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４の
アルキレンオキシドを付加するにはブロック重合または
ランダム重合のいずれでもよく、また付加順序を特に限
定するものでない。

アルコール類に対しエチレンオキシドおよび炭素数３〜
４のアルキレンオキシドの付加はアルコール１モルに対
しエチレンオキシドが１〜５０モル、好ましくは２〜２
０モル、炭素数３〜４のアルキレンオキシドが１〜５０
モル、好ましくは２〜２０モル付加し、炭素数３〜４の
アルキレンオキシド／エチレンオキシドの付加モル比が
０．０２〜５０／１、好ましくはｏ、ｉ〜１０／１の範
囲である。

（作　用） アルコール類とエチレンオキシドおよび炭素数３〜４の
アルキレンオキシドとを反応させて得られたアルキレン
オキシド付加物に乳酸および／または乳酸塩を含有させ
ることにより、カルボニル価、酸価、ＤＨ１硫酸着色（
△ＰＨＰ）および臭気の経時変化が極めて少なくなる作
用を発揮することがわかった。ざらに得られた第２級ア
ルコールのアルキレンオキシド付加物を水溶液にしたと
き、にごりが発生しにくい作用を発揮するものである。

（実施例） 以下、実施例を挙げて、本発明の実施の態様を具体的に
例示して説明する。本発明はこれからの実施例に限定さ
れるものではない。

実施例で行なった各試験方法は以下の通りである。

（経時変化試験） 試料２５０ｇを入れた５００ｍｊ！透明ガラスビンを温
度５０℃に調製された空気温風循環式恒温槽に設置し経
時変化試験に供した。

（１）　　カルボニル価　　　　μｍｏ　Ｉ／（Ｊ■　
カルボニル価　　　　ＩＩ１ｇＫＯＨ／Ｑｃ３）　　　
酸　　　価　　　　　　　　　　■ＫＯＨ／Ｑ（４）ｌ
）８　　　　　　　　５重量％水溶液１００−のビーカ
ーに試料１ｄを取りテフロンシールド回転子を用いて撹
拌し、ついで試薬特級濃硫酸４０ｄを速やかに投入し、
５秒間演拌した後、直ちに比色管に移し着色度をハーゼ
ン標準液と比較測定した。

（５）　　臭気 試料０．５ａｔｅに水５０ｄを加え温度５０℃にて判定
した。臭気の判定は次の通りとした。

Ａ　　：　臭気はとんどなし Ｂ　　：　わづかに臭気あり Ｃ：　臭気が強い （６）　　外観試験 試料を９０重伍％水溶液に調製し、２５０ｇを５００ｍ
Ｊ！透明がラスピンに入れ、温度４０℃にＷＡ製された
空気温風循環式恒温槽に設直し、にごり試験に供した。

◎　　：　にこりなし Ｘ　　：　にごりあり 実施例　１ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００ｄのオ
ートクレーブに炭素数１２〜１４のランダム第２級アル
コール（ヒドロキシル価２７９）５９０Ｑ、三フフ化ホ
ウ素エーテル錯体３．２ｑを酸触媒として仕込み窒素で
オートクレーブ内を十分置換した後５０℃に加熱しプロ
ピレンオキシド４１０Ｇを挿入し、プロポキシ化を行な
った。

この反応液について三フフ化ホウ素の４倍モルの水酸化
ナトリウム水溶液で加熱洗浄し、さらに水洗を２回行な
い触媒を除去した。

脱水後、反応液を１０ｍｍ１−ＩＱの減圧下、未反応ア
ルコールの含有率が１．０重量％以下となるまで蒸溜し
た。

得られたプロポキシレートはヒドロキシル価１５０でプ
ロピレンオキシドの平均付加モル数は３゜０であった。

つぎに、このプロポキシレート４８５ｑと水酸化カリウ
ム１ｑを前記プロポキシ化反応で用いたものと同様のオ
ートクレーブに仕込み窒素でオートクレーブ内を十分置
換した後１４０℃に加熱し５１４ｑエチレンオキシドを
反応させた。ついで５０重量％乳酸水溶液３．２ｇで中
和しプロピレンオキシド平均３モルおよびエチレンオキ
シド平均９モル付加物を得た。得られたアルキレンオキ
シド付加物について経時変化の試験を行なった。

結果は第１表に示すとおりであった。

比較例　１ ゛温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００ＩＩ
ｌのオートクレーブに炭素数１２〜１４のランダム第２
級アルコール（ヒドロキシル価２７９）５９０Ｑ、三フ
ッ化ホウ素エーテル錯体３．２９を酸触媒として仕込み
窒素でオートクレーブ内を十分置換した後５０℃に加熱
しプロピレンオキシド４１０ｑを挿入し、プロポキシ化
を行なった。

この反応液について三フフ化ホウ素の４倍モルの水酸化
ナトリウム水溶液で加熱洗浄し、さらに水洗を２回行な
い触媒を除去した。

脱水後、反応液を１０ｍｍＨＯの減圧下、未反応アルコ
ールの含有率が１．０重量％以下となるまで蒸溜した。

得られたプロポキシレートはヒドロキシル価１５０でプ
ロピケンオキシドの平均付加モル数は３゜０であった。

つぎに、このプロポキシレート４８５ｑと水酸化カリウ
ム１ｇを前記プロポキシ化反応で用いたものと同様のオ
ートクレーブに仕込み窒素でオートクレーブ内を十分置
換した後１４０℃に加熱し５１４ｇエチレンオキシドを
反応させた。ついで酢１１．５ｑで中和しプロピレンオ
キシド平均３モルおよびエチレンオキシド平均９モル付
加物を得た。得られたアルキレンオキシド付加物につい
て経時変化の試験を行なった。結果は第１表に示すとお
りであった。

比較例　２ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００Ｉｄの
オートクレーブに炭素数１２〜１４のランダム第２級ア
ルコール（ヒドロキシル価２７９）５９０Ｑ、三フフ化
ホウ素エーテル錯体３．２ｇを酸触媒として仕込み窒素
でオートクレーブ内を十分置換した後５０°Ｃに加熱し
プロピレンオキシド４１０ｇを挿入し、プロポキシ化を
行なった。

この反応液について三フッ化ホウ素の４倍モルの水酸化
ナトリウム水溶液で加熱洗浄し、さらに水洗を２回行な
い触媒を除去した。

脱水後、反応液を１０ｍｍＨｑの減圧下、未反応アルコ
ールの含有率が１．０重量％以下となるまで蒸溜した。

得られたプロポキシレートはヒドロキシル価１５０でプ
ロピレンオキシドの平均付加モル数は３．０であった。

つぎに、このプロポキシレート４８５ｇと水酸化カリウ
ム１ｇを前記プロポキシ化反応で用いたものと同様のオ
ートクレーブに仕込み窒素でオートクレーブ内を十分置
換した後１４０℃に加熱し５１４ｑエチレンオキシドを
反応させた。ついで８５重量％リン酸水溶液１．１０で
中和しプロピレンオキシド平均３モルおよびエチレンオ
キシド平均９モル付加物を得た。得られたアルキレンオ
キシド付加物について経時変化の試験を行なった。

結果は第１表に示すとおりであった。

第　　１　　表 カルボニル価　：　　　ＩＩ！９ＫＯＨ／ｑ実施例　２ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００ｄのオ
ートクレーブに炭素数１１〜１５平均分子ｆｆ１２０２
の第１級アルコール（ヒドロキシル価２７９＞（三菱化
成社製、商品名、ダイヤドール０）５９０Ｃ］、三フッ
化ホウ素エーテル錯体３゜２ｑを酸触媒として仕込み窒
素でオートクレーブ内を十分置換した後５０℃に加熱し
プロピレンオキシド４１０ｑを挿入し、プロポキシ化を
行なった。この反応液について三フフ化ホウ素の４倍モ
ルの水酸化ナトリウム水溶液で加熱洗浄し、ざらに水洗
を２回行ない触媒を除去した。

脱水後、反応液を１０ｍｍｈｌの減圧下、未反応アルコ
ールの含有率が１．０重量％以下となるまで蒸溜した。

得られたプロポキシレートはヒドロキシル価１５０でプ
ロピレンオキシドの平均付加モル数は３゜０であった。

つぎに、このプロポキシレート４８５ｑと水酸化カリウ
ム１ｇを前記プロポキシ化反応で用いたものと同様のオ
ートクレーブに仕込み窒素でオートクレーブ内を十分置
換した後１４０℃に加熱し５１４ｑエチレンオキシドを
反応させた。ついで５０重量％乳酸水溶液３．２ｇで中
和しプロピレンオキシド平均３モルおよびエチレンオキ
シド平均９モル付加物を得た。

１ｑられたアルキレンオキシド付加物について経時変化
の試験を行なった。結果は第１表に示すとおりであった
。

比較例　３ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００ｄのオ
ートクレーブに炭素数１１〜１５平均分子量２０２の第
１級アルコール（ヒドロキシル価２７９）（三菱化成社
製、商品名、ダイヤドール＠　）５９０ｑ、三フッ化ホ
ウ素エーテル錯体３゜２ｑを酸触媒として仕込み窒素で
オートクレーブ内を十分置換した後５０℃に加熱しプロ
ピレンオキシド４１０ｇを挿入し、プロポキシ化を行な
った。この反応液について三フッ化ホウ素の４倍モルの
水酸化ナトリウム水溶液で加熱洗浄し、さらに水洗を２
回行ない触媒を除去した。

脱水後、反応液を１０ｍｍＨ（］の減圧下、未反応アル
コールの含有率が１．０重量％以下となるまで蒸溜した
。

得られたプロポキシレートはヒドロキシル価１５０でプ
ロピレンオキシドの平均付加モル数は３゜０であった。

つぎに、このプロポキシレート４８５ｑと水酸化カリウ
ム１ｑを前記プロポキシ化反応で用いたものと同様のオ
ートクレーブに仕込み窒素でオートクレーブ内を十分置
換した後１４０℃に加熱し５１４ｑエチレンオキシドを
反応させた。ついで酢１１１．５にｌで中和しプロピレ
ンオキシド平均３モルおよびエチレンオキシド平均９モ
ル付加物を得た。

得られたアルキレンオキシド付加物について経時変化の
試験を行なった。結果は第２表に示すとおりであった。

比較例　４ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００Ｉｄの
オートクレーブに炭素数１１〜１５平均分子借２０２の
第１級アルコール（ヒドロキシル価２７９）（三菱化成
社製、商品名、ダイヤドール”　）５９００．三フッ化
ホウ素エーテル錯体３゜２ｇを酸触媒として仕込み窒素
でオートクレーブ内を十分置換した後５０℃に加熱しプ
ロピレンオキシド４１０Ｑを挿入し、プロポキシ化を行
なった。この反応液について三フッ化ホウ素の４倍モル
の水酸化ナトリウム水溶液で加熱洗浄し、さらに水洗を
２回行ない触媒を除去した。

脱水後、反応液を１０ｍｍＨＱの減圧下、未反応アルコ
ールの含有率が１．０重Ｍ％以下となるまで蒸溜した。

得られたプロポキシレートはヒドロキシル価１５０でプ
ロピレンオキシドの平均付加モル数は３゜０であった。

つぎに、このプロポキシレート４８５ｑと水酸化カリウ
ム１９を前記プロポキシ化反応で用いたものと同様のオ
ートクレーブに仕込み窒素でオートクレーブ内を十分置
換した後１４０℃に加熱し５１４ｑエチレンオキシドを
反応させた。ついで８５重量％リン酸水溶液１．１ｇで
中和しプロピレンオキシド平均３モルおよびエチレンオ
キシド平均９モル付加物を得た。

得られたアルキレンオキシド付加物について経時変化の
試験を行なった。結果は第２表に示すとおりであった。

第　　２　　表 カルボニル価　二　　μｍｏＩ／ｑ 実施例　３ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００−のオ
ートクレーブに、炭素数１２〜１４のランダム第２級ア
ルコールエチレンオキシド平均３モル付加物、平均分子
ｆｆ１３３３（日本触媒化学工業■製、商品名、ソフタ
ノール８−３０）４３２ｑ、触媒として水酸化ナトリウ
ム１．Ｏｇを仕込み、窒素でオートクレーブ内を十分置
換した後、温度１３０〜１５０℃、圧力６　Ｋ　Ｃ１／
ａｄＧでエチレンオキシド２２９ｇを挿入し、エトキシ
化を行なった。ざらにプロピレンオキシドを３３９９付
加させた。ついで５０重量％乳酸水溶液４．５０で中和
し、炭素数１２〜１４のランダム第２級アルコールのエ
チレンオキシド平均７モル、プロビレレンオキシド平均
４．５モル付加物を得た。

得られたアルキレンオキシド付加物について経時変化の
試験を行なった。結果は第３表に示すとおりであった。

比較例　５ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００ｄのオ
ートクレーブに、炭素数１２〜１４のランダム第２級ア
ルコールエチレンオキシド平均３モル付加物、平均分子
量３３３　（日本触媒化学工業■製、商品名、ソフタノ
ール”−３０）４３２Ｑ１触媒として水酸化ナトリウム
１．Ｏｑを仕込み、窒素でオートクレーブ内を十分置換
した後、温度１３０〜１５０℃、圧力６１１；＋／Ｃｄ
Ｇでエチレンオキシド２２９ｑを挿入し、エトキシ化を
行なった。さらにプロピレンオキシドを３３９９付加さ
せた。ついで酢酸１．５９で中和し、炭素数１２〜１４
のランダム第２級アルコールのエチレンオキシド平均７
モル、プロビレレンオキシド平均４．５モル付加物を得
た。

得られたアルキレンオキシド付加物について経時変化の
試験を行なった。結果は第３表に示すとおりであった。

比較例　６ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００１１ｒ
１のオートクレーブに、炭素数１２〜１４のランダム第
２級アルコールエチレンオキシド平均３モル付加物、平
均分子ｆｉ３３３（日本触媒化学工業■製、商品名、ソ
フタノール＠−３０＞４３２０、触媒として水酸化ナト
リウム１．０ｇを仕込み、窒素でオートクレーブ内を十
分置換した後、温度１３０〜１５０℃、圧力６Ｋｑ／Ｃ
ｌ１Ｇでエチレンオキシド２２９ｑを挿入し、エトキシ
化を行なった。ざらにプロピレンオキシドを３３９０付
加させた。ついで８５重量％リン酸水溶液１．５０で中
和し、炭素数１２〜１４のランダム第２級アルコールの
エチレンオキシド平均７モル、プロピレレンオキシド平
均４．５モル付加物を得た。

得られたアルキレンオキシド付加物について経時変化の
試験を行なった。結果は第３表に示すとおりであった。

第　　３　　表 カルボニル価　：　　　ａｙＫＯＨ／ｑ実施例　４ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００ｍのオ
ートクレーブに、炭素数１１〜１５平均分子隋２０２の
第１級アルコール（三菱化成社製商品名、［ダイヤドー
ル”Ｊ）２６１ｑ、触媒として水酸化ナトリウム１．Ｏ
ｑを仕込み、窒素でオートクレーブ内を十分置換した後
、温度１３０〜１５０℃、圧力６Ｋｇ／Ｃｌ１Ｇでエチ
レンオキシド４００ｑを挿入し、エトキシ化を行なった
。ざらにプロピレンオキシドを３３９ｇ付加させた。

ついで５０重量％乳酸水溶液４．５０で中和し、炭素数
１１〜１５第１級アルコールのエチレンオキシド平均７
モル、プロピレンオキシド平均４゜５モル付加物を得た
。

得られたアルキレンオキシド付加物について経時変化の
試験を行なった。結果は第４表に示すとおりであった。

比較例　７ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００−のオ
ートクレーブに、炭素数１１〜１５平均分子量２０２の
第１級アルコール（三菱化成社製商品名、「ダイヤドー
ル・Ｊ）２６１ａ、触媒として水酸化ナトリウム１．Ｏ
Ｑを仕込み、窒素でオートクレーブ内を十分置換した後
、温度１３０〜１５０℃、圧力６　Ｋ　Ｏ／　ｉ：ｊ　
Ｇでエチレンオキシド４００Ｇを挿入し、エトキシ化を
行なった。ざらにプロピレンオキシドを３３９ｇ付加さ
せた。

ついで酢酸１．５９で中和し、炭素数１１〜１５第１級
アルコールのエチレンオキシド平均７モル、プロピレン
オキシド平均４．５モル付加物を得た。

得られたアルキレンオキシド付加物について経時変化の
試験を行なった。結果は第４表に示すとおりであった。

比較例　８ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００Ｉｄの
オートクレーブに、炭素数１１〜１５平均分子量２０２
の第１級アルコール（三菱化成社製商品名、［ダイヤド
ール・Ｊ）２６１（］、触媒として水酸化ナトリウム１
．ＯＱを仕込み、窒素でオートクレーブ内を十分置換し
た後、温度１３０〜１５０℃、圧力６　Ｋ　ＣＪ　／　
ａｉ　Ｇでエチレンオキシド４００Ｑを挿入し、エトキ
シ化を行なった。さらにブｂピレンオキシドを３３９０
付加させた。

ついで８５重ｅ％リン酸水溶液ｉ、！５ａで中和し、炭
素数１１〜１５第１級アルコールのエチレンオキシド平
均７モル、プロピレンオキシド平均４゜５モル付加物を
得た。

得られたアルキレンオキシド付加物について経時変化の
試験を行なった。結果は第４表に示すとおりであった。

第　　４　　表 カルボニル価　二　　μｍｏｌ／ａ 実施例　５ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００−のオ
ートクレーブに、ヤシ油を水素化して得られる炭素数１
２〜１６平均分子石１９７の第１級アルコール２５７ｑ
、触媒として水酸化ナトリウム１．Ｏｐを仕込み、窒素
でオートクレーブ内を十分置換した後、温度１３０〜１
５０℃、圧力６１１／ｃｄＧでエチレンオキシド４０２
ｑを挿入し、エトキシ化を行なった。ざらにプロピレン
オキシドを３４１０付加させた。ついで５０１量％乳酸
水溶液４．５０で中和し、炭素数１２〜１６第１級ヤシ
油アルコールのエチレンオキシド平均７モル、プロピレ
ンオキシド平均４．５モル付加物を得た。

得られたアルキレンオキシド付加物について経時変化の
試験を行なった。結果は第５表に示すとおりであった。

比較例　９ 温度計、圧力計、撹拌機を儀えた内容積１５００ＩＩｌ
のオートクレーブに、ヤシ油を水素化して得られる炭素
数１２〜１６平均分子量１９７の第１級アルコール２５
７ｇ、触媒として水酸化ナトリウム１．Ｏａを仕込み、
窒素でオートクレーブ内を十分置換した後、温度１３０
〜１５０℃、圧力６　Ｋ　Ｑ　／　ｃｊ　Ｇでエチレン
オキシド４０２Ｑを挿入し、エトキシ化を行なった。さ
らにプロピレンオキシドを３４１ｇ付加させた。ついで
酢酸１．５０で中和し、炭素数１２〜１６第１級ヤシ油
アルコールのエチレンオキシド平均７モル、プロピレン
オキシド平均４．５モル付加物を得た。

得られたアルキレンオキシド付加物について経時変化の
試験を行なった。結果は第５表に示すとおりであった。

比較例　１０ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００ｄのオ
ートクレーブに、ヤシ油を水素化して得られる炭素数１
２〜１６平均分子量１９７の第１級アルコール２５７Ｑ
、触媒として水酸化ナトリウム１．Ｏｑを仕込み、窒素
でオートクレーブ内を十分置換した後、温度１３０〜１
５０℃、圧力６ＫＯ／ｊＧでエチレンオキシド４０２Ｇ
ｌを挿入し、エトキシ化を行なった。ざらにプロピレン
オキシドを３４１０付加させた。ついで８５重量％リン
酸水溶液１．５０で中和し、炭素数１２〜１６第１級ヤ
シ油アルコールのエチレンオキシド平均７モル、プロピ
レンオキシド平均４．５モル付加物を得た。

得られたアルキレンオキシド付加物について経時変化の
試験を行なった。結果は第５表−二示すとおりであった
。

第　　５゛　表 カルボニル価　：　　μｍｏｌ／Ｑ 実施例　６ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００−のオ
ートクレーブに炭素数１２〜１４のランダム第２級アル
コール（ヒドロキシル価２７９）５９０Ｑ、三フッ化ホ
ウ素エーテル錯体３．２ｑを酸触媒として仕込み窒素で
オートクレーブ内を十分置換し産後、５０℃に加熱しプ
ロピレンオキシド４１０Ｇを挿入し、プロポキシ化を行
なった。

この反応液について三フッ化ホウ素の４倍モルの水酸化
ナトリ・クム水溶液で加熱洗浄し、さらに水洗を２回行
ない触媒を除去した。

脱水後、反応液を１０ｍｍ１−ＩＱの減圧下、未反応ア
ルコールの含有率がｉ、ｏｉｉ％以下となるまで蒸溜し
た。得られたプロポキシレートはヒドロキシル価１５０
でプロピレンオキシドの平均付加モル数は３゜０であっ
た。

つぎに、このプロポキシレート４８５ｑと水酸化カリウ
ム１ｑを前記プロポキシ化反応で用いたものと同様のオ
ートクレーブに仕込み窒素でオートクレーブ内を十分Ｍ
換した後１４０℃に加熱し５１４ｑエチレンオキシドを
反応させた。得られたプロピレンオキシド平均３モルお
よびエチレンオキシド平均９モル付加物にキヨワード・
−６００ＰＵＰＳ　（協和化学工業社製　合成吸着剤）
１２ｇ添加し８０℃で３０分間撹拌した後ケイソウ土で
プレコートした口過器に移し触媒を吸着したキヨワード
・−６００ＰｔＪＰＳを除去した。つぎに口過したアル
キレンオキシド付加物へ５０重置％乳酸ナトリウム水溶
液３．５０を添加し、よく撹拌した。得られたアルキレ
ンオキシド付加物について経時変化の試験を行なった。

結果は第６表に示すとおりであった。

比較例　１１ 温度計、圧力計、撹拌機を備えた内容積１５００ｄのオ
ートクレーブに炭素数１２〜１４のランダム第２級アル
コール（ヒドロキシル価２７９）５９０ｇ、三フッ化ホ
ウ素エーテル錯体３．２ｑを酸触媒として仕込み窒素で
オートクレーブ内を十分置換した後５０℃に加熱しプロ
ピレンオキシド４１０Ｑを挿入し、プロポキシ化を行な
った。

この反応液について三フッ化ホウ素の４倍モルの水酸化
ナトリウム水溶液で加熱洗浄し、さらに水洗を２回行な
い触媒を除去した。脱水後、反応液を１０ｍｍＨｇの減
圧下、未反応アルコールの含有率が１．０重量％以下と
なるまで蒸溜した。

得られたプロポキシレートはヒドロキシル価１５０でプ
ロピレンオキシドの平均付加モル数は３゜０であった。

つぎに、このプロポキシレート４８５ｑと水酸化カリウ
ム１ｇを前記プロポキシ化反応で用いたものと同様のオ
ートクレーブに仕込み窒素でオートクレーブ内を十分置
換した後１４０℃に加熱し５１４Ｑエチレンオキシドを
反応させた。得られたプロピレンオキシド平均３モルお
よびエチレンオキシド平均９モル付加物にキヨワード・
−６０ｏｐｕｐｓ　＜協和化学工業社製　合成吸着剤）
１２ｑ添加し８０℃で３０分間撹拌した後ケイソウ土で
プレコートした口過器に移し触媒を吸着したキヨワード
・−６００ＰＬＪＰＳを除去した。

つぎに口過したアルキレンオキシド付加物について経時
変化の試験を行なった。結果は第６表に示すとおりであ
った。

第　　６　　表 カルボニル価　：　　　ｌ５ＦＫＯＨ／ｇ（発明の効果
） 本発明の実施により、従来のアルコール類のアルキレン
オキシド付加物に比較しアルコール類とエチレンオキシ
ドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドとを反応さ
せて得られたアルコール類のアルキレンオキシド付加物
について、臭気および品質について経時変化が極めて少
ない、かつ、アルコール類のアルキレンオキシド付加物
を水溶液にしたときに、にごりを発生しにくいアルキレ
ンオキシド付加物を得ることができる。さらには目的と
する製品の品質および劣化の少ない界面活性剤の基材と
して十分使用できるものである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルコール類にエチレンオキシドおよび炭素数３
   〜４のアルキレンオキシドを付加したアルキレンオキシ
   ド付加物に乳酸および／または乳酸塩を含有することを
   特徴とする安定化したアルキレンオキシド付加物。
2. （２）アルコール類が第１級アルコールである特許請求
   の範囲第１項記載のアルキレンオキシド付加物。
3. （３）アルコール類が第２級アルコールである特許請求
   の範囲第１項記載のアルキレンオキシド付加物。
4. （４）乳酸塩が乳酸のアルカリ金属塩である特許請求の
   範囲第１項記載のアルキレンオキシド付加物。
5. （５）乳酸塩が乳酸ナトリウムである特許請求の範囲第
   １項記載のアルキレンオキシド付加物。
6. （６）乳酸塩が乳酸カリウムである特許請求の範囲第１
   項記載のアルキレンオキシド付加物。
7. （７）アルキレンオキシドがプロピレンオキシドである
   特許請求の範囲第１項記載のアルキレンオキシド付加物
   。