JP3594113B2 - 含フッ素アミド化合物 - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F7/02—Silicon compounds
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- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は文献未収載の新規な含フッ素アミド化合物に関するものであり、硬化型シリコーンゴム組成物の架橋剤として有用な含フッ素アミド化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来新規な含フッ素アミド化合物であって、硬化型シリコーンゴム組成物の架橋剤として安価で有用な含フッ素アミド化合物の出現が待望されていたが、好適なものがなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
発明者らは硬化型シリコーンゴム組成物の架橋剤として安価で有用な含フッ素アミド化合物を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
一般式（化２）
【化２】
［ただし、Ｒｆは二価のパーフルオロアルキレン基又は二価のパーフルオロポリエーテル基、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素原子またはハロゲン原子で部分的に置換または非置換の一価炭化水素基］で示される含フッ素アミド化合物。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の含フッ素アミド化合物は一般式（化１）で示される。ただし、Ｒｆは二価のパーフルオロアルキレン基又は二価のパーフルオロポリエーテル基、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素原子またはハロゲン原子で部分的に置換または非置換一価炭化水素基で示されるものである。
【０００６】
本発明の含フッ素アミド化合物のＲｆは、二価のパーフルオロアルキレン基又は二価のパーフルオロポリエーテル基であり、特に二価のパーフルオロアルキレン基としては一般式
−ＣｎＦ２ｎ− （但し、ｎ＝１〜１４、好ましくは４〜８である。）
で示される。また二価のパーフルオロポリエーテル基としては下記一般式（化３）〜（化５）で示される。
【化３】
［ＸはＦ又はＣＦ３ 基、ｐ，ｑ，ｒはそれぞれｐ≧１、ｑ≧１、２≦（ ｐ＋ｑ） ≦２００ 、特に２≦（ ｐ＋ｑ） ≦１００ 、０≦ｒ≦６の整数］，
【化４】
［ｒ，ｓ，ｔはそれぞれ０≦ｒ≦６、ｓ≧０、ｔ≧０、０≦（ ｓ＋ｔ） ≦２００ 、特に２≦（ ｓ＋ｔ） ≦１００ の整数］，
【化５】
（ ＸはＦ又はＣＦ３ 基、ｕ，ｖはそれぞれ１≦ｕ≦１００、１≦ｖ≦１００ の整数），
−ＣＦ２ＣＦ２（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｗＯＣＦ２ＣＦ２−（ｗは１≦ｗ≦１００ の整数）。
【０００７】
Ｒｆとして具体的には、以下のものが例示される。
−Ｃ４Ｆ８−，−Ｃ６Ｆ１２− ，
【化６】
【化７】
【化８】
−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２（ＣＦ２）２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−，
−ＣＦ２（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｎ（ＯＣＦ２）ｍ ＯＣＦ２− （ｎ＝ ５〜１００ ，ｍ＝１〜１００），
−ＣＦ２ＣＦ２（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｎＯＣＦ２ＣＦ２− （ｎ＝ ５〜１００）。
【０００８】
本発明の含フッ素アミド化合物においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうちハロゲン原子で部分的に置換または非置換一価炭化水素基はメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基あるいはこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子で置換された基である。
次に本発明の含フッ素アミド化合物の例として（化９）、（化１０）を例示するが、これらは代表例であり、本発明の含フッ素アミド化合物はこれらに限定されるものではない。以下の式において全てメチル基はＭｅ、フェニル基はＰｈと略記する。
【０００９】
【化９】
（Ｒｆは前記と同じ）
【００１０】
【化１０】
（Ｒｆは前記と同じ）
【００１１】
本発明の含フッ素アミド化合物の合成法について以下に述べる。
本発明の含フッ素アミド化合物は、例えば一般式
ＦＣＯ−Ｒｆ−ＣＯＦ
（Ｒｆは前記と同様）
で示される両末端に酸フロライド基を有する化合物と、例えば一般式（化１１）
【化１１】
（Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ およびＲ４ は前記と同様）
で示されるシリル化アニリンとをトリエチルアミン等の触媒の存在下で反応させることにより合成することができる。この反応は２０〜 １００℃、好ましくは２０〜５０℃で行う。
【００１２】
本発明の含フッ素アミド化合物は種々の用途に利用することができる。即ち本発明のフッ素アミド化合物であって、一分子中に３つ以上のヒドロシリル基又は一分子中に３つの以上のビニルシリル基を有するポリマーと、両末端にアリル基、ビニルシリル基、又は両末端にヒドロシリル基を有するポリマーとを、付加反応触媒の存在下に反応させることにより、エラストマーを得ることができる。このエラストマーはフッ素含有率が高いため耐溶剤性、耐薬品性に優れ、また低い表面エネルギーを有するため、離型性、撥水性に優れて、シーラント、成形部品、押出し部品、被覆材料、離型剤などに有用である。更に本発明の含フッ素アミド化合物は、その分子中にシロキサン結合を含まないため、シロキサン結合を含まない両末端にアリル基、ビニルシリル基、又はヒドロシリル基を有するポリマーとの組み合わせにより、非シロキサン型架橋構造が可能となり、より耐薬品性特には耐強酸性、耐強アルカリ性に優れたエラストマーを得ることができる。
【００１３】
【実施例】
次に本発明の実施例を挙げるが本発明はこれに限定されない。
（実施例）
マグネットスターラー、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した １００ｍｌの三つ口フラスコに下記一般式（化１２）
【化１２】
で示される両末端に酸フロライド基を有する化合物 １０．９ｇ、メタキシレンヘキサフロライド２０．０ｇ 、トリエチルアミン０．６ｇを仕込み、撹拌しながら、滴下ロートより下記式（化１３）
【化１３】
で示されるｂｉｓヒドロシリルアニリン５．９ｇを滴下した。滴下後６０℃で２時間反応させ、得られた反応混合液を １２０℃／３ｍｍＨｇで減圧ストリップしたところ、淡黄色透明な液体 １４．３ｇが得られた。得られた化合物は粘度 １５２ｃｓ（２５℃）、比重１．３０９３（２５℃）、屈折率１．４２５４（２５℃）であった。この化合物の赤外線吸収スペクトルのチャートを（図１）に示す。（図１）に以下の吸収が認められた。
１，１２８〜１，３０５ｃｍ−１ に Ｃ−Ｆに由来する吸収、
１，６９７ｃｍ−１ に Ｃ＝０に由来する吸収、
２，１２５ｃｍ−１ に Ｓｉ−Ｈに由来する吸収が各々認められた。
またこの化合物の官能基当量を定量したところ ０．２６７モル／１００ｇであり、得られた化合物は、下記構造式（化１４）で示される含フッ素アミド化合物であることが確認された。
【化１４】
【００１４】
【発明の効果】
本発明の含フッ素アミド化合物を使用して得られるエラストマーはフッ素含有率が高いため耐溶剤性、耐薬品性に優れ、また低い表面エネルギーを有するため離型性、撥水性に優れ、従ってシーラント、成形部品、押出し部品、被覆材料、離型剤などに有用である。更に本発明の含フッ素アミド化合物はその分子中にシロキサン結合を含まないため、非シロキサン型架橋構造が可能となり、より耐薬品性特に耐強酸性、耐強アルカリ性に優れたエラストマーを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で得られた本発明の含フッ素アミド化合物の１例である（化１４）の化合物の赤外線吸収スペクトルのチャートである。
【発明の属する技術分野】
本発明は文献未収載の新規な含フッ素アミド化合物に関するものであり、硬化型シリコーンゴム組成物の架橋剤として有用な含フッ素アミド化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来新規な含フッ素アミド化合物であって、硬化型シリコーンゴム組成物の架橋剤として安価で有用な含フッ素アミド化合物の出現が待望されていたが、好適なものがなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
発明者らは硬化型シリコーンゴム組成物の架橋剤として安価で有用な含フッ素アミド化合物を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
一般式（化２）
【化２】
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の含フッ素アミド化合物は一般式（化１）で示される。ただし、Ｒｆは二価のパーフルオロアルキレン基又は二価のパーフルオロポリエーテル基、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素原子またはハロゲン原子で部分的に置換または非置換一価炭化水素基で示されるものである。
【０００６】
本発明の含フッ素アミド化合物のＲｆは、二価のパーフルオロアルキレン基又は二価のパーフルオロポリエーテル基であり、特に二価のパーフルオロアルキレン基としては一般式
−ＣｎＦ２ｎ− （但し、ｎ＝１〜１４、好ましくは４〜８である。）
で示される。また二価のパーフルオロポリエーテル基としては下記一般式（化３）〜（化５）で示される。
【化３】
【化４】
【化５】
−ＣＦ２ＣＦ２（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｗＯＣＦ２ＣＦ２−（ｗは１≦ｗ≦１００ の整数）。
【０００７】
Ｒｆとして具体的には、以下のものが例示される。
−Ｃ４Ｆ８−，−Ｃ６Ｆ１２− ，
【化６】
−ＣＦ２（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｎ（ＯＣＦ２）ｍ ＯＣＦ２− （ｎ＝ ５〜１００ ，ｍ＝１〜１００），
−ＣＦ２ＣＦ２（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｎＯＣＦ２ＣＦ２− （ｎ＝ ５〜１００）。
【０００８】
本発明の含フッ素アミド化合物においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうちハロゲン原子で部分的に置換または非置換一価炭化水素基はメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基あるいはこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子で置換された基である。
次に本発明の含フッ素アミド化合物の例として（化９）、（化１０）を例示するが、これらは代表例であり、本発明の含フッ素アミド化合物はこれらに限定されるものではない。以下の式において全てメチル基はＭｅ、フェニル基はＰｈと略記する。
【０００９】
【化９】
【００１０】
【化１０】
【００１１】
本発明の含フッ素アミド化合物の合成法について以下に述べる。
本発明の含フッ素アミド化合物は、例えば一般式
ＦＣＯ−Ｒｆ−ＣＯＦ
（Ｒｆは前記と同様）
で示される両末端に酸フロライド基を有する化合物と、例えば一般式（化１１）
【化１１】
で示されるシリル化アニリンとをトリエチルアミン等の触媒の存在下で反応させることにより合成することができる。この反応は２０〜 １００℃、好ましくは２０〜５０℃で行う。
【００１２】
本発明の含フッ素アミド化合物は種々の用途に利用することができる。即ち本発明のフッ素アミド化合物であって、一分子中に３つ以上のヒドロシリル基又は一分子中に３つの以上のビニルシリル基を有するポリマーと、両末端にアリル基、ビニルシリル基、又は両末端にヒドロシリル基を有するポリマーとを、付加反応触媒の存在下に反応させることにより、エラストマーを得ることができる。このエラストマーはフッ素含有率が高いため耐溶剤性、耐薬品性に優れ、また低い表面エネルギーを有するため、離型性、撥水性に優れて、シーラント、成形部品、押出し部品、被覆材料、離型剤などに有用である。更に本発明の含フッ素アミド化合物は、その分子中にシロキサン結合を含まないため、シロキサン結合を含まない両末端にアリル基、ビニルシリル基、又はヒドロシリル基を有するポリマーとの組み合わせにより、非シロキサン型架橋構造が可能となり、より耐薬品性特には耐強酸性、耐強アルカリ性に優れたエラストマーを得ることができる。
【００１３】
【実施例】
次に本発明の実施例を挙げるが本発明はこれに限定されない。
（実施例）
マグネットスターラー、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した １００ｍｌの三つ口フラスコに下記一般式（化１２）
【化１２】
【化１３】
１，１２８〜１，３０５ｃｍ−１ に Ｃ−Ｆに由来する吸収、
１，６９７ｃｍ−１ に Ｃ＝０に由来する吸収、
２，１２５ｃｍ−１ に Ｓｉ−Ｈに由来する吸収が各々認められた。
またこの化合物の官能基当量を定量したところ ０．２６７モル／１００ｇであり、得られた化合物は、下記構造式（化１４）で示される含フッ素アミド化合物であることが確認された。
【化１４】
【発明の効果】
本発明の含フッ素アミド化合物を使用して得られるエラストマーはフッ素含有率が高いため耐溶剤性、耐薬品性に優れ、また低い表面エネルギーを有するため離型性、撥水性に優れ、従ってシーラント、成形部品、押出し部品、被覆材料、離型剤などに有用である。更に本発明の含フッ素アミド化合物はその分子中にシロキサン結合を含まないため、非シロキサン型架橋構造が可能となり、より耐薬品性特に耐強酸性、耐強アルカリ性に優れたエラストマーを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で得られた本発明の含フッ素アミド化合物の１例である（化１４）の化合物の赤外線吸収スペクトルのチャートである。
Claims (1)
- 一般式（化１）
Priority Applications (2)
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|---|---|---|---|
| JP20214398A JP3594113B2 (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | 含フッ素アミド化合物 |
| US09/356,027 US6060618A (en) | 1998-07-16 | 1999-07-16 | Fluorine-containing amide compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20214398A JP3594113B2 (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | 含フッ素アミド化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP3594113B2 true JP3594113B2 (ja) | 2004-11-24 |
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ID=16452682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20214398A Expired - Fee Related JP3594113B2 (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | 含フッ素アミド化合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
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| US (1) | US6060618A (ja) |
| JP (1) | JP3594113B2 (ja) |
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| JP5146690B2 (ja) * | 2009-09-09 | 2013-02-20 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物及びその硬化物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2963022B2 (ja) * | 1994-11-11 | 1999-10-12 | 信越化学工業株式会社 | 有機けい素化合物 |
| US5665846A (en) * | 1995-01-23 | 1997-09-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorinated amide compounds and curable compositions |
| JP3292074B2 (ja) * | 1996-12-19 | 2002-06-17 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素アミド化合物 |
-
1998
- 1998-07-16 JP JP20214398A patent/JP3594113B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-07-16 US US09/356,027 patent/US6060618A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6060618A (en) | 2000-05-09 |
| JP2000034293A (ja) | 2000-02-02 |
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