JP3299598B2 - 導電性ポリウレタンフォーム及びその製造方法 - Google Patents
導電性ポリウレタンフォーム及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、導電性ポリウレタンフ
ォーム及びその製造方法、特にピロール系化合物のポリ
マーにてセル表面を被覆した導電性連泡型ポリウレタン
フォーム及びその製造方法、更に、長尺状導電性連泡型
ポリウレタンフォームシートの連続製造方法に関する。
本発明は、電子、電気分野における帯電防止充填剤、帯
電防止性輸送梱包用緩衝材、静電除去用スポンジロー
ル、圧力センサ及び圧力スイッチ等に利用される。
ォーム及びその製造方法、特にピロール系化合物のポリ
マーにてセル表面を被覆した導電性連泡型ポリウレタン
フォーム及びその製造方法、更に、長尺状導電性連泡型
ポリウレタンフォームシートの連続製造方法に関する。
本発明は、電子、電気分野における帯電防止充填剤、帯
電防止性輸送梱包用緩衝材、静電除去用スポンジロー
ル、圧力センサ及び圧力スイッチ等に利用される。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリアセチレンを始めとする導電
性ポリマーが合成されてきた。その中でも導電性及び安
定性の両面からピロール等の複素五員環化合物のポリマ
ーが注目されている。その重合方法には、化学溶液重
合、電解化学重合、界面重合がある。しかし、一般的に
導電性ポリマーは不融不溶であって加工性にも問題があ
る。更に、得られる形状はフィルム状或いは粉末状に限
られている上、機械的強度もあまり強くない。そこで、
導電性ポリマーと加工性及び機械強度に優れているポリ
マー基材との複合化が行われている。
性ポリマーが合成されてきた。その中でも導電性及び安
定性の両面からピロール等の複素五員環化合物のポリマ
ーが注目されている。その重合方法には、化学溶液重
合、電解化学重合、界面重合がある。しかし、一般的に
導電性ポリマーは不融不溶であって加工性にも問題があ
る。更に、得られる形状はフィルム状或いは粉末状に限
られている上、機械的強度もあまり強くない。そこで、
導電性ポリマーと加工性及び機械強度に優れているポリ
マー基材との複合化が行われている。
【０００３】導電性ポリウレタンフォーム複合体の製造
方法としては、(1) 含浸法（化学溶液重合）（特開平４
−１２４１号公報、特開昭６３−１２８０３４号公
報）、及び(2) 含浸法と電解化学重合法を組み合わせた
もの（特開昭６１−２１８６４３号公報）が知られてい
る。また、ポリウレタンフォーム以外の他の多孔性基材
上に、気相重合により導電性ポリマー層を形成した気相
法（特開昭６２−８４１１５号公報、特開平１−１３４
８０５号公報）も知られている。
方法としては、(1) 含浸法（化学溶液重合）（特開平４
−１２４１号公報、特開昭６３−１２８０３４号公
報）、及び(2) 含浸法と電解化学重合法を組み合わせた
もの（特開昭６１−２１８６４３号公報）が知られてい
る。また、ポリウレタンフォーム以外の他の多孔性基材
上に、気相重合により導電性ポリマー層を形成した気相
法（特開昭６２−８４１１５号公報、特開平１−１３４
８０５号公報）も知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の上記含
浸法は、先ず基材が酸化剤溶液の中に含浸され、次にピ
ロール溶液中に浸漬されるため、一部の酸化剤はピロー
ル溶液に落ち、ピロールが自動的に重合されてしまい、
ピロールの利用率が低下する。また、一般的にピロール
には酸化防止剤を含み、使用前にピロールの精製が必要
となり、更に精製されたピロールはその保存期間が制限
される。また、ポリウレタンフォームのセル内のほとん
どをピロール液が占めてしまい、ポリピロールがセル内
でセル骨格との密着に関係なく塊状に成長しやすく、こ
れらは容易にセルから脱落して、導電性の不純物、埃と
して重大な悪影響を与えることとなる。更に、上記電解
化学重合法を用いる場合は、複合材料の大きさは電極に
制限されるため、大量生産に適さない。また、上記に示
す気相重合法においては、その基材としてポリウレタン
フォームが具体的に例示されておらず、また十分な溶媒
回収を意図していない。
浸法は、先ず基材が酸化剤溶液の中に含浸され、次にピ
ロール溶液中に浸漬されるため、一部の酸化剤はピロー
ル溶液に落ち、ピロールが自動的に重合されてしまい、
ピロールの利用率が低下する。また、一般的にピロール
には酸化防止剤を含み、使用前にピロールの精製が必要
となり、更に精製されたピロールはその保存期間が制限
される。また、ポリウレタンフォームのセル内のほとん
どをピロール液が占めてしまい、ポリピロールがセル内
でセル骨格との密着に関係なく塊状に成長しやすく、こ
れらは容易にセルから脱落して、導電性の不純物、埃と
して重大な悪影響を与えることとなる。更に、上記電解
化学重合法を用いる場合は、複合材料の大きさは電極に
制限されるため、大量生産に適さない。また、上記に示
す気相重合法においては、その基材としてポリウレタン
フォームが具体的に例示されておらず、また十分な溶媒
回収を意図していない。
【０００５】本発明は上記問題点を解決するものであ
り、重合方法が容易で、ピロールの精製が必要なく、溶
剤の回収率を向上させ、且つ前処理が全く必要ない導電
性ポリウレタンフォームの製造方法、連続的で大量生産
に適する導電性ポリウレタンフォームシートの製造方
法、及び実用的な物性をもつ導電性ポリウレタンフォー
ムを提供することを目的とする。
り、重合方法が容易で、ピロールの精製が必要なく、溶
剤の回収率を向上させ、且つ前処理が全く必要ない導電
性ポリウレタンフォームの製造方法、連続的で大量生産
に適する導電性ポリウレタンフォームシートの製造方
法、及び実用的な物性をもつ導電性ポリウレタンフォー
ムを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の導電性ポリウレ
タンフォームの製造方法は、連泡型ポリウレタンフォー
ムのセル表面に酸化剤溶液を塗布し、その後、真空乾燥
により該酸化剤溶液の溶媒を完全に除去し、次いで、共
役二重結合を有する化合物を気相雰囲気下で上記酸化剤
付着後の連泡型ポリウレタンフォームのセル表面上で重
合させ、該セル表面上に上記化合物の導電性電子共役系
ポリマー層を形成させ、その後、これを溶媒中に浸漬し
未反応の上記化合物及び上記酸化物を抽出除去し、次い
で、真空乾燥することを特徴とする。基材となる上記
「連泡型ポリウレタンフォーム」は、多数の気泡即ち小
孔が連続している（即ち多数のセルが接続している）成
形体（シート状、板状体、その他の形状を問わない。）
であり、軟質ポリエーテル系のオープンセル構造の発泡
体が好ましい。
タンフォームの製造方法は、連泡型ポリウレタンフォー
ムのセル表面に酸化剤溶液を塗布し、その後、真空乾燥
により該酸化剤溶液の溶媒を完全に除去し、次いで、共
役二重結合を有する化合物を気相雰囲気下で上記酸化剤
付着後の連泡型ポリウレタンフォームのセル表面上で重
合させ、該セル表面上に上記化合物の導電性電子共役系
ポリマー層を形成させ、その後、これを溶媒中に浸漬し
未反応の上記化合物及び上記酸化物を抽出除去し、次い
で、真空乾燥することを特徴とする。基材となる上記
「連泡型ポリウレタンフォーム」は、多数の気泡即ち小
孔が連続している（即ち多数のセルが接続している）成
形体（シート状、板状体、その他の形状を問わない。）
であり、軟質ポリエーテル系のオープンセル構造の発泡
体が好ましい。
【０００７】本第２発明の製造方法は、長尺状連泡型ポ
リウレタンフォームシートを搬送しつつ、以下の工程を
順次行うことにより連続的に導電性ポリウレタンフォー
ムを製造する方法であって、上記工程とは、上記ポリウ
レタンフォームシートのセル表面に酸化剤溶液を塗布す
る工程、該酸化剤溶液が塗布されたポリウレタンフォー
ムシートを真空乾燥することにより該酸化剤溶液の溶媒
を完全に除去する工程、共役二重結合を有する化合物を
気相雰囲気下で上記酸化剤付着後のポリウレタンフォー
ムシートのセル表面上で重合させて、該セル表面上に上
記化合物の導電性電子共役系ポリマー層を形成させる工
程、及び、これを溶媒中に浸漬し未反応の上記化合物及
び上記酸化物を抽出除去する工程、及び、これを真空乾
燥することにより上記溶媒を除去する工程であることを
特徴とする。
リウレタンフォームシートを搬送しつつ、以下の工程を
順次行うことにより連続的に導電性ポリウレタンフォー
ムを製造する方法であって、上記工程とは、上記ポリウ
レタンフォームシートのセル表面に酸化剤溶液を塗布す
る工程、該酸化剤溶液が塗布されたポリウレタンフォー
ムシートを真空乾燥することにより該酸化剤溶液の溶媒
を完全に除去する工程、共役二重結合を有する化合物を
気相雰囲気下で上記酸化剤付着後のポリウレタンフォー
ムシートのセル表面上で重合させて、該セル表面上に上
記化合物の導電性電子共役系ポリマー層を形成させる工
程、及び、これを溶媒中に浸漬し未反応の上記化合物及
び上記酸化物を抽出除去する工程、及び、これを真空乾
燥することにより上記溶媒を除去する工程であることを
特徴とする。
【０００８】この製造方法は、例えば、図１に示すよう
に、長尺状連泡型ポリウレタンフォームシート（処理前
のシート）２をローラを用いて連続的に搬送しつつ、以
下の如く処理を行うものである。まず、上記ポリウレタ
ンフォームシート２を酸化剤溶液Ｆを収容する溶液槽３
内に浸漬し、そのセル表面に酸化剤溶液を塗布する。そ
の後、この塗布されたポリウレタンフォームシートを真
空乾燥装置４内に導入することにより真空乾燥する。そ
れにより該酸化剤溶液の溶媒を完全に除去する。次い
で、共役二重結合を有する化合物Ｐを反応槽５内に導入
するとともに、上記シートをこの反応槽５内に連続的に
搬送する。これにより、気相雰囲気下で上記酸化剤付着
後のポリウレタンフォームシートのセル表面上で重合さ
せて、該セル表面上に上記化合物の導電性電子共役系ポ
リマーを形成させる。その後、これを溶媒槽６内に収容
された溶媒Ｓ中に連続的に浸漬し、未反応の上記化合物
Ｐ及び上記酸化物を抽出除去する。次いで、これを真空
乾燥槽７内に導入して上記溶媒を除去して、連続的に導
電性ポリウレタンフォームシート１ａを製造する。その
後、必要に応じて、所望の大きさに切断し又はくり抜い
て最終製品形状とすることができる。
に、長尺状連泡型ポリウレタンフォームシート（処理前
のシート）２をローラを用いて連続的に搬送しつつ、以
下の如く処理を行うものである。まず、上記ポリウレタ
ンフォームシート２を酸化剤溶液Ｆを収容する溶液槽３
内に浸漬し、そのセル表面に酸化剤溶液を塗布する。そ
の後、この塗布されたポリウレタンフォームシートを真
空乾燥装置４内に導入することにより真空乾燥する。そ
れにより該酸化剤溶液の溶媒を完全に除去する。次い
で、共役二重結合を有する化合物Ｐを反応槽５内に導入
するとともに、上記シートをこの反応槽５内に連続的に
搬送する。これにより、気相雰囲気下で上記酸化剤付着
後のポリウレタンフォームシートのセル表面上で重合さ
せて、該セル表面上に上記化合物の導電性電子共役系ポ
リマーを形成させる。その後、これを溶媒槽６内に収容
された溶媒Ｓ中に連続的に浸漬し、未反応の上記化合物
Ｐ及び上記酸化物を抽出除去する。次いで、これを真空
乾燥槽７内に導入して上記溶媒を除去して、連続的に導
電性ポリウレタンフォームシート１ａを製造する。その
後、必要に応じて、所望の大きさに切断し又はくり抜い
て最終製品形状とすることができる。
【０００９】上記第１及び第２発明において、上記「酸
化剤」は、「共役二重結合を有する化合物」（以下、
「重合性化合物」という）に対して重合活性を有するも
のであればよく、例えば、公知の鉄（ＩＩＩ）塩〔Ｆｅ
Ｃｌ３、Ｆｅ（ＣｌＯ４）３、Ｆｅ（ＢＦ４）３及びＦ
ｅ２（ＳｉＦ６）３等〕、銅（ＩＩ）塩、ルテニウム
（ＩＩＩ）塩、モリブデン（ｖ）塩、タングステン（Ｖ
Ｉ）塩、マンガン（ＶＩＩ）塩等を用いることができ、
このうち、特にＦｅＣｌ３及びＦｅ（ＣｌＯ４）３等が
好ましい。また、「酸化剤溶液」として、「溶媒」にＦ
ｅＣｌ３とともにＦｅＣｌ２を溶解したものを用いるこ
とができる。ＦｅＣｌ３に対するＦｅＣｌ２のモル比は
０．０１〜１．０、特に０．０５〜０．５の範囲が好ま
しい。ＦｅＣｌ２を加えると、ＦｅＣｌ３のみを使用し
た場合に比べ、化合物の初期重合反応速度を抑制するこ
とができ、ポリウレタンフォームの導電性も向上する。
モル比が０．０１未満では上記反応速度抑制の効果が低
く、１．０を越えるとＦｅＣｌ３及びＦｅＣｌ２が溶液
中に析出しやすくなり好ましくない。
化剤」は、「共役二重結合を有する化合物」（以下、
「重合性化合物」という）に対して重合活性を有するも
のであればよく、例えば、公知の鉄（ＩＩＩ）塩〔Ｆｅ
Ｃｌ３、Ｆｅ（ＣｌＯ４）３、Ｆｅ（ＢＦ４）３及びＦ
ｅ２（ＳｉＦ６）３等〕、銅（ＩＩ）塩、ルテニウム
（ＩＩＩ）塩、モリブデン（ｖ）塩、タングステン（Ｖ
Ｉ）塩、マンガン（ＶＩＩ）塩等を用いることができ、
このうち、特にＦｅＣｌ３及びＦｅ（ＣｌＯ４）３等が
好ましい。また、「酸化剤溶液」として、「溶媒」にＦ
ｅＣｌ３とともにＦｅＣｌ２を溶解したものを用いるこ
とができる。ＦｅＣｌ３に対するＦｅＣｌ２のモル比は
０．０１〜１．０、特に０．０５〜０．５の範囲が好ま
しい。ＦｅＣｌ２を加えると、ＦｅＣｌ３のみを使用し
た場合に比べ、化合物の初期重合反応速度を抑制するこ
とができ、ポリウレタンフォームの導電性も向上する。
モル比が０．０１未満では上記反応速度抑制の効果が低
く、１．０を越えるとＦｅＣｌ３及びＦｅＣｌ２が溶液
中に析出しやすくなり好ましくない。
【００１０】ポリウレタンフォームのセル表面に塗布さ
れる酸化剤は、使用するポリウレタンフォームを１００
重量部とした場合に２０〜１６０重量部、特に７０〜１
６０重量部の範囲が好ましい。酸化剤が２０重量部未満
では、ポリウレタンフォームの導電性が低く、１６０重
量部を越えると酸化反応に寄与しなかった残余の酸化剤
或いは反応後の酸化剤の残査が、ポリウレタンフォーム
中に取り込まれて物性が低下することがあるため好まし
くない。ポリウレタンフォームのセル表面に塗布された
酸化剤は、酸化剤溶液を塗布後真空乾燥により溶媒を完
全に除去したものの重量から、酸化剤塗布前のポリウレ
タンフォームの重量を減ずることにより定量することが
できる。
れる酸化剤は、使用するポリウレタンフォームを１００
重量部とした場合に２０〜１６０重量部、特に７０〜１
６０重量部の範囲が好ましい。酸化剤が２０重量部未満
では、ポリウレタンフォームの導電性が低く、１６０重
量部を越えると酸化反応に寄与しなかった残余の酸化剤
或いは反応後の酸化剤の残査が、ポリウレタンフォーム
中に取り込まれて物性が低下することがあるため好まし
くない。ポリウレタンフォームのセル表面に塗布された
酸化剤は、酸化剤溶液を塗布後真空乾燥により溶媒を完
全に除去したものの重量から、酸化剤塗布前のポリウレ
タンフォームの重量を減ずることにより定量することが
できる。
【００１１】上記「溶媒」は、ポリウレタンフォームシ
ートに対する親和性に優れるとともに、ポリウレタンフ
ォームを溶解せず、且つ酸化剤を溶解させる有機溶媒で
ある。例えば、メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール等が挙げられるが、その中でも低沸点の溶媒
であるメタノール、エタノールが好ましい。この酸化剤
溶液濃度は５〜３０重量％が好ましく、このうち特に１
０〜２０重量％が好ましい。
ートに対する親和性に優れるとともに、ポリウレタンフ
ォームを溶解せず、且つ酸化剤を溶解させる有機溶媒で
ある。例えば、メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール等が挙げられるが、その中でも低沸点の溶媒
であるメタノール、エタノールが好ましい。この酸化剤
溶液濃度は５〜３０重量％が好ましく、このうち特に１
０〜２０重量％が好ましい。
【００１２】上記「重合性化合物」としては、ピロール
系、チオフェン系等の複素５員環系化合物（単環非置換
化合物、単環置換誘導体、５員環が複数連なった化合物
及びこの置換誘導体等）を用いることができる。好まし
くはピロール系化合物（ピロール、ピロール誘導体及び
２，２’−ビピロール及び２，２’−ビピロール誘導体
等）が使用され、更に好ましくはピロール環骨格構造の
２，５位置に置換基をもたないピロール化合物が使用さ
れ、この化合物としては、ピロール、Ｎ−メチルピロー
ル、Ｎ−エチルピロール、Ｎ−フェニルピロール、３，
５−ジメチルピロール、３−メトキシピロール、３−メ
チル−Ｎ−メチルピロール等を挙げることができる。上
記気相重合法は常圧又は減圧下で行うことができる。こ
の反応温度は０〜８０℃が好ましく、通常は室温下で行
う。
系、チオフェン系等の複素５員環系化合物（単環非置換
化合物、単環置換誘導体、５員環が複数連なった化合物
及びこの置換誘導体等）を用いることができる。好まし
くはピロール系化合物（ピロール、ピロール誘導体及び
２，２’−ビピロール及び２，２’−ビピロール誘導体
等）が使用され、更に好ましくはピロール環骨格構造の
２，５位置に置換基をもたないピロール化合物が使用さ
れ、この化合物としては、ピロール、Ｎ−メチルピロー
ル、Ｎ−エチルピロール、Ｎ−フェニルピロール、３，
５−ジメチルピロール、３−メトキシピロール、３−メ
チル−Ｎ−メチルピロール等を挙げることができる。上
記気相重合法は常圧又は減圧下で行うことができる。こ
の反応温度は０〜８０℃が好ましく、通常は室温下で行
う。
【００１３】本第４発明の導電性ポリウレタンフォーム
は、連泡型ポリウレタンフォームと、該連泡型ポリウレ
タンフォームのセル表面に共役二重結合を有する化合物
を気相重合させることにより形成された導電性電子共役
系ポリマー層と、からなり、導電率が１０−７〜１０
−２ Ｓ／ｃｍであることを特徴とするこの導電率を上記
の範囲とするのは、本発明の製造方法によればこの範囲
の導電率を実際に得ることができること、及び１０−７
Ｓ／ｃｍ未満では十分な導電性を備えたものといえない
ことのためである。第４発明においても、上記共役二重
結合を有する化合物は、上述のようなピロール系化合物
とすることができる。また、この導電性ポリウレタンフ
ォームとしては、連続的に導電性被膜が形成された長尺
状導電性ポリウレタンフォームシートとすることができ
る。
は、連泡型ポリウレタンフォームと、該連泡型ポリウレ
タンフォームのセル表面に共役二重結合を有する化合物
を気相重合させることにより形成された導電性電子共役
系ポリマー層と、からなり、導電率が１０−７〜１０
−２ Ｓ／ｃｍであることを特徴とするこの導電率を上記
の範囲とするのは、本発明の製造方法によればこの範囲
の導電率を実際に得ることができること、及び１０−７
Ｓ／ｃｍ未満では十分な導電性を備えたものといえない
ことのためである。第４発明においても、上記共役二重
結合を有する化合物は、上述のようなピロール系化合物
とすることができる。また、この導電性ポリウレタンフ
ォームとしては、連続的に導電性被膜が形成された長尺
状導電性ポリウレタンフォームシートとすることができ
る。
【００１４】
【作用】本製造方法は、酸化剤が付着されたセル表面上
にピロール等を気相重合させるので、ピロール等のガス
がポリウレタンフォームのセル表面上に均一で且つ密着
性に優れた導電被膜を形成できる。即ち、含浸法のよう
にポリウレタンフォームのセル内でポリピロールがセル
骨格との密着に関係なく塊状に成長するということがな
いので、これらが容易にセルから脱落することがない。
従って、本発明の製造方法は、ポリウレタンフォームの
ようなセル骨格構造をもつ基材の導電化に極めて適した
ものである。また、酸化剤溶液を付着させた後、真空乾
燥によりこの溶媒を完全に除去するので、この酸化剤の
セル表面での密着性に優れ、そのため密着性に優れた導
電性被膜を形成できるとともに、溶媒の回収率にも優れ
る。更に、浸漬法のようにピロール等と酸化剤溶液とが
直接接触しないため、ピロール等のロスも少ない。
にピロール等を気相重合させるので、ピロール等のガス
がポリウレタンフォームのセル表面上に均一で且つ密着
性に優れた導電被膜を形成できる。即ち、含浸法のよう
にポリウレタンフォームのセル内でポリピロールがセル
骨格との密着に関係なく塊状に成長するということがな
いので、これらが容易にセルから脱落することがない。
従って、本発明の製造方法は、ポリウレタンフォームの
ようなセル骨格構造をもつ基材の導電化に極めて適した
ものである。また、酸化剤溶液を付着させた後、真空乾
燥によりこの溶媒を完全に除去するので、この酸化剤の
セル表面での密着性に優れ、そのため密着性に優れた導
電性被膜を形成できるとともに、溶媒の回収率にも優れ
る。更に、浸漬法のようにピロール等と酸化剤溶液とが
直接接触しないため、ピロール等のロスも少ない。
【００１５】また、酸化剤の含有量、重合反応時間及び
反応温度によって、導電性ポリウレタンフォームの導電
率を自由に調整できる。更に、長尺状連泡型ポリウレタ
ンフォームシートを搬送しつつ、順次各工程を行うこと
により連続的に導電性ポリウレタンフォームシートを製
造する方法の場合は、シート状の導電性ポリウレタンフ
ォームを効率良く製造でき、大量生産に極めて適する。
反応温度によって、導電性ポリウレタンフォームの導電
率を自由に調整できる。更に、長尺状連泡型ポリウレタ
ンフォームシートを搬送しつつ、順次各工程を行うこと
により連続的に導電性ポリウレタンフォームシートを製
造する方法の場合は、シート状の導電性ポリウレタンフ
ォームを効率良く製造でき、大量生産に極めて適する。
【００１６】また、酸化剤としてＦｅＣｌ3 を用い、Ｆ
ｅＣｌ2 を加えない場合は、反応当初の酸化作用は高い
ものの、酸化の進行と共にＦｅＣｌ2 が生成するため、
比較的速やかに酸化作用の低下が見られるのに対し、Ｆ
ｅＣｌ3 に予めＦｅＣｌ2 を加えた場合は、反応当初の
酸化作用はやや低下するものの、その後の低下が少なく
平均すれば全反応工程を通じてほぼ一定の酸化電位が維
持され、優れた導電性を有する皮膜が形成される。
ｅＣｌ2 を加えない場合は、反応当初の酸化作用は高い
ものの、酸化の進行と共にＦｅＣｌ2 が生成するため、
比較的速やかに酸化作用の低下が見られるのに対し、Ｆ
ｅＣｌ3 に予めＦｅＣｌ2 を加えた場合は、反応当初の
酸化作用はやや低下するものの、その後の低下が少なく
平均すれば全反応工程を通じてほぼ一定の酸化電位が維
持され、優れた導電性を有する皮膜が形成される。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 (1) 試験例１ 化合物としてピロールを、酸化剤として
ＦｅＣｌ3 を使用 実施例１ 本実施例は軟質ポリウレタンフォームに重合時間をかえ
て導電被膜を形成させたものである。まず、表１に示す
物性を有するポリエーテル系ポリウレタンフォーム〔商
品名；「ＣＦ−４０」、株式会社イノアックコーポレー
ション製〕を５０×５０×５（厚さ）ｍｍの大きさに切
りだし、これをＦｅＣｌ3 のメタノール溶液（１２重量
％）に浸漬させる。その後、これを取り出し、真空乾燥
（減圧度；１００ｍｍＨｇ、２５℃及び４時間）させて
メタノールを完全に除去、回収させた。
る。 (1) 試験例１ 化合物としてピロールを、酸化剤として
ＦｅＣｌ3 を使用 実施例１ 本実施例は軟質ポリウレタンフォームに重合時間をかえ
て導電被膜を形成させたものである。まず、表１に示す
物性を有するポリエーテル系ポリウレタンフォーム〔商
品名；「ＣＦ−４０」、株式会社イノアックコーポレー
ション製〕を５０×５０×５（厚さ）ｍｍの大きさに切
りだし、これをＦｅＣｌ3 のメタノール溶液（１２重量
％）に浸漬させる。その後、これを取り出し、真空乾燥
（減圧度；１００ｍｍＨｇ、２５℃及び４時間）させて
メタノールを完全に除去、回収させた。
【００１８】次いで、この酸化剤を付着させたポリウレ
タンフォームを反応容器内に入れ、その後、この中にピ
ロールガスを導入し、以下の表１に示す所定時間、曝露
（２０℃）させた。その後、これを５回のメタノール洗
浄を行い、被膜中の酸化剤を抽出除去した。次いで、真
空乾燥（減圧度；１００ｍｍＨｇ、２５℃、４時間）を
行って、溶剤を除去して、図２に示すように、ポリウレ
タンフォーム部１１のセル表面１１１上に導電ポリマー
層１２を形成させた複合フォーム１を製造した。そし
て、各複合フォームの導電率を、四端子方法によって測
定し、その結果を表１に併記した。
タンフォームを反応容器内に入れ、その後、この中にピ
ロールガスを導入し、以下の表１に示す所定時間、曝露
（２０℃）させた。その後、これを５回のメタノール洗
浄を行い、被膜中の酸化剤を抽出除去した。次いで、真
空乾燥（減圧度；１００ｍｍＨｇ、２５℃、４時間）を
行って、溶剤を除去して、図２に示すように、ポリウレ
タンフォーム部１１のセル表面１１１上に導電ポリマー
層１２を形成させた複合フォーム１を製造した。そし
て、各複合フォームの導電率を、四端子方法によって測
定し、その結果を表１に併記した。
【００１９】
【表１】 この結果によれば、反応時間を変えることにより、種々
の導電率をもつ複合フォームを製造できた。
の導電率をもつ複合フォームを製造できた。
【００２０】実施例２ 本実施例は反応温度を変えて導電被膜を形成させたもの
である。表２に示す反応温度にて、実施例１と同様にし
て複合フォームを製造した。この結果によれば、反応温
度が低い程、ポリピロール生成量が少ないにも係わら
ず、導電性ポリウレタンフォームの導電率が大きい結果
を示した。これは、低温で重合させる場合は、均一な被
膜が形成されたものと考えられる。
である。表２に示す反応温度にて、実施例１と同様にし
て複合フォームを製造した。この結果によれば、反応温
度が低い程、ポリピロール生成量が少ないにも係わら
ず、導電性ポリウレタンフォームの導電率が大きい結果
を示した。これは、低温で重合させる場合は、均一な被
膜が形成されたものと考えられる。
【００２１】
【表２】
【００２２】実施例３ 本実施例では、実施例１で用いたポリウレタンフォーム
で厚さを１０ｍｍとしたもので、且つ反応温度を２５℃
及び反応時間を４８時間としたこと以外は、実施例１と
同様にして複合フォームを製造した。そして、この導電
被膜を形成させる前のポリウレタンフォームの物性と、
反応後の複合フォームの物性を表３に示した。この測定
した物性としては、密度、硬さ、引張り強度、伸び率、
通気性、熱伝導率及び導電率を用いた。これらの各試験
方法（密度は除く。）は以下の通りである。即ち、硬さ
はＪＩＳ Ｋ６４０１によった。引張り強度はＪＩＳ
Ｋ６４０２によった。伸び率はＪＩＳ Ｋ６４０２によ
った。通気性はＡＳＴＭ Ｄ−１５６４によった。熱伝
導率はＡＳＴＭＣ−５１８によった。導電率は上記と同
じ方法によった。
で厚さを１０ｍｍとしたもので、且つ反応温度を２５℃
及び反応時間を４８時間としたこと以外は、実施例１と
同様にして複合フォームを製造した。そして、この導電
被膜を形成させる前のポリウレタンフォームの物性と、
反応後の複合フォームの物性を表３に示した。この測定
した物性としては、密度、硬さ、引張り強度、伸び率、
通気性、熱伝導率及び導電率を用いた。これらの各試験
方法（密度は除く。）は以下の通りである。即ち、硬さ
はＪＩＳ Ｋ６４０１によった。引張り強度はＪＩＳ
Ｋ６４０２によった。伸び率はＪＩＳ Ｋ６４０２によ
った。通気性はＡＳＴＭ Ｄ−１５６４によった。熱伝
導率はＡＳＴＭＣ−５１８によった。導電率は上記と同
じ方法によった。
【００２３】
【表３】
【００２４】この結果によれば、伸び率は低下したもの
の、他の物性（導電率は除く。）は被膜形成前のものと
ほとんど同性能を示し、導電被膜の形成によりポリウレ
タンフォームの物性を阻害することはほとんどなかっ
た。尚、導電率は大きく向上させることができた。ま
た、酸化剤溶液の溶媒を完全に除去した後、ピロールの
気相重合を行うので、溶媒の回収率に優れるとともに、
酸化剤溶液とピロールが共存することもない。従って、
酸化剤溶液の塗布及びピロール供給を安心して繰り返し
使用できる。
の、他の物性（導電率は除く。）は被膜形成前のものと
ほとんど同性能を示し、導電被膜の形成によりポリウレ
タンフォームの物性を阻害することはほとんどなかっ
た。尚、導電率は大きく向上させることができた。ま
た、酸化剤溶液の溶媒を完全に除去した後、ピロールの
気相重合を行うので、溶媒の回収率に優れるとともに、
酸化剤溶液とピロールが共存することもない。従って、
酸化剤溶液の塗布及びピロール供給を安心して繰り返し
使用できる。
【００２５】また、この複合フォームを５０×５０×２
０ｍｍの大きさに切りだして、両面金属板にこれを挟ん
で、図３に示す各圧力下においてその抵抗を測定し、そ
の結果を図３に示した。この結果によれば、圧力と抵抗
とはほぼ直線を示すとともに、軟質ポリウレタンフォー
ムを用いるので、圧力センサ及び圧力スイッチ等に好適
に利用できる。尚、本発明においては、前記具体的実施
例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の
範囲内で種々変更した実施例とすることができる。
０ｍｍの大きさに切りだして、両面金属板にこれを挟ん
で、図３に示す各圧力下においてその抵抗を測定し、そ
の結果を図３に示した。この結果によれば、圧力と抵抗
とはほぼ直線を示すとともに、軟質ポリウレタンフォー
ムを用いるので、圧力センサ及び圧力スイッチ等に好適
に利用できる。尚、本発明においては、前記具体的実施
例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の
範囲内で種々変更した実施例とすることができる。
【００２６】(2) 試験例２ 化合物としてピロールを、
酸化剤であるＦｅＣｌ3 にＦｅＣｌ2を加えて使用 実施例４ ＦｅＣｌ3 のメタノール溶液（１２重量％）中のＦｅＣ
ｌ3 に対してモル比で０．２８６量のＦｅＣｌ2 を加え
た他は実施例１と同様にして複合フォームを製造し、実
施例１と同様にして各複合フォームの導電率を測定し
た。尚、本実施例では、ポリウレタンフォームのセル表
面に塗布されたＦｅＣｌ3 は、塗布前のポリウレタンフ
ォーム１００重量部に対して８０重量部であった。本実
施例では表４に示すように反応時間を変えて導電被膜を
形成させた。この結果によれば、実施例１と同様、反応
時間を変えることにより、種々の導電率をもつ複合フォ
ームを製造できた。
酸化剤であるＦｅＣｌ3 にＦｅＣｌ2を加えて使用 実施例４ ＦｅＣｌ3 のメタノール溶液（１２重量％）中のＦｅＣ
ｌ3 に対してモル比で０．２８６量のＦｅＣｌ2 を加え
た他は実施例１と同様にして複合フォームを製造し、実
施例１と同様にして各複合フォームの導電率を測定し
た。尚、本実施例では、ポリウレタンフォームのセル表
面に塗布されたＦｅＣｌ3 は、塗布前のポリウレタンフ
ォーム１００重量部に対して８０重量部であった。本実
施例では表４に示すように反応時間を変えて導電被膜を
形成させた。この結果によれば、実施例１と同様、反応
時間を変えることにより、種々の導電率をもつ複合フォ
ームを製造できた。
【００２７】
【表４】
【００２８】実施例５ ポリウレタンフォームのセル表面に塗布されたＦｅＣｌ
3 を３２重量部、反応時間を２４時間とし、また、Ｆｅ
Ｃｌ2 に対するＦｅＣｌ3 のモル比を表５に示すように
変えた他は実施例４と同様にして複合フォームを製造
し、実施例４と同様にして各複合フォームの導電率を測
定した。この結果によれば、実験番号２と３の間で導電
率が倍以上となっており、上記モル比が０．０８６と
０．１４３の間で導電率が大きく向上していることが分
かる。
3 を３２重量部、反応時間を２４時間とし、また、Ｆｅ
Ｃｌ2 に対するＦｅＣｌ3 のモル比を表５に示すように
変えた他は実施例４と同様にして複合フォームを製造
し、実施例４と同様にして各複合フォームの導電率を測
定した。この結果によれば、実験番号２と３の間で導電
率が倍以上となっており、上記モル比が０．０８６と
０．１４３の間で導電率が大きく向上していることが分
かる。
【００２９】
【表５】
【００３０】実施例６ 反応時間を２４時間とし、また、ポリウレタンフォーム
のセル表面に塗布されたＦｅＣｌ3 の量を表６に示す量
とした他は実施例４と同様にして複合フォームを製造
し、実施例４と同様にして各複合フォームの導電率を測
定した。この結果によれば、実験番号２と３の間で導電
率が１０倍以上にもなっており、より大きな導電率を必
要とする場合は、上記ＦｅＣｌ3 をピロールガス１００
重量部に対して８０重量部程度以上使用すればよいこと
が分かる。
のセル表面に塗布されたＦｅＣｌ3 の量を表６に示す量
とした他は実施例４と同様にして複合フォームを製造
し、実施例４と同様にして各複合フォームの導電率を測
定した。この結果によれば、実験番号２と３の間で導電
率が１０倍以上にもなっており、より大きな導電率を必
要とする場合は、上記ＦｅＣｌ3 をピロールガス１００
重量部に対して８０重量部程度以上使用すればよいこと
が分かる。
【００３１】
【表６】
【００３２】実施例７ ポリウレタンフォームのセル表面に塗布されたＦｅＣｌ
3 を１４０重量部、反応時間を２４時間とし、また、反
応温度を表７に示すように変えた他は実施例４と同様に
して複合フォームを製造し、実施例４と同様にして各複
合フォームの導電率を測定した。この結果によれば、反
応温度０〜２０℃の間ではポリウレタンフォームの導電
率に大きな差がないことが分かる。
3 を１４０重量部、反応時間を２４時間とし、また、反
応温度を表７に示すように変えた他は実施例４と同様に
して複合フォームを製造し、実施例４と同様にして各複
合フォームの導電率を測定した。この結果によれば、反
応温度０〜２０℃の間ではポリウレタンフォームの導電
率に大きな差がないことが分かる。
【００３３】
【表７】
【００３４】実施例８ ＦｅＣｌ2 を使用しなかった以外は実施例４の実験番号
４と同様にして複合フォームを製造し、実施例４と同様
にして複合フォームの導電率を測定した。また、本実施
例では表８に示すように、併せてポリピロール複合量及
び熱安定性の指標となる熱減量率を測定した。この結果
によれば、ＦｅＣｌ2 を使用しない本実施例の複合フォ
ームに比べ、実施例４、実験番号４のものは、ポリピロ
ールの生成量が少ないのにもかかわらず導電率が高く、
また、熱安定性も優れており、ＦｅＣｌ2 を加えること
により導電性及び物性両面で更に優れた導電性ポリウレ
タンフォームが得られることが分かる。
４と同様にして複合フォームを製造し、実施例４と同様
にして複合フォームの導電率を測定した。また、本実施
例では表８に示すように、併せてポリピロール複合量及
び熱安定性の指標となる熱減量率を測定した。この結果
によれば、ＦｅＣｌ2 を使用しない本実施例の複合フォ
ームに比べ、実施例４、実験番号４のものは、ポリピロ
ールの生成量が少ないのにもかかわらず導電率が高く、
また、熱安定性も優れており、ＦｅＣｌ2 を加えること
により導電性及び物性両面で更に優れた導電性ポリウレ
タンフォームが得られることが分かる。
【００３５】
【表８】
【００３６】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、ピロールの
精製も必要なく、導電被膜を形成する前のフォームの物
性をそのまま維持できた導電性複合フォームを容易に製
造でき、更に溶媒の回収も完全にできる。また、長尺状
連泡型ポリウレタンフォームシートを搬送しつつ製造す
る方法によれば、シート状導電性ポリウレタンフォーム
を連続的に製造でき、大量生産に極めて適する。更に、
酸化剤であるＦｅＣｌ3 にＦｅＣｌ2 を加えることによ
り、更に優れた導電性及び物性を有する導電性ポリウレ
タンフォームを製造できる。
精製も必要なく、導電被膜を形成する前のフォームの物
性をそのまま維持できた導電性複合フォームを容易に製
造でき、更に溶媒の回収も完全にできる。また、長尺状
連泡型ポリウレタンフォームシートを搬送しつつ製造す
る方法によれば、シート状導電性ポリウレタンフォーム
を連続的に製造でき、大量生産に極めて適する。更に、
酸化剤であるＦｅＣｌ3 にＦｅＣｌ2 を加えることによ
り、更に優れた導電性及び物性を有する導電性ポリウレ
タンフォームを製造できる。
【図１】シート状導電性ポリウレタンフォームを連続的
に製造する模式図である。
に製造する模式図である。
【図２】実施例にて製造された複合フォームの模式的断
面図である。
面図である。
【図３】実施例３に係る複合フォームにおいて圧力と抵
抗の関係を示すグラフである。
抗の関係を示すグラフである。
１；複合フォーム（導電性ポリウレタンフォーム）、１
ａ；シート状導電性ポリウレタンフォーム、１１；ポリ
ウレタンフォーム部、１１１；セル表面、１２；導電ポ
リマー層、２；シート状ポリウレタンフォーム、３；酸
化剤槽、４；真空乾燥槽、５；重合反応槽、６；溶剤
槽、７；真空乾燥槽、Ｆ；酸化剤溶液、Ｐ；ピロールガ
ス、Ｓ；溶剤。
ａ；シート状導電性ポリウレタンフォーム、１１；ポリ
ウレタンフォーム部、１１１；セル表面、１２；導電ポ
リマー層、２；シート状ポリウレタンフォーム、３；酸
化剤槽、４；真空乾燥槽、５；重合反応槽、６；溶剤
槽、７；真空乾燥槽、Ｆ；酸化剤溶液、Ｐ；ピロールガ
ス、Ｓ；溶剤。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−268004（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−84115（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 9/36
Claims (4)
- 【請求項１】 連泡型ポリウレタンフォームのセル表面
に酸化剤溶液を塗布し、その後、真空乾燥により該酸化
剤溶液の溶媒を完全に除去し、次いで、共役二重結合を
有する化合物を気相雰囲気下で上記酸化剤付着後の連泡
型ポリウレタンフォームのセル表面上で重合させ、該セ
ル表面上に上記化合物の導電性電子共役系ポリマー層を
形成させ、その後、これを溶媒中に浸漬し未反応の上記
化合物及び上記酸化物を抽出除去し、次いで、真空乾燥
することを特徴とする導電性ポリウレタンフォームの製
造方法。 - 【請求項２】 長尺状連泡型ポリウレタンフォームシー
トを搬送しつつ、以下の工程を順次行うことにより連続
的に導電性ポリウレタンフォームを製造する方法であっ
て、 上記工程とは、上記ポリウレタンフォームシートのセル
表面に酸化剤溶液を塗布する工程、該酸化剤溶液が塗布
されたポリウレタンフォームシートを真空乾燥すること
により該酸化剤溶液の溶媒を完全に除去する工程、共役
二重結合を有する化合物を気相雰囲気下で上記酸化剤付
着後のポリウレタンフォームシートのセル表面上で重合
させて、該セル表面上に上記化合物の導電性電子共役系
ポリマー層を形成させる工程、及び、これを溶媒中に浸
漬し未反応の上記化合物及び上記酸化物を抽出除去する
工程、及び、これを真空乾燥することにより上記溶媒を
除去する工程であることを特徴とする導電性ポリウレタ
ンフォームの製造方法。 - 【請求項３】 連泡型ポリウレタンフォームと、該連泡
型ポリウレタンフォームのセル表面に共役二重結合を有
する化合物を気相重合させることにより形成された導電
性電子共役系ポリマー層と、からなり、導電率が１０
−７〜１０−２ Ｓ／ｃｍであることを特徴とする導電性
ポリウレタンフォーム。 - 【請求項４】 上記連泡型ポリウレタンフォームは、長
尺状シートである請求項３記載の導電性ポリウレタンフ
ォーム。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17619093A JP3299598B2 (ja) | 1993-02-17 | 1993-06-23 | 導電性ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
| US08/197,983 US5591482A (en) | 1993-02-17 | 1994-02-17 | Conductive polyurethane foam and its manufacture |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5139193 | 1993-02-17 | ||
| JP5-51391 | 1993-02-17 | ||
| JP17619093A JP3299598B2 (ja) | 1993-02-17 | 1993-06-23 | 導電性ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06298989A JPH06298989A (ja) | 1994-10-25 |
| JP3299598B2 true JP3299598B2 (ja) | 2002-07-08 |
Family
ID=26391928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17619093A Expired - Lifetime JP3299598B2 (ja) | 1993-02-17 | 1993-06-23 | 導電性ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5591482A (ja) |
| JP (1) | JP3299598B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| FR2737507B1 (fr) * | 1995-08-04 | 1997-09-26 | Scps | Structures poreuses complexes metallisees ou metalliques, premetallisees par depot d'un polymere conducteur |
| US6156235A (en) | 1997-11-10 | 2000-12-05 | World Properties, Inc. | Conductive elastomeric foams by in-situ vapor phase polymerization of pyrroles |
| FR2776211B1 (fr) * | 1998-03-19 | 2000-07-13 | Scps | Structures poreuses complexes epaisses rendues electriquement conductrices, et procede d'activation conductrice correspondant |
| FR2777210A1 (fr) * | 1998-04-10 | 1999-10-15 | Scps | Dispositif d'activation conductrice pour structures poreuses |
| US6244214B1 (en) | 1999-01-06 | 2001-06-12 | Embrex, Inc. | Concurrent in ovo injection and detection method and apparatus |
| US6372829B1 (en) * | 1999-10-06 | 2002-04-16 | 3M Innovative Properties Company | Antistatic composition |
| US6339536B1 (en) | 1999-11-10 | 2002-01-15 | Dell Usa, L.P. | I/O shield bracket assembly |
| US6469244B1 (en) | 2000-06-27 | 2002-10-22 | Cisco Technology, Inc. | EMI cable passthrough shield |
| US6708462B2 (en) | 2001-03-07 | 2004-03-23 | Johnson Controls Technology Company | Foam-in-place seal and method |
| US20030054172A1 (en) * | 2001-05-10 | 2003-03-20 | 3M Innovative Properties Company | Polyoxyalkylene ammonium salts and their use as antistatic agents |
| US6924329B2 (en) * | 2001-11-05 | 2005-08-02 | 3M Innovative Properties Company | Water- and oil-repellent, antistatic compositions |
| US6740413B2 (en) | 2001-11-05 | 2004-05-25 | 3M Innovative Properties Company | Antistatic compositions |
| JPWO2004077131A1 (ja) * | 2003-02-25 | 2006-06-08 | 有限会社エイチエスプランニング | 偏光板 |
| ITRM20030381A1 (it) * | 2003-08-01 | 2005-02-02 | Technobiochip S C A R L | Composti polimerici pirrolici, in particolare per |
| US20080073622A1 (en) * | 2006-09-22 | 2008-03-27 | Inolex Investment Corporation | Conductive polyurethane foam and methods for making same |
| EP2139971A4 (en) * | 2007-04-13 | 2011-09-21 | 3M Innovative Properties Co | ANTISTATIC TRANSPARENT SELF-ADHESIVE ADHESIVE |
| CN103065731A (zh) * | 2013-01-28 | 2013-04-24 | 日星电气(昆山)有限公司 | 电线挤出成型用蓄线缓冲装置 |
| CN108795014A (zh) * | 2018-05-11 | 2018-11-13 | 重庆工商大学 | 一种施工简便、即时发泡聚氨酯导电泡沫及其制备方法 |
| CN109593345A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-04-09 | 重庆工商大学 | 即时发泡可染色抗静电性能的轻质聚氨酯泡沫的制备方法 |
| US20210107810A1 (en) * | 2019-10-14 | 2021-04-15 | Quinton Wyatt | Electrically conductive polymer thin-films |
| CN114163683A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-03-11 | 哈尔滨工程大学 | 一种聚吡咯/聚氨酯光热复合海绵的制备方法及其应用 |
| CN115044340A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-09-13 | 山东亿博润新材料科技有限公司 | 一种抗静电型聚氨酯胶水及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1046127A (en) * | 1974-10-14 | 1979-01-09 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Secondary-electron multiplier including electron-conductive high-polymer composition |
| US4252878A (en) * | 1980-03-03 | 1981-02-24 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Processes of wetting hydrophobic fluoropolymer separators |
| DE3375413D1 (en) * | 1982-11-12 | 1988-02-25 | Adnovum Ag | Dewatering process, procedure and device |
| US4697000A (en) * | 1984-09-04 | 1987-09-29 | Rockwell International Corporation | Process for producing polypyrrole powder and the material so produced |
| DE3510036A1 (de) * | 1985-03-20 | 1986-09-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verbundwerkstoff aus poroesen werkstoffen und elektrisch leitfaehigen polymeren |
| IT1202322B (it) * | 1985-06-21 | 1989-02-02 | Univ Parma | Procedimento chimico per conferire proprieta' conduttrici antistatiche e antifiamma a materiali porosi |
| US4595706A (en) * | 1985-09-09 | 1986-06-17 | The Dow Chemical Company | Anti-static packing material |
| JPS6284115A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-04-17 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 導電材料 |
| CA1306904C (en) * | 1985-10-09 | 1992-09-01 | Tetsumi Suzuki | Electrically conductive material and secondary battery using the electrically conductive material |
| JPS63128034A (ja) * | 1986-11-18 | 1988-05-31 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 導電性多孔質複合体 |
| DE3724290A1 (de) * | 1987-07-22 | 1989-02-02 | Siemens Ag | Elektrode fuer piezoelektrische composites |
| US4847115A (en) * | 1987-08-10 | 1989-07-11 | Rockwell International Corporation | Chemical synthesis of conducting polypyrrole using uniform oxidant/dopant reagents |
| JPH0664928B2 (ja) * | 1987-11-20 | 1994-08-22 | 三菱化成株式会社 | 導電材料 |
| US5017317A (en) * | 1989-12-04 | 1991-05-21 | Board Of Regents, The Uni. Of Texas System | Gas phase selective beam deposition |
| JPH0621182B2 (ja) * | 1990-04-18 | 1994-03-23 | アキレス株式会社 | 導電性ポリウレタンフォーム |
| US5431998A (en) * | 1993-05-14 | 1995-07-11 | Lockheed Corporation | Dimensionally graded conductive foam |
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