JPH0436290A - シラン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）発明の目的 〔産業上の利用分野］ 本発明は、高機能発現単量体として有用な新規なソラン
化合物及びその中間体して有用な新規なシラン化合物に
関するものである。

〔従来の技術〕

従来、末端に活性シリル基を有する化合物が、シーリン
グ剤又はコーティング剤等の広範な分野〕 メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基又はで用い
られている。

しかしながら、近年ますます高い性能、高耐熱性、高機
械的強度及び高硬度等が要求されるようになっており、
現存するシラン化合物は、これら種々の要求に対して必
ずしも満足のいくものではない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、上述の従来技術の状況に鑑み、高耐熱性、高
機械的強度及び高硬度等を有する機能性高分子材料とな
り得る高機能発現単量体として、新規なシラン化合物を
提供することを目的とする。

（ロ）発明の構成 〔課題を解決する為の手段〕 本発明者等は、かかる目的を達成すべく種々検討した結
果、新規な高機能発現単量体として、下記−歴代（１）
で示されるシラン化合物を見出し、又その中間体として
有用な下記−歴代（ｎ）で示される化合物を見出した。

即ち、本発明は下記−歴代（１）で示される化合（Ｒｚ
）−Ｒ＋ 〔式中Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は低級
アルコキシ基であり、Ｒ，は低級アルキル基又は水素原
子であり、Ｘは−Ｓ−−ＳＯ□−Ｏ−−ＣＯＮＨ−−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ −ＣＨ，ＣＨ！−又は Ｒ３ 占４ メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基又はトリク
ロロメチル基であり、互いに同じであっても違ってもよ
い）であり、ｎは１．２又は３であり、ｍは０又は１で
ある。〕 及び下記−歴代（Ｉｆ）で示される化合物である。

Ｃ１，Ｒ。

〔式中Ｒ＋　、Ｒ２、Ｘ、ｎ及びｍの意味は、特許請求
の範囲第１項に記載されたものと同じである。］一般歴
代ＮにおけるＲ２はメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基又はブトキシ基等の低級アルコキシ基であり、Ｒ２
はメチル基、エチル基、プロピル基等の低級アルキル基
、又は水素原子であり、−歴代（１）で示される本発明
の化合物としては、例えば以下のものがある。

即ち、ジ（４−（３−）ジメトキシシリルプロビルオキ
シ）フェニル〕スルフィド、ジ〔４−（３−ジメトキシ
メチルシリル−２−メチルプロとルオキシ）フェニル〕
スルホン、ジ［４−（３ジエトキシエチルシリルブロピ
ルオキシ）フェニル〕エーテル、４．４“−ビス（３−
ジプロポキシメチルシリル−２−メチルプロとルオキシ
）ベンズアニリド、１，２−ビス（４−（３−ジメトキ
シプロピルシリルプロピルオキシ）フェニル〕エチレン
、１．２−ビスＣ４−Ｃ３−トリメトキシシリル−２−
メチルプロピルオキシ）フェニル〕エタン、ビス（４−
（３−ジメトキシメチルシリル−２−メチルプロピルオ
キシ）フェニルコメタン、ジフルオロ−ビス（４−（３
−ジメトキシシリルプロビルオキシ）フェニル］メタン
、１．１−ビス（４−（３−）リブトキシシリル２−メ
チルプロピルオキシ）フェニル］エタン、２．２−ビス
（４−（３−）ジメトキシシリルプロビルオキシ）フェ
ニル〕プロパン、２−［４（３−トリメトキシシリルプ
ロピルオキシ）フェニル］−２’　　−（４−（３−）
ジメトキシシリルプロビルオキシ）フェニル〕プロパン
、■、１１．３，３．３−へキサフルオロ−２，２−ビ
ス（４−（３−）ジメトキシシリル−２−メチルプロピ
ルオキシ）フェニル〕プロパン、１，１，１゜３．３．
３−へキサクロロ−２，２−ビス〔４−（３−トリメト
キシシリルプロピルオキシ）フエニル〕プロパン、１．
１−ビス（４−（３−）ジメトキシシリル−２−メチル
プロピルオキシ）フェニル〕プロパン及び３．３−ビス
（４−（３−トリメトキシシリルプロピルオキシ）フェ
ニル〕ペンタン等がある。

又、−歴代（Ｉ［］で示される本発明の化合物としては
、例えば以下のものがある。

即ち、ジ（４−（３−）ジクロロシリルプロピルオキシ
）フェニル〕スルフィド、ジ［４−（３−シクロロメチ
ルシリルー２−メチルプロとルオキシ）フェニル〕スル
ホン、ジ（４−（３−ジメチルクロロシリルプロピルオ
キシ）フェニルフェーテル、４．４”−ビス（３−）ジ
クロロシリル２−メチルプロピルオキシ）ベンズアニリ
ド、１．２−ビス［４−（３−ジメトキシプロピルシリ
ルプロピルオキシ）フェニル〕エチレン、１゜２−ビス
［４−（３−トリクロロシリル−２−メチルプロピルオ
キシ）フェニル〕エタン、ビス（４−（３−ジクロロメ
チルシリル−２−メチル−プロピルオキシ）フェニルコ
メタン、ジフルオロ−ビス（４−（３−）ジクロロシリ
ルプロピルオキシ）フェニルコメタン、１．１−ビス〔
４（３−トリクロロシリル−２−メチルプロピルオキシ
）フェニル〕エタン、２．２−ビス〔４−（３−トリク
ロロシリル−２−メチルプロピルオキシ）フェニル〕プ
ロパン、２．２−ビス〔４（３−ジクロロメチルシリル
−２−メチル−プロピルオキシ）フェニル〕プロパン、
２．２−ビス（４−（３−ジクロロエチルシリルプロピ
ルオキシ）フェニル〕プロパン、２−　（４−（３−ジ
クロロエチルシリルプロピルオキシ）フェニル〕−２″
−（４−（３−ジクロロメチルシリルプロピルオキシ）
フェニル〕プロパン、１．　１．　１．　３゜３．３−
へキサフルオロ−２，２−ビス〔４−（３−トリクロロ
シリル−２−メチルプロピルオキシ）フェニル〕プロパ
ン、１．　１．　１．３．３゜３−ヘキサクロロ−２，
２−ビス（４−（３−トリクロロシリルプロピルオキシ
）フェニル〕プロパン、１，１−ビス（４−（３−ジク
ロロメチルシリル−２−メチルプロピルオキシ）フェニ
ル〕プロパン、３．３−ビス（４−（３−ジクロロエチ
ルシリルプロピルオキシ）フェニル〕ペンタン等がある
。

前記−歴代（１）で示される化合物（以下単に化合物（
１）という）のうち、Ｒｏが水素原子である化合物は、
例えば特開昭５９−２２３３７２号公報に記載された反
応と同様に、下記反応式（１）で示される反応〔以下単
に反応（１）という〕の如く、アリルエーテル化合物（
Ｉ［ｌ）とシリル化剤（ＩＶ）とを塩化白金酸６水和物
の存在下で反応させることにより、容品に製造できる。

〔式中Ｒ１、Ｒｓ　、Ｘ、ｎ及びｍの意味は、前記−歴
代ＣＩ）におけるものと同じである。〕一方、−歴代（
１）におけるＲ５がメチル基である化合物は、上記反応
（１）によっては合成できず、後述のとおり、−歴代（
Ｉｆ）で示される化合物（以下単に化合物（Ｉ［）とい
う）を経由する、反応式（２）及び反応式（３）で示さ
れる反応〔以下各々単に反応（２）及び反応（３）とい
う〕によって容易に合成できる。

以下にまず、−歴代（１）におけるＲ１が水素原子であ
る化合物（１）の製造方法の一例について詳しく説明す
る。

出発物質であるアリルエーテル化合物（Ｉ［［）をトル
エン又はベンゼン等の有機溶媒に溶かし、塩化白金酸６
水和物、アゾビスイソブチロニトリル又は過酸化ベンゾ
イル等のラジカル反応開始剤の存在下にシリル化剤（Ｔ
Ｖ）を滴加することにより反応せしめると、容易に化合
物（１）を製造することができる。シリル化剤［ＩＶ）
の好ましい反応比率は、アリルエーテル化合物［１１［
）の１モル当たり２〜３モルである。上記ラジカル反応
開始剤の好ましい使用量は、触媒として作用する量であ
ればよく、例えば塩化白金酸６水和物の場合には、アリ
ルエーテル化合物（Ｉ［［）の１モル当たり、０゜０５
〜０．２ミリモルとすればよい。

反応（１）の好ましい反応温度は、着色を防ぐため、０
〜１１０℃、より好ましくは４０〜６０℃である６反応
（１）は２時間程度でほとんど完結するが、ガスクロマ
トグラフィー　１）（ｌ磁気共鳴スペクトル又はｌ３Ｃ
−核磁気共鳴スペクトル等で、反応の終結を確認するの
が望ましい。

反応（１）に用いるアリルエーテル化合物（Ｉ［ｌ）の
好ましい例としては、２．２−ビス［４−（２−プロペ
ニルオキシ）フェニル］プロパン、ジ（４−（２−プロ
ペニルオキシ）フェニルフスルフィド、ジ〔４〜〔２−
１０ベニルオキシ）フェニル〕スルホン、ジ（４−（２
−プロペニルオキシ）フェニルフェーテル、４．４′−
ビス（２−プロペニルオキシ）ベンズアニリド、１．　
２−ビス（４−（２−プロペニルオキシ）フェニル〕エ
チレン、１，２−ビスＣ４−＜２−プロペニルオキシ）
フェニル〕エタン、ビスＣ４−（２−プロペニルオキシ
）フェニルコメタン、ジフルオロ−ビス（４−（２−プ
ロペニルオキシ）フェニルコメタン、ｌ、ｌ−ビス（４
−（２−プロペニルオキシ）フェニル〕エタン、１，１
，１，３，３゜３−へキサフルオロ−２，２−ビス（４
−（２−プロペニルオキシ）フェニル〕プロパン、１，
１゜１．３．３．３−ヘキサクロロ−２，２−ビス（４
−（２−プロペニルオキシ）フェニル〕プロパン、１．
１−ビス（４−（２−プロペニルオキシ）フェニル〕プ
ロパン及び３．３〜ビス〔４−（２−プロペニルオキシ
）フヱニル〕ペンタン等がある。

反応（１）に用いるシリル化剤（ＩＶ）の好ましい例と
しては、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、ト
リプロポキシシラン、ジメトキシメチルシラン、ジェト
キシメチルシラン、ジプロポキシメチルシラン、ジメチ
ルメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、トリクロ
ロシラン及びジクロロメチルシラン等がある。

かくして得られた化合物（１）は、精製せずともそのま
ま湿気硬化性材料等に利用できるが、必要に応して減圧
葵留等の手段により精製を行ってもよい。

次に、Ｒ１がメチル基である化合物［１）の製造方法の
一例を説明する。

下記反応（２）及び反応（３）の如く、メタリルエーテ
ル化合物（Ｖ）とシリル化剤（ＶＩ）とを、塩化白金酸
６水和物の存在下で反応させることにより、化合物［１
１）を合成し、さらに化合物［１１）を塩基存在下でア
ルコール〔■〕と反応させることにより、化合物〔Ｉ〕
を容易に製造することが〔式中Ｒｔ　、Ｒ１、ｘ、ｍ及
びｎの意味は、前記と同じである。〕 このＲ１がメチル基であるシラン化合物ｒｌ）の製造方
法についてさらに詳しく説明すると、出発物質であるメ
タリルエーテル化合物（Ｖ）をトルエン、ベンゼン等の
有機溶媒に溶かし、塩化白金酸６水和物、アゾビスイソ
ブチロニトリル又は過酸化ベンゾイル等のラジカル反応
開始剤の存在下にシリル化剤（ＶＴＩを滴加することに
より反応せしめると、容易に化合物（Ｉ［）を製造する
ことができる。シリル化剤（ＶＩ）の好ましい反応比率
は、メタリルエーテル化合物〔Ｖ〕の１モル当たり２〜
４モルである。上記ラジカル反応開始剤の好ましい使用
量は、触媒として作用する量であればよく、例えば塩化
白金ｉ！！２６水和物の場合には、メタリルエーテル化
合物（Ｖ）の１モル当たり、０．０５〜０．２ミリモル
とすればよい。

反応（２）の好ましい反応温度は一９０〜１１０℃、よ
り好ましくは０〜６０℃である０反応（２）は４時間程
度でほとんど完結するが、ガスクロマトグラフィー　１
Ｈ−核磁気共鳴スペクトル、′３Ｃ−核磁気共鳴スベク
トル等で反応の終結を確認するのが望ましい。

反応（２）に用いるメタリルエーテル化合物〔Ｖ〕の好
ましい例としては、ジ［４−（２−メチル−２−プロペ
ニルオキシ）フェニルフスルフィド、ジＣ４−Ｃ２−メ
チルー２−プロペニルオキシ）フェニル〕スルホン、ジ
（４−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）フェニル
〕エーテル、４．４−ビス（２−メチル−２−プロペニ
ルオキシ）ベンズアニリド、１．２−ビス（４−（２メ
チル−２プロペニルオキシ）フェニル〕エチレン、１，
２−ビス［４−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）
フェニル〕エタン、ビス〔４（２−メチル−２−プロペ
ニルオキシ）フェニル］メタン、ジフルオロ−ビス［４
−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）フェニルコメ
タン、１．１−ビス（４−（２−メチル−２−プロペニ
ルオキシ）フェニル〕エタン、２．２−ビス〔４−（２
−メチル−２−プロペニルオキシ）フェニル〕プロパン
、１．１．１，３，３．３−へキサフルオロ−２，２−
ビスＣ４−（２−メチル−２プロペニルオキシ）フェニ
ル〕プロパン、１１．１，３，３．３−へキサクロロ−
２，２−ビス（４−（２−メチル−２−プロペニルオキ
シ）フェニル〕プロパン、ｌ、１−ビスＣ４−（２メチ
ル−２−プロペニルオキシ）フェニル〕プロパン及び３
．３−ビスＣ４−Ｃ２−メチル−２＝プロペニルオキシ
）フェニル〕ペンタン等がある。

反応（２）に用いるシリル化剤［ＶＩ〕の好ましい例と
しては、トリクロロシラン、ジクロロシラン、ジクロロ
メチルシラン、ジクロロエチルシラン、ジクロロプロピ
ルシラン、ジメチルクロロシラン、ジエチルクロロシラ
ン及びジプロピルクロロシラン等がある。

かくして得られた化合物ＣＩ＋）は、精製せずともその
まま次の反応（３）に用いることができるが、必要に応
じて減圧蒸留等の手段により精製を行ってもよい。

上記のようにして得られた化合物ＣＩ＋）にアルコール
〔■］を加え、さらに塩基を滴加した後、副生ずる塩を
除去することにより、容易に化合物ＣＩ）を製造するこ
とができる。

該反応（３）は発熱反応であるため、反応温度は一２０
〜６０°Ｃが好ましい。反応（３）は４時間程度で完結
するが、ガスクロマトグラフィーＬＨ−核磁気共鳴スベ
クトル又はｌ３０−核磁気共鳴スペクトル等で反応の終
結を確認するのが望ましい。

反応（３）に用いるアルコール〔■〕の好ましい例とし
ては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、１
ｓｏ−プロパツール、ｎ−ブタノール、５ｅｃ−ブタノ
ール及びｔｅｒｔ−ブタノール等があり、これらの単独
もしくは混合物として用いることができる。

また、反応（３）に用いるアルコール〔■〕の量は、化
合物（Ｉ［）の塩素原子と当量でもよいが、反応の進行
を早めるために過剰量（１，５〜５倍当量）用いるのが
好ましい。

反応（３）に用いる塩基の好ましい例としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム及び水
酸化マグネシウム等の固体塩基のアルコール溶液又はピ
リジン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジエチ
ルアミン及びジメチルアミン等がある。

反応（３）により得られた化合物（１）をエーテル等の
溶媒で抽出する工程において、塩基が過剰に存在すると
化合物ＣＩ）と共に塩基が溶媒中に混入するため、高純
度の化合物（１）を得るには、反応（３）に用いる塩基
の量は、化合物（ＩＩ）の塩素原子と当量程度とするこ
とが好ましい。

かくして得られた化合物（１）は、抽出以外の精製をせ
ずとも、そのまま湿気硬化性材料等に利用できるが、必
要に応して減圧１留等の手段により精製を行ってもよい
。

本発明の化合物（１）を重合反応により硬化させるには
、化合物（１）と水を反応させることにより、Ｓｉに結
合したアルコキシ基を加水分解させ、続いて脱水縮合さ
せることにより高分子化すればよい。

硬化反応に必要な水は微量でよく、空気中の水分でも充
分あるが、水を適宜加えても良い。

上記の硬化反応を促進させるために、−ｉ的な縮重合促
進剤を添加することが好ましく、例えばシーリング剤の
硬化触媒として一般に使用されている化合物、例えばジ
ブチルスズラウレート等の化合物と塩基、例えばトリエ
チルアミン又はピリジンを併用することが好ましい。

上記硬化反応は、上記促進剤を使用すれば、室温におい
て充分進行するが、加熱して硬化反応を行うことは、硬
化反応を更に促進させることができること及び加水分解
により生じるアルコールを揮散させることにより、高硬
度の硬化物を得ることができる点で好ましい。

加熱温度としては、室温以上でかつ化合物（１）の熱分
解温度以下の温度であればよく、一般に４０〜２００°
Ｃの温度範囲で加熱すれば充分である。

加熱時間は、化合物ＣＩ）の特性に応じて適宜調整すれ
ばよい。

本発明の化合物（１）は、それ自体を単独で湿気硬化さ
せるか又は各種の湿気硬化可能な化合物と混合して硬化
させることにより、種々の有用な重合体となり、熱的安
定性及び化学的安定性等に優れ、かつ高強度及び高硬度
な高分子材料として種々の分野での応用が期待でき、特
にシーリング剤又はコーティング剤等に有用である。

〔実施例及び比較例〕

以下実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説
明する。

実施例１ （２，２−ビス（４−（３−）リメトキシシリルプロビ
ルオキシ）フェニル〕プロパンの合成）温度計、滴下漏
斗及び還流管を取り付けた３００ａｆ三ツロフラスコに
、２．２−ビス（４−（２−７”ロペニルオキシ）フェ
ニル〕プロパン３０．０ｇ　（０，０９８ｍｏｊり　、
）ルエン７５ｄ及び塩化白金酸ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ　ｇを
入れ、溶解するまで撹拌を続けた。その後トリメトキシ
シラン３６．８　ｇ　（０，３００−〇ｌ）とトルエン
７５ｍとを混合した溶液をゆっくりと滴下し、滴下終了
後更に５５℃で１時間反応を続けた。　　ＩＨ−ＮＭＲ
スペクトルにより分析したところ、原料の２．２−ビス
（４−（２プロペニルオキシ）フェニル〕プロパンのオ
レフィンの吸収は完全に消失していた。

反応終了後、反応溶液を室温まで冷却し、トルエン及び
過剰のトリメトキシシランを濃縮することにより、２．
２−ビス（４−（３−トリメトキシシリルプロピルオキ
シ）フェニル〕プロパン５０．４ｇを得た（収率９３％
） 目的物が得られたことの確認を、質量スペクトル及び赤
外吸収スペクトル等によって行った。

〔質量スペクトル〕

計算値　ｍ　／　ｅ　＝　５５３ 実測値　ｍ／ｅ＝５５３ 〔赤外吸収スペクトル〕 シ＝３０６０ｃｍ−’　　芳香族Ｃ−Ｈ伸縮ν＝２９５
０ｃｍ−’　　ＣＨ伸縮 ν＝２８５０ｃｍ−’　　ＣＨ伸縮 １／＝１２５０Ｃ１１−’　　Ｃ−０−Ｃ逆対称伸縮シ
ー１１８５ｃｍ−’　　Ｓ　ｉ　　０ＣＨｉの５ｔ−０
伸縮 １／＝１０９０ＣＩｌ−’　　５ｉ−ＯＣＨｓの５ｉ−
０伸縮 ｙ＝１０２０ｃｍ−’　　Ｃ−０−Ｃ対称伸縮実施例２ （２，２−ビス（４−（３−１−リクロロシリル２−メ
チルプロピルオキシ）フェニル〕プロパンの合成） 温度計、滴下漏斗及び還流管を取り付けた３００ｄ三ツ
ロフラスコに、２，２−ビスＣ４−Ｃ２＝メチル−２−
プロペニルオキシ）フェニル〕プロパン３０．０　ｇ　
（０，０９ｍｏｆ）　、トルエン７０ｄ及び塩化白金酸
０．００５　ｇを入れ、溶解するまで撹拌を続けた。そ
の後トリクロロシラン５０．０　ｇ（０，３７ｍｏｊり
とトルエン７０ｍとを混合した溶液を０℃でゆっくりと
滴下し、滴下終了後更に６０℃で４時間反応を続けた。

ＩＨ−ＮＭＲスペクトルにより分析したところ、原料の
２．２−ビス（４−（２−メチル−２−プロペニルオキ
シ）フェニル〕プロパンのオレフィンの吸収は完全に消
失していた。

反応終了後、反応溶液を室温ｔで冷却し、トルエン及び
過剰のトリクロロシランを濃縮することにより、２．２
−ビス（４−（１−１−ジクロロシリル−２−メチルプ
ロピルオキシ）フェニル〕プロパンを５３．０　ｇ得た
（収率９７％）。

目的物が得られたことのａ認を、質量スペクトル等によ
って行った。

〔質量スペクトル］ 計算値　ｍ／ｅ＝６０７ 実測値　ｍ／ｅ＝６０７ 実施例３ （２，２−ビスＣ４−（３−トリメトキシシリル−２−
メチルプロピルオキシ）フェニル〕プロパンの合成） 温度計、滴下漏斗及び還流管を取り付けた３０（ｌｄ三
ツロフラスコに、実施例２で合成した２２−ビス（４−
（３−）ジクロロシリル−２−メチルプロピルオキシ）
フェニル〕プロパン１５ｇ（０，０２５ｍｏｌ）　、メ
タノール３０．４　ｍを加え、０°Ｃに保った。その後
トリエチルアミン１５．２　ｇ（０，１５ｍｏｊりをゆ
っくりと滴下し、滴下終了後、更に室温で２時間反応を
続けた。

反応終了後、過剰のメタノールを減圧留去後、トリエチ
ルアミン塩酸塩を除くために無水ジエチルエーテルを加
え、ろ通抜ジエチルエーテルを減圧留去することにより
、２．２−ビス［４−（３−ドリメトキシシリルー２−
メチルプロピルオキシ）フェニル〕プロパンを１３．９
　ｇ得た（収率９・６％）。

目的物が得られたことの確認を、質量スペクトル及び赤
外吸収スペクトル等によって行った。

〔質量スペクトル〕

計算値　ｍ／ｅ＝５８１ 実測値　ｍ／ｅ＝５８１ 〔赤外吸収スペクトル〕 シー３０５０ｃｍ−’　　芳香族Ｃ−Ｈ伸縮ν＝２９８
０ｃｍ−’　　ＣＨ伸縮 ν＝２９５０ｃｍ−’　　ＣＨ伸縮 シー２８５０Ｃ１１−’　　ＣＨ伸縮 シー１５８５ｃｍ−’　　Ｃ二Ｃ環伸縮ｙ−１４７８ｃ
ｍ−’　　Ｃ＝Ｃ環伸縮シー１２５０ＣＩ−’　　Ｃ−
０−Ｃ逆対称伸縮ν＝１１８２ｃｍ’　　５ｉ−ＯＣＨ
，の５ｉ−０伸縮 ｙ＝１０９０Ｃ１１−’　　５ｔ−ＯＣＨｓの５ｔ−０
伸縮 シー１０２０Ｃ１１−’　　Ｃ−０−Ｃ対称伸縮実施例
４ （２，２−ビス（４−（３−ジクロロメチルシリル−２
−メチル−プロピルオキシ）フェニル〕プロパンの合成
） 実施例２のトリクロロシランのかわりに、ジクロロメチ
ルシランを用いた以外は、実施例２と同様の方法で合成
した。

目的物が得られたことの確認を、質量スペクトル等によ
って行った。

〔質量スペクトル〕

計算値　ｍ／ｅ−５６７ 測定値　ｍ／ｅ＝５６７ 実施例５ （２，２−ビス［：４−（３−ジメトキシメチルシリル
−２−メチル−プロピルオキシ）フェニル〕プロパンの
合成） 実施例２で合成した２、２−ビス（４−（３トリクロロ
シリル−２−メチルプロピルオキシ）フェニル〕プロパ
ンのかわりに、実施例４で合成した２、２−ビス（４−
（３−ジクロロメチルシリル−２−メチル−プロピルオ
キシ）フヱニル〕プロパンを用いた以外は、実施例３と
同様の方法で合成した。

目的物が得られたことの確認を質量スペクトル及び赤外
吸収スペクトル等で行った。

［質量スペクトル］ 計算値　ｍ／ｅ＝５４９ 測定値　ｍ／ｅ＝５４９ 〔赤外吸収スペクトル〕 シ＝３０５０ｃｍ−’　　芳香族Ｃ−Ｈ伸縮ｙ＝２９８
０ｃｍ−’　　ＣＨ伸縮 ｙ＝２９５０ｃｍ−’　　ＣＨ伸縮 ν＝２９３０ｃｍ−’　　ＣＨ伸縮 シー２８５０ＣＩ−’　　ＣＨ伸縮 ν＝１５８５ｃｍ−’　　Ｃ二Ｃ環伸縮シ＝１４７７ｃ
ｍ−’　　Ｃ二Ｃ環伸縮ｙ＝１２５０ｃｍ−’　　Ｃ−
０−Ｃ逆対称伸縮シー１１８２ｃｍ−’　　Ｓ　ｉ　　
０ＣＨｓの５ｉ−０伸縮 シ＝１０８８ｃｍ−’　　５ｉ−ＯＣＨ３の５ｉ−０伸
縮 シー１０２５ＣＩ−’　　Ｃ−０−Ｃ対称伸縮実施例６ （２，２−ビス［４−（３−ジメトキシメチルシリルプ
ロビルオキシ）フェニル〕プロパンの合成） 実施例１のトリメトキシシランのかわりにジメトキシメ
チルシランを用いた以外は、実施例１と同様の方法で合
成した。

目的物が得られたことのｉｔ認を質量スペクトル及び赤
外吸収スペクトルで行った。

〔質量スペクトル］ 計算［ｍ／ｅ＝５２１ 測定砿　ｍ／ｅ＝５２１ 〔赤外吸収スペクトル〕 シ＝３０４０ｃｍ−’　　芳香族（、−Ｈ伸縮シ＝２９
７０ｃｍ−’　　Ｃ−Ｈ伸縮 ν＝２９４５ｃｍ−’　　Ｃ−Ｈ伸縮 ’　　Ｃ−Ｈ伸縮 ’　　Ｃ−Ｈ伸縮 Ｉ　Ｃ二〇環伸縮 Ｉ　Ｃ二〇環伸縮 ’　　ｃ−ｏ−ｃ逆対称伸縮 ’５ｔ−ＯＣＨ，の５ｉ−０ 伸縮 ν＝１０８５Ｃ１伺　５ｔ−ＯＣＨ，の５ｉ−０伸縮 ＄１＝１０１５ｃｍ−’　　Ｃ−０−Ｃ対称伸縮比較例
１ 原料として、実施例１の２．２−ビス〔４（２−プロペ
ニルオキシ）フェニル〕プロパンのかわりに、２．２−
ビス（４−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）フェ
ニル〕プロパンヲ用いた以外は、実施例１と同様の方法
によって、前記−歴代ＣＩ）においてＲ１がメチル基で
ある化合物（１）の合成を試みたが、実施例１とは異な
り、反応は進行しなかった。

参考例１ シ＝２８７０Ｃ１ｌ ν＝２８４０ｃｍ ν＝１５８０Ｃ１１ シ＝１４７５Ｃ１ ν＝１２４５ＣＩＩ シー１２８５ＣＩｌ 実施例３の２．２−ビス（４−（３−トリメトキシシリ
ル−２−メチルプロピルオキシ）フェニル〕プロパン１
２．５重量部（以下、単に部と表す）、分子中にベンゼ
ン環を有せず、ジメトキシモノメチルシリル基及びポリ
プロピレンオキサイド骨格を有する、分子量８０００の
市販のオリゴマーであるＭＳ−２０Ａ　Ｃ鐘淵化学工業
■製〕２５部及びジブチルスズラウレート０．７０部を
混合し、室温で３日硬化させた後さらに５０°Ｃで４日
硬化させた。

硬化物の引張強度は１０．７ｋｇｆ／ｃｊであり、シツ
ア硬度は６０．３であった。また熱重量分析（昇温速度
２０°Ｃ／分）の結果、空気中で１０％重量減少する温
度は３４５℃であった。

比較参考例Ｉ ＭＳ−２０Ａを２５部及びジブチルスズラウレ−）　０
．５部を混合し、室温で３日硬化させた後さらに５０°
Ｃで４日硬化させた。

硬化物の引張強度は３．９ｋｇｆ／ｃ４であり、ショア
硬度は８．５であった。また熱重量分析（昇温速度２０
°Ｃ／分）の結果、空気中で１０％重量減少する温度は
２５０℃であった。

以上の結果より、参考例１の硬化物は、比較例１の硬化
物に比較して、高い耐熱性、高機械的強度及び高い硬度
を示すことがわかる。

（ハ）発明の効果 本発明の化合物（１）は、湿気硬化させることにより、
従来の湿気硬化性樹脂に比較して、高い耐熱性、高い機
械的強度及び高硬度を有する樹脂を提供することを可能
とし、本発明の化合物［１１）は、−歴代〔Ｉ〕におい
てＲ２がメチル基である化合物を得るための中間体とし
て極めて有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式〔 I 〕で示される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒ＿１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ＿２は
   低級アルコキシ基であり、Ｒ＿３は低級アルキル基又は
   水素原子であり、Ｘは−Ｓ−、−ＳＯ＿２−−Ｏ−、−
   ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、 −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−又は ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿４及びＲ＿５
   は水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、トリフ
   ルオロメチル基又はトリクロロメチル基であり、互いに
   同じであっても違ってもよい）であり、ｎは１、２又は
   ３であり、ｍは０又は１である。〕 ２、一般式〔II〕で示される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿３、Ｘ、ｎ及びｍの意味は、特許請
   求の範囲第１項に記載されたものと同じである。〕