JP3292074B2 - 含フッ素アミド化合物 - Google Patents
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Description
CH=CH2基を有する新規な含フッ素アミド化合物に
関し、特にシリコーンや液状フッ素ゴムの諸特性を向上
させることができる改質用中間原料等として有用な含フ
ッ素アミド化合物に関する。
含フッ素有機基とアルケニル基とを持つ化合物は、シリ
コーンにフッ素原子を導入してその諸特性を向上させる
ためのシリコーン改質剤として知られているほか、ヒド
ロシリル化反応を利用した硬化性液状フッ素ゴム組成物
の主要成分としても利用価値が高い。
ような種々の化合物が知られている。
Si−CH=CH2の構造を持つものではなく、その反
応性の上からシリコーン改質剤等としては必ずしも満足
し得る特性を有するものではない。
2227号公報〕 は、≡Si−CH=CH2の構造を持っているが、分子
内の≡Si−O−C≡結合の加水分解性が高く、シリコ
ーン改質剤等として好ましいものではない。
シリコーンや液状フッ素ゴムの諸特性を向上させること
ができる改質用中間原料などとして有用な≡Si−CH
=CH2構造を有する含フッ素アミド化合物を提供する
ことを目的とする。
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、下記一般式(4)で示されるパーフロロカルボン酸
ハライドと、下記一般式(5)で示されるアニリン誘導
体化合物とを受酸剤の存在下で反応させることにより、
下記一般式(1)で示される含フッ素アミド化合物が得
られると共に、この化合物(1)は、分子内に≡Si−
CH=CH2基を有し、加水分解性の高い≡Si−O−
C≡結合などは持たないため、シリコーンや液状フッ素
ゴムを改質する有効な改質用中間原料として使用し得る
ことを見出し、本発明をなすに至った。
数1〜800のパーフロロアルキル基又はパーフロロポ
リエーテル基、Rは水素原子、メチル基又はフェニル基
であり、aは1〜3の整数である。)
と、本発明の含フッ素アミド化合物は、下記一般式
(1)で示されるものである。
アルキル基又はパーフロロポリエーテル基、Rは水素原
子、メチル基又はフェニル基であり、aは1〜3の整数
である。)
1〜800のパーフロロアルキル基又はパーフロロポリ
エーテル基である。この場合、パーフロロアルキル基
は、好ましくは炭素原子数1〜10のものであり、具体
的にはCF 3、C2F 5、C3F 7、C4F 9、C5F 11、C6
F 13、C7F 15、C8F 17、C9F 19、C10F 21等が例示
される。
しくは炭素原子数3〜800のものであり、例えば下記
一般式(2)で示されるパーフロロポリエーテル基が好
適である。
フロロアルキル基、Rf2 は炭素原子数1〜6の2価の
パーフロロアルキル基、Rf3 は−CF(CF3)−又は
上記Rf2 と同様である。また、qは1〜500の整数
である。)
10、より好ましくは2〜8の1価のパーフロロアルキ
ル基であり、具体的には上記パーフロロアルキル基とし
て例示したものと同様の基が挙げられる。
は1〜3の2価のパーフロロアルキル基であり、−(R
f2 −O)−で示される繰り返し単位としては、例えば
−CF2O−、−CF2CF2O−、−CF (CF3) O
−、−CF2CF2CF2O−、−CF(CF3)CF2O
−、−CF2CF2CF2CF2O−、−CF2CF2CF2
CF2CF2CF2O−、−C(CF3)2O−、−C(C
F3)2CF2O−等が挙げられ、中でも好ましいのは−
CF2O−、−CF2CF2O−、−CF2CF2CF2O
−、−CF(CF3)CF2O−である。なお、上記式
(2)のパーフロロポリエーテル基は、これらの−(R
f2 −O)−で示される繰り返し単位の1種類の単独で
構成されていてもよいし、2種類以上の組み合わせであ
ってもよい。
Rf2 と同様であり、qは1〜500、好ましくは1〜
200の整数である。
基又はフェニル基であり、好ましくはメチル基である。
また、aは1〜3の整数、好ましくは1である。
にRfがヘキサフロロプロピレンオキサイドの重合体か
ら誘導されるパーフロロポリエーテル基、具体的には下
記式(3)で示される基であるものが好ましく、前記目
的、とりわけヒドロシリル化反応を利用した硬化性液状
フッ素ゴム組成物の主要成分として有効である。
例えば下記の方法によって得ることができる。即ち、下
記一般式(4)で示されるパーフロロカルボン酸ハライ
ドと下記一般式(5)で示されるアニリン誘導体化合物
とを受酸剤の存在下で反応させることにより製造するこ
とができる。
素原子等であり、Rf、R、aはそれぞれ上記と同様で
ある。)
式(4)の化合物1モルに対して上記式(5)の化合物
を0.5〜2モル用いるのが適当である。
アミン、ピリジン等が挙げられる。なお、受酸剤の添加
量は、(5)の化合物1モルに対して1〜1.5モル用
いるのが適当である。
0℃で1〜8時間、特に20〜70℃で2〜4時間が好
適である。
受酸剤の塩を水洗、濾過等により除去するか、例えば
(CH3)3SiN(CH3)2、(CH3)3SiNHSi
(CH3)3等のSiN含有化合物を添加して上記塩を液
状化合物に変換した後、必要に応じてストリップ、活性
炭等による精製、蒸留による単離などの手段で目的物を
得ることができる。
アミド化合物は、シリコーンや液状フッ素ゴムの諸特性
を向上させるための改質用中間原料として利用し得る。
中に≡Si−CH=CH2基を有し、シリコーンや液状
フッ素ゴムの諸特性を向上させることができるシリコー
ン改質用中間原料として有用である。特にRfが上記式
(3)で示されるパーフロロポリエーテル基であるもの
は、ヒドロシリル化反応を利用した硬化性液状フッ素ゴ
ム組成物の主要成分として有効である。
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。
計、滴下ロートを備えた1リットルの硝子製反応器にF
−(CF(CF3)CF2O)2−CF(CF3)−COF
を498g仕込んだ。窒素気流下、30℃にて下記式
(6)で示される化合物191gとトリエチルアミン1
11gの混合物を2時間かけて滴下した。
洗、芒硝脱水、濾過を経て減圧蒸留により沸点112℃
/1mmHgの無色透明液体535gを得た。この生成
物を各種分析にかけたところ、下記に示す結果が得ら
れ、下記式で示される構造を有する化合物であることが
確認された。
計、滴下ロートを備えた1リットルの硝子製反応器にF
−(CF(CF3)CF2O)n−CF(CF3)−COF
(nの平均値34)を581g仕込んだ。窒素気流下、
60℃にて下記式(7)で示される化合物21gとトリ
エチルアミン12gの混合物を10分かけて滴下した
後、60℃で1時間撹拌した。
10gを10分かけて滴下し、更に、60℃で1時間撹
拌した後、150℃/1mmHgで3時間ストリップ、
活性炭処理、濾過を経て淡黄色透明オイル544gを得
た。この生成物の物性は、粘度(25℃)1500c
s、比重(25℃)1.82、屈折率(25℃)1.3
22であった。更に、ビニル価を測定したところ、0.
017モル/100gであることから、その構造が下記
式で示されるものであることが確認された。
Claims (2)
- 【請求項1】 下記一般式(1)で示される含フッ素ア
ミド化合物。 【化1】 (但し、式中Rfは炭素原子数1〜800のパーフロロ
アルキル基又はパーフロロポリエーテル基、Rは水素原
子、メチル基又はフェニル基であり、aは1〜3の整数
である。) - 【請求項2】 置換基Rfが下記式(3)で示されるパ
ーフロロポリエーテル基である請求項1記載の含フッ素
アミド化合物。 F−(CF(CF3)CF2O)n−CF(CF3)− (3) (但し、式中nは1〜200の整数である。)
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