JP3289951B2 - 水蒸気透過性を示すコーテイング物のためのコーテイング組成物並びにそれらの製造方法 - Google Patents
水蒸気透過性を示すコーテイング物のためのコーテイング組成物並びにそれらの製造方法Info
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- C09D175/04—Polyurethanes
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- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S528/904—Isocyanate polymer having stated hydrophilic or hydrophobic property
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は、水蒸気に対して透過性を示す
コーティング物の製造に適切なコーティング組成物に関
する。これらの組成物は、（Ａ）反応性を示す基を有し
ていてもよいフィルム形成ポリマー類、（Ｂ）ポリウレ
タン類、ポリ尿素類、およびポリウレタン尿素類から選
択されるところの、成分（Ａ）中に分散させた親水性重
付加生成物、および任意に、（Ｃ）架橋剤を含んでい
る。
コーティング物の製造に適切なコーティング組成物に関
する。これらの組成物は、（Ａ）反応性を示す基を有し
ていてもよいフィルム形成ポリマー類、（Ｂ）ポリウレ
タン類、ポリ尿素類、およびポリウレタン尿素類から選
択されるところの、成分（Ａ）中に分散させた親水性重
付加生成物、および任意に、（Ｃ）架橋剤を含んでい
る。
【０００２】水蒸気に対して透過性を示すところの、ポ
リウレタンを基としたコーティング物の製造は公知であ
り、そしてこれは、物理的操作によって主に行われてい
る。これらのコーティングを製造する目的で、ポリウレ
タンを溶媒に溶解した後、基質または分離用支持体に層
として塗布し、そしてこの得られる層状組成物を、湿っ
た状態で、この溶媒に対して混和性を示すがこのポリウ
レタンには非溶媒である基質が入っている浴槽に通過さ
せる。この非溶媒が該溶液層に入り、ここで、該ポリウ
レタンが徐々に沈澱してくる。この得られる固化したフ
ィルムを乾燥するとき、該溶媒がその非溶媒と同様に出
て行くことで、ミクロチャンネルが後に残り、これが、
このコーティング物中で、水蒸気を移送するために利用
される。水溶性を示す塩の粉末をポリマー溶液に添加す
ることによっても同様に、微細空洞を有するコーティン
グ物が製造され得る。これらのコーティング物を製造し
た後、上記塩を水で洗い流すことで、微細空洞を後に残
す。
リウレタンを基としたコーティング物の製造は公知であ
り、そしてこれは、物理的操作によって主に行われてい
る。これらのコーティングを製造する目的で、ポリウレ
タンを溶媒に溶解した後、基質または分離用支持体に層
として塗布し、そしてこの得られる層状組成物を、湿っ
た状態で、この溶媒に対して混和性を示すがこのポリウ
レタンには非溶媒である基質が入っている浴槽に通過さ
せる。この非溶媒が該溶液層に入り、ここで、該ポリウ
レタンが徐々に沈澱してくる。この得られる固化したフ
ィルムを乾燥するとき、該溶媒がその非溶媒と同様に出
て行くことで、ミクロチャンネルが後に残り、これが、
このコーティング物中で、水蒸気を移送するために利用
される。水溶性を示す塩の粉末をポリマー溶液に添加す
ることによっても同様に、微細空洞を有するコーティン
グ物が製造され得る。これらのコーティング物を製造し
た後、上記塩を水で洗い流すことで、微細空洞を後に残
す。
【０００３】高エネルギー電子照射による成形体ポリマ
ーフィルムの穴開けによっても、高い水蒸気透過性を示
す積層可能フィルムが得られる。しかしながら、この方
法には非常に高価な装置が必要である。
ーフィルムの穴開けによっても、高い水蒸気透過性を示
す積層可能フィルムが得られる。しかしながら、この方
法には非常に高価な装置が必要である。
【０００４】複雑な浸漬浴技術を用いることなく本質的
に同様な結果をもたらす上記微孔性コーティング技術の
変法が最近実施された。この方法では（「蒸発凝集」と
しても知られている）、低沸点を有する有機溶媒中のポ
リマー溶液に、得られる展開可能ペーストが充分な安定
性を保持しておりそして塗布できるような量で、水を添
加する。蒸発させるとき、この有機溶媒が最初に除去さ
れ、そして水（これの比率が次第に高くなる）が上記浸
漬方法と同様にポリマーを沈澱させ、そして最終的に、
この水は乾燥時に出て行ってこのフィルム中に微孔性構
造を残す。
に同様な結果をもたらす上記微孔性コーティング技術の
変法が最近実施された。この方法では（「蒸発凝集」と
しても知られている）、低沸点を有する有機溶媒中のポ
リマー溶液に、得られる展開可能ペーストが充分な安定
性を保持しておりそして塗布できるような量で、水を添
加する。蒸発させるとき、この有機溶媒が最初に除去さ
れ、そして水（これの比率が次第に高くなる）が上記浸
漬方法と同様にポリマーを沈澱させ、そして最終的に、
この水は乾燥時に出て行ってこのフィルム中に微孔性構
造を残す。
【０００５】この浸漬浴方法は、ミクロチャンネルもし
くは微細空洞がこの水蒸気透過性コーティングを弱める
点で、蒸発凝集と同じ主要な欠点を有している。その結
果として、これらのコーティング物は、固体状フィルム
に比べて著しく低い引張り強度と耐摩耗性を示す。
くは微細空洞がこの水蒸気透過性コーティングを弱める
点で、蒸発凝集と同じ主要な欠点を有している。その結
果として、これらのコーティング物は、固体状フィルム
に比べて著しく低い引張り強度と耐摩耗性を示す。
【０００６】従って、物理的方法ばかりでなく化学的手
段を適用することによって、コーティング中に水蒸気透
過性を生じさせる試みが常になされてきた。従って、例
えば、水溶性を示すか或は親水性を示す出発成分から部
分的になるポリウレタン類を用いて上記コーティング物
を製造することは、既に提案されている。
段を適用することによって、コーティング中に水蒸気透
過性を生じさせる試みが常になされてきた。従って、例
えば、水溶性を示すか或は親水性を示す出発成分から部
分的になるポリウレタン類を用いて上記コーティング物
を製造することは、既に提案されている。
【０００７】このように、German Offenlegungsschrift
en １,２２０,３８４および１,２２６,０７１には、グ
リコール類、ジイソシアネート類、および分子量が約１
０００のポリエチレングリコール類、から製造されたポ
リウレタンコーティング組成物が記述されている。
en １,２２０,３８４および１,２２６,０７１には、グ
リコール類、ジイソシアネート類、および分子量が約１
０００のポリエチレングリコール類、から製造されたポ
リウレタンコーティング組成物が記述されている。
【０００８】日本特許出願６１／００９,４２３に記述
されているように、ポリエチレングリコールもまた、水
蒸気に対して透過性を示しそして水中で膨潤性をほとん
ど示さないコーティング物を製造する観点で、ポリウレ
タンエラストマー類用のポリエステルポリオール中のジ
オール成分として用いられている。
されているように、ポリエチレングリコールもまた、水
蒸気に対して透過性を示しそして水中で膨潤性をほとん
ど示さないコーティング物を製造する観点で、ポリウレ
タンエラストマー類用のポリエステルポリオール中のジ
オール成分として用いられている。
【０００９】German Offenlegungsschriften ２,０２
０,１５３に記述されている如く、織物基質と微孔性コ
ーティング物の複合材料上の成形体トップコートもま
た、水蒸気に対して透過性を示す。
０,１５３に記述されている如く、織物基質と微孔性コ
ーティング物の複合材料上の成形体トップコートもま
た、水蒸気に対して透過性を示す。
【００１０】ポリエチレングリコールのセグメント化し
たポリウレタンエラストマー類がヨーロッパ特許出願５
２,９１５に記述されている。
たポリウレタンエラストマー類がヨーロッパ特許出願５
２,９１５に記述されている。
【００１１】水蒸気に対して透過性を示す複合材料およ
びコーティング物を製造するために、他の有機親水性成
分をポリウレタンに添加することもできる。特に、ポリ
−γ−メチルグルタメートをポリウレタン類に添加し、
それを出発成分として用いるか、或は浸漬によってポリ
ウレタン類に塗布してもよい。この使用を記述している
数多くの文献があり、これらにはGerman Offenlegungss
chriften １,９２２,３２９および１,９４９,０６０、
そして日本特許出願５８／０５７,４２０および５９／
０３６,７８１が含まれる。
びコーティング物を製造するために、他の有機親水性成
分をポリウレタンに添加することもできる。特に、ポリ
−γ−メチルグルタメートをポリウレタン類に添加し、
それを出発成分として用いるか、或は浸漬によってポリ
ウレタン類に塗布してもよい。この使用を記述している
数多くの文献があり、これらにはGerman Offenlegungss
chriften １,９２２,３２９および１,９４９,０６０、
そして日本特許出願５８／０５７,４２０および５９／
０３６,７８１が含まれる。
【００１２】水蒸気に対して透過性を示す成形体コーテ
ィングの分野で最近特に技術的興味が持たれている物質
は、主に、出発成分として上述したポリエチレングリコ
ール類を含んでいるポリウレタン類である。これらの原
料は廉価であり、一般に利用可能であり、そして技術的
に容易に入手可能である。これらの材料から得られるポ
リウレタン類およびポリウレタン尿素類もまた一般によ
く知られている。比較的高い分子量を有するジオール類
としてポリエステルジオール類、ポリカーボネートジオ
ール類またはポリエーテルジオール類を含んでいるとこ
ろの、幅広く用いられているポリウレタン類およびポリ
ウレタン尿素類とは逆に、上述したポリウレタン類は水
吸収性を示し、水蒸気に対する透過性を示し、そしてあ
る場合には、水中で高い膨潤性を示すか或は溶解性を示
す。従って、親水性の特徴をもたらすこれらのポリエチ
レングリコール類に疎水性ポリオール類が添加されてい
る。これらの混合物は、液体である水の影響に対して高
い耐性を示すと共に良好な水蒸気透過性を示すポリウレ
タン類およびポリウレタン尿素類を製造するための１つ
の試みであると見ることができる。
ィングの分野で最近特に技術的興味が持たれている物質
は、主に、出発成分として上述したポリエチレングリコ
ール類を含んでいるポリウレタン類である。これらの原
料は廉価であり、一般に利用可能であり、そして技術的
に容易に入手可能である。これらの材料から得られるポ
リウレタン類およびポリウレタン尿素類もまた一般によ
く知られている。比較的高い分子量を有するジオール類
としてポリエステルジオール類、ポリカーボネートジオ
ール類またはポリエーテルジオール類を含んでいるとこ
ろの、幅広く用いられているポリウレタン類およびポリ
ウレタン尿素類とは逆に、上述したポリウレタン類は水
吸収性を示し、水蒸気に対する透過性を示し、そしてあ
る場合には、水中で高い膨潤性を示すか或は溶解性を示
す。従って、親水性の特徴をもたらすこれらのポリエチ
レングリコール類に疎水性ポリオール類が添加されてい
る。これらの混合物は、液体である水の影響に対して高
い耐性を示すと共に良好な水蒸気透過性を示すポリウレ
タン類およびポリウレタン尿素類を製造するための１つ
の試みであると見ることができる。
【００１３】German Offenlegungsschriften ２,７０
２,０９０および米国特許番号４,２４８,７５６には、
ケトキシムでブロック化したプレポリマーと、多くとも
１５重量％の溶媒を用いて製造した架橋剤としての２核
環状脂肪族ジアミン類と、から成る２成分系コーティン
グ組成物が記述されている。これらのポリヒドロキシル
化合物は、例えば、ポリプロピレンオキサイド類、およ
び任意の、ブロック化したプレポリマー中に組み込まれ
ているエチレンオキサイド単位も含んでいる。
２,０９０および米国特許番号４,２４８,７５６には、
ケトキシムでブロック化したプレポリマーと、多くとも
１５重量％の溶媒を用いて製造した架橋剤としての２核
環状脂肪族ジアミン類と、から成る２成分系コーティン
グ組成物が記述されている。これらのポリヒドロキシル
化合物は、例えば、ポリプロピレンオキサイド類、およ
び任意の、ブロック化したプレポリマー中に組み込まれ
ているエチレンオキサイド単位も含んでいる。
【００１４】２０〜１００重量％（好適には４０〜８０
重量％）のエチレンオキサイド単位を含んでいるポリヒ
ドロキシル化合物から得られるところの、ヨーロッパ特
許出願１００,００５中に記述されているブロック化し
たプレポリマー類は、これらを織物基質に塗布しそして
硬化させた後、水蒸気に対して良好な透過性を示すコー
ティング物を与える。しかしながら、これらの層は水中
で膨潤するため、分離した水滴をこの層の上に置くと、
小突起様の膨潤が現れる。これらの小突起は、使用する
織物もしくはレザー（またはレザー様）製品に対して美
的不満足さを与えるばかりでなく、重要な技術的欠陥で
もある。
重量％）のエチレンオキサイド単位を含んでいるポリヒ
ドロキシル化合物から得られるところの、ヨーロッパ特
許出願１００,００５中に記述されているブロック化し
たプレポリマー類は、これらを織物基質に塗布しそして
硬化させた後、水蒸気に対して良好な透過性を示すコー
ティング物を与える。しかしながら、これらの層は水中
で膨潤するため、分離した水滴をこの層の上に置くと、
小突起様の膨潤が現れる。これらの小突起は、使用する
織物もしくはレザー（またはレザー様）製品に対して美
的不満足さを与えるばかりでなく、重要な技術的欠陥で
もある。
【００１５】驚くべきことに、通常疎水性を示すが分散
した親水性有機充填剤を含んでいるポリマー類から成る
コーティング組成物を用いることで、水蒸気に対して透
過性を示すが水中での膨潤性をほとんど示さないコーテ
ィング物が得られることを見い出した。これらのコーテ
ィング組成物は、ブロック化したＮＣＯプレポリマー中
か或は完成したポリウレタンもしくはポリマー中、イン
サイチューで親水性有機充填剤を製造することによって
得られる。
した親水性有機充填剤を含んでいるポリマー類から成る
コーティング組成物を用いることで、水蒸気に対して透
過性を示すが水中での膨潤性をほとんど示さないコーテ
ィング物が得られることを見い出した。これらのコーテ
ィング組成物は、ブロック化したＮＣＯプレポリマー中
か或は完成したポリウレタンもしくはポリマー中、イン
サイチューで親水性有機充填剤を製造することによって
得られる。
【００１６】
【発明の要約】本発明は、（Ａ）成分（Ａ）と（Ｂ）の
合計を基準にして約７０〜約９８重量％（好適には８０
〜９６重量％）の、（ａ）（１）エチレン系不飽和モノ
マー類のポリマーおよび（２）ポリウレタンまたはブロ
ック化したイソシアネートプレポリマー、から成る群か
ら選択される１種または１種以上のポリマー類と、
（ｂ）任意に、有機溶媒［ここで、成分（Ａ）は、遊離
のイソシアネート基を含有しておらず、そして成分
（Ｂ）もしくは成分（Ｂ）の出発材料に反応し得る基を
有意量含有しておらず、そして約２０００〜約１００,
０００ｍＰａ・ｓ（好適には５０００〜７０,０００ｍＰ
ａ・ｓ、より好適には１０,０００〜５０,０００ｍＰａ・
ｓ）の粘度（２３℃で測定）を有し、そしてここで、
（ａ）：（ｂ）の重量比は１００：０〜５：９５であ
る］；（Ｂ）成分（Ａ）と（Ｂ）の合計を基準にして約
２〜約３０重量％（好適には４〜２０重量％）の、成分
（Ａ）中で製造しそれに分散させた重付加生成物［ここ
で、上記重付加生成物は、ポリウレタン、ポリウレタン
尿素、またはポリ尿素であるか、或はそれらの混合物
（これらは、成分（Ｂ）１００ｇ当たり０.５〜２０ミ
リ当量（好適には１〜１４ミリ当量）に相当する量で、
イオン基および潜在的イオン基から選択される親水性基
を有しているが、遊離のイソシアネート、ヒドロキシ
ル、またはアミノ基は本質的に全く有していない）であ
る］；および（Ｃ）任意に、架橋剤；から成る混合物
を、成分（Ａ）中その場で成分（Ｂ）を生じさせること
によって製造することから成る、コーティング組成物の
製造方法に関する。
合計を基準にして約７０〜約９８重量％（好適には８０
〜９６重量％）の、（ａ）（１）エチレン系不飽和モノ
マー類のポリマーおよび（２）ポリウレタンまたはブロ
ック化したイソシアネートプレポリマー、から成る群か
ら選択される１種または１種以上のポリマー類と、
（ｂ）任意に、有機溶媒［ここで、成分（Ａ）は、遊離
のイソシアネート基を含有しておらず、そして成分
（Ｂ）もしくは成分（Ｂ）の出発材料に反応し得る基を
有意量含有しておらず、そして約２０００〜約１００,
０００ｍＰａ・ｓ（好適には５０００〜７０,０００ｍＰ
ａ・ｓ、より好適には１０,０００〜５０,０００ｍＰａ・
ｓ）の粘度（２３℃で測定）を有し、そしてここで、
（ａ）：（ｂ）の重量比は１００：０〜５：９５であ
る］；（Ｂ）成分（Ａ）と（Ｂ）の合計を基準にして約
２〜約３０重量％（好適には４〜２０重量％）の、成分
（Ａ）中で製造しそれに分散させた重付加生成物［ここ
で、上記重付加生成物は、ポリウレタン、ポリウレタン
尿素、またはポリ尿素であるか、或はそれらの混合物
（これらは、成分（Ｂ）１００ｇ当たり０.５〜２０ミ
リ当量（好適には１〜１４ミリ当量）に相当する量で、
イオン基および潜在的イオン基から選択される親水性基
を有しているが、遊離のイソシアネート、ヒドロキシ
ル、またはアミノ基は本質的に全く有していない）であ
る］；および（Ｃ）任意に、架橋剤；から成る混合物
を、成分（Ａ）中その場で成分（Ｂ）を生じさせること
によって製造することから成る、コーティング組成物の
製造方法に関する。
【００１７】
【発明の詳細な記述】本発明に従う方法のための好適な
ポリマー類（ａ）（１）には、好適には、他の物質に架
橋可能であり、数平均分子量Ｍnが５００〜２０００
（好適には５００〜１６００）でありそして約１以上の
（好適には２以上の）平均反応性度（１分子当たり）を
有するヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート樹脂が
含まれる。
ポリマー類（ａ）（１）には、好適には、他の物質に架
橋可能であり、数平均分子量Ｍnが５００〜２０００
（好適には５００〜１６００）でありそして約１以上の
（好適には２以上の）平均反応性度（１分子当たり）を
有するヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート樹脂が
含まれる。
【００１８】上記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレ
ート樹脂を製造するための好適なエチレン系不飽和モノ
マー類には、例えば Ｉ． （メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、および
群ＩＩ〜ＩＶ（下記）から選択される少なくとも１個の
モノマー、 II． スチレンおよび／またはメタアクリル酸メチル、 III．（メタ）アクリレート類、および IV． α,β‐モノオレフィン系不飽和カルボン酸類、
が含まれる。
ート樹脂を製造するための好適なエチレン系不飽和モノ
マー類には、例えば Ｉ． （メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、および
群ＩＩ〜ＩＶ（下記）から選択される少なくとも１個の
モノマー、 II． スチレンおよび／またはメタアクリル酸メチル、 III．（メタ）アクリレート類、および IV． α,β‐モノオレフィン系不飽和カルボン酸類、
が含まれる。
【００１９】特に好適な（メタ）アクリレート樹脂は、 Ｉ． １０〜５０重量部の、ヒドロキシアルキル基中に
２〜４個の炭素原子を有するアクリル酸もしくはメタア
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル、或はそれらの
混合物； II． ０〜８０重量部の、スチレン、α‐メチルスチレ
ン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−、
ｍ−もしくはｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチ
レン、またはメタアクリル酸メチル、或はそれらの混合
物； III．１０〜９０重量部の、アルコール部分中に１〜１
２個の炭素原子を有するアクリル酸エステルか、或はア
ルコール部分中に２〜１２個の炭素原子を有するメタア
クリル酸エステルか、或はそれらの混合物； IV． ０〜５０重量部の、３〜５個の炭素原子を有する
α,β‐モノオレフィン系不飽和モノもしくはジカルボ
ン酸か、或はアルコール部分中に２〜１４個の炭素原子
を有するマレイン酸半エステルか、或はそれらの混合物
か、或はモノグリシジル化合物とのそれらの反応生成
物；から製造されてもよく、ここで、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ
およびＩＶの重量部の合計は１００になり、そしてこれ
らの（メタ）アクリレート樹脂の製造は、無溶媒か或は
有機溶媒中のラジカル共重合によって行われる。
２〜４個の炭素原子を有するアクリル酸もしくはメタア
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル、或はそれらの
混合物； II． ０〜８０重量部の、スチレン、α‐メチルスチレ
ン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−、
ｍ−もしくはｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチ
レン、またはメタアクリル酸メチル、或はそれらの混合
物； III．１０〜９０重量部の、アルコール部分中に１〜１
２個の炭素原子を有するアクリル酸エステルか、或はア
ルコール部分中に２〜１２個の炭素原子を有するメタア
クリル酸エステルか、或はそれらの混合物； IV． ０〜５０重量部の、３〜５個の炭素原子を有する
α,β‐モノオレフィン系不飽和モノもしくはジカルボ
ン酸か、或はアルコール部分中に２〜１４個の炭素原子
を有するマレイン酸半エステルか、或はそれらの混合物
か、或はモノグリシジル化合物とのそれらの反応生成
物；から製造されてもよく、ここで、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ
およびＩＶの重量部の合計は１００になり、そしてこれ
らの（メタ）アクリレート樹脂の製造は、無溶媒か或は
有機溶媒中のラジカル共重合によって行われる。
【００２０】上記（メタ）アクリレート樹脂の製造に適
切な化合物には、特に Ｉ． ２０〜５０重量部の、アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ま
たはメタアクリル酸４−ヒドロキシブチルか、或はそれ
らの混合物； ＩＩ． ３０〜７０重量部の、スチレンまたはメタアク
リル酸メチルか、或はそれらの混合物； ＩＩＩ． ９．５〜３０重量部の、アクリル酸ブチル、
メタアクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、またはメタアクリル酸２−エチルヘキシルか、或は
それらの混合物；および ＩＶ． ０．５〜２０重量部の、アクリル酸、メタアク
リル酸、或はアルコール成分中に４〜８個の炭素原子を
有するマレイン酸半エステル；或は Ｉ． ２５〜５０重量部の、アクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル、メタアクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタ
アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、或はそれらの混合
物； ＩＩＩ． ４０〜７４．９重量部の、アクリル酸ブチ
ル、メタアクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、またはメタアクリル酸２−エチルヘキシルか、或
はそれらの混合物；および ＩＶ． ０．１〜１０重量部の、アクリル酸、メタアク
リル酸、或はアルコール成分中に４〜８個の炭素原子を
有するマレイン酸半エステル；或は Ｉ． １０〜３０重量部の、アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、或
はメタアクリル酸４−ヒドロキシブチル、或はそれらの
混合物； ＩＩ． ０〜７０重量部の、スチレンまたはメタアクリ
ル酸メチルか、或はそれらの混合物； ＩＩＩ． ０〜３０重量部の、アクリル酸ブチル、メタ
アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ま
たはメタアクリル酸２−エチルヘキシルか、或はそれら
の混合物；および ＩＶ． １０〜５０重量部の、アクリル酸、メタアクリ
ル酸、或はアルコール成分中に４〜８個の炭素原子を有
するマレイン酸半エステルか、或はそれらの混合物とモ
ノグリシジル化合物との反応生成物；［Ｉ、ＩＩ、ＩＩ
ＩおよびＩＶの重量部を加えると１００になる］が含ま
れる。
切な化合物には、特に Ｉ． ２０〜５０重量部の、アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ま
たはメタアクリル酸４−ヒドロキシブチルか、或はそれ
らの混合物； ＩＩ． ３０〜７０重量部の、スチレンまたはメタアク
リル酸メチルか、或はそれらの混合物； ＩＩＩ． ９．５〜３０重量部の、アクリル酸ブチル、
メタアクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、またはメタアクリル酸２−エチルヘキシルか、或は
それらの混合物；および ＩＶ． ０．５〜２０重量部の、アクリル酸、メタアク
リル酸、或はアルコール成分中に４〜８個の炭素原子を
有するマレイン酸半エステル；或は Ｉ． ２５〜５０重量部の、アクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル、メタアクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタ
アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、或はそれらの混合
物； ＩＩＩ． ４０〜７４．９重量部の、アクリル酸ブチ
ル、メタアクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、またはメタアクリル酸２−エチルヘキシルか、或
はそれらの混合物；および ＩＶ． ０．１〜１０重量部の、アクリル酸、メタアク
リル酸、或はアルコール成分中に４〜８個の炭素原子を
有するマレイン酸半エステル；或は Ｉ． １０〜３０重量部の、アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、或
はメタアクリル酸４−ヒドロキシブチル、或はそれらの
混合物； ＩＩ． ０〜７０重量部の、スチレンまたはメタアクリ
ル酸メチルか、或はそれらの混合物； ＩＩＩ． ０〜３０重量部の、アクリル酸ブチル、メタ
アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ま
たはメタアクリル酸２−エチルヘキシルか、或はそれら
の混合物；および ＩＶ． １０〜５０重量部の、アクリル酸、メタアクリ
ル酸、或はアルコール成分中に４〜８個の炭素原子を有
するマレイン酸半エステルか、或はそれらの混合物とモ
ノグリシジル化合物との反応生成物；［Ｉ、ＩＩ、ＩＩ
ＩおよびＩＶの重量部を加えると１００になる］が含ま
れる。
【００２１】上記（メタ）アクリレート樹脂は、一般
に、２〜７．５重量％のヒドロキシル基含有量を有す
る。これらは、例えばGerman Offenlegungsschrift ２,
４６０,３２９に記述されている。
に、２〜７．５重量％のヒドロキシル基含有量を有す
る。これらは、例えばGerman Offenlegungsschrift ２,
４６０,３２９に記述されている。
【００２２】ポリウレタン類（ａ）（２）は、無溶媒
か、好適には有機溶媒中で、いわゆるワンショット方法
によるか或はイソシアネートプレポリマーを用いて、公
知方法で製造されてもよい。最後に挙げた変法におい
て、このプレポリマーのイソシアネート基はブロックさ
れており、そして脱ブロック化で遊離したとき、このプ
レポリマーのイソシアネート基は、鎖伸長剤、好適には
ポリアミン類、と反応できる。
か、好適には有機溶媒中で、いわゆるワンショット方法
によるか或はイソシアネートプレポリマーを用いて、公
知方法で製造されてもよい。最後に挙げた変法におい
て、このプレポリマーのイソシアネート基はブロックさ
れており、そして脱ブロック化で遊離したとき、このプ
レポリマーのイソシアネート基は、鎖伸長剤、好適には
ポリアミン類、と反応できる。
【００２３】ポリウレタン（ａ）（２）（これらには上
述したプレポリマー類が含まれる）は、式Ｑ（ＮＣＯ）
2［式中、Ｑは、４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族
炭化水素基、６〜１５個の炭素原子を有する環状脂肪族
炭化水素基、６〜１５個の炭素原子を有する芳香族炭化
水素基か、或は７〜１５個の炭素原子を有する芳香脂肪
族炭化水素基を表す］を有するジイソシアネート類から
製造される。好適な上記ジイソシアネート類の例には、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，
４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト
−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシ
クロヘキサン、４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキ
シルメタン、４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキ
シルプロパン−（２，２）、１，４−ジイソシアナトベ
ンゼン、２，４−および２，６−ジイソシアナトトルエ
ン、２，４′−および４，４′−ジイソシアナトジフェ
ニルメタン、４，４￣６−ジイソシアナト−ジフェニル
プロパン−（２，２）、ｐ−キシリレンジイソシアネー
ト、およびα,α,α′,α′−テトラメチル−ｍ−もし
くは−ｐ−キシリレンジイソシアネート、およびこれら
の化合物の混合物が含まれる。
述したプレポリマー類が含まれる）は、式Ｑ（ＮＣＯ）
2［式中、Ｑは、４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族
炭化水素基、６〜１５個の炭素原子を有する環状脂肪族
炭化水素基、６〜１５個の炭素原子を有する芳香族炭化
水素基か、或は７〜１５個の炭素原子を有する芳香脂肪
族炭化水素基を表す］を有するジイソシアネート類から
製造される。好適な上記ジイソシアネート類の例には、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，
４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト
−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシ
クロヘキサン、４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキ
シルメタン、４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキ
シルプロパン−（２，２）、１，４−ジイソシアナトベ
ンゼン、２，４−および２，６−ジイソシアナトトルエ
ン、２，４′−および４，４′−ジイソシアナトジフェ
ニルメタン、４，４￣６−ジイソシアナト−ジフェニル
プロパン−（２，２）、ｐ−キシリレンジイソシアネー
ト、およびα,α,α′,α′−テトラメチル−ｍ−もし
くは−ｐ−キシリレンジイソシアネート、およびこれら
の化合物の混合物が含まれる。
【００２４】米国特許番号３,９８４,６０７および４,
０３５,２１３、German Offenlegungsschrift ２,４０
２,８４０およびGerman Auslegeschrift ２,４５７,３
８７にいくらか詳細に記述されている芳香族ポリイソシ
アネート類が好適である。特に好適なものは、２，４′
−および４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、
異性体のトルエンジイソシアネート類、そして好ましく
は、これらのジイソシアネート類の混合物である。
０３５,２１３、German Offenlegungsschrift ２,４０
２,８４０およびGerman Auslegeschrift ２,４５７,３
８７にいくらか詳細に記述されている芳香族ポリイソシ
アネート類が好適である。特に好適なものは、２，４′
−および４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、
異性体のトルエンジイソシアネート類、そして好ましく
は、これらのジイソシアネート類の混合物である。
【００２５】これらのポリイソシアネート類と一緒に用
いるための特に適切な反応体は、１分子当たり２〜約８
個（好適には２または３個）のヒドロキシル基を有しそ
して（平均）分子量が約１０,０００以下（好適には６,
０００以下）のポリヒドロキシル化合物である。分子量
が６２〜４９９の低分子量ヒドロキシル化合物、および
上述した出版物中に記述されている種類の平均分子量が
少なくとも５００（好適には１０００以上）の比較的高
い分子量を有するポリヒドロキシル化合物の両方が用い
られ得る。
いるための特に適切な反応体は、１分子当たり２〜約８
個（好適には２または３個）のヒドロキシル基を有しそ
して（平均）分子量が約１０,０００以下（好適には６,
０００以下）のポリヒドロキシル化合物である。分子量
が６２〜４９９の低分子量ヒドロキシル化合物、および
上述した出版物中に記述されている種類の平均分子量が
少なくとも５００（好適には１０００以上）の比較的高
い分子量を有するポリヒドロキシル化合物の両方が用い
られ得る。
【００２６】低分子量のポリヒドロキシル化合物（「鎖
伸長剤」）には、例えば ａ）アルカンジオール類、例えばエチレングリコール、
プロピレン１，３−グリコールおよびプロピレン１，２
−グリコール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−
１，５−ジオール、ジメチルプロパン−１，３−ジオー
ル、およびヘキサン１，６−ジオール； ｂ）エーテルジオール類、例えばジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、または１，４−フェニレ
ンビス（β−ヒドロキシエチルエーテル）； ｃ）一般式
伸長剤」）には、例えば ａ）アルカンジオール類、例えばエチレングリコール、
プロピレン１，３−グリコールおよびプロピレン１，２
−グリコール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−
１，５−ジオール、ジメチルプロパン−１，３−ジオー
ル、およびヘキサン１，６−ジオール； ｂ）エーテルジオール類、例えばジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、または１，４−フェニレ
ンビス（β−ヒドロキシエチルエーテル）； ｃ）一般式
【００２７】
【化１】ＨＯ―(ＣＨ2)x―ＣＯ―Ｏ―(ＣＨ2)y―ＯＨ
およびＨＯ―(ＣＨ2)x―Ｏ―ＣＯ―Ｒ―ＣＯ―Ｏ―
(ＣＨ2)x―ＯＨ［式中、Ｒは、１〜１０個（好適には２
〜６個）の炭素原子を有するアルキレンまたはアリーレ
ン基を表し、ｘは、２〜６であり、そしてｙは、３〜５
である］に相当するエステルジオール類、例えばδ−ヒ
ドロキシブチル−ε−ヒドロキシカプロン酸エステル
類、ω−ヒドロキシヘキシル−γ−ヒドロキシ酪酸エス
テル類、アジピン酸β−ヒドロキシエチルエステル、お
よびテレフタル酸ビス（β−ヒドロキシエチル）エステ
ル、の如き幅広い種類のジオール類が含まれる。
およびＨＯ―(ＣＨ2)x―Ｏ―ＣＯ―Ｒ―ＣＯ―Ｏ―
(ＣＨ2)x―ＯＨ［式中、Ｒは、１〜１０個（好適には２
〜６個）の炭素原子を有するアルキレンまたはアリーレ
ン基を表し、ｘは、２〜６であり、そしてｙは、３〜５
である］に相当するエステルジオール類、例えばδ−ヒ
ドロキシブチル−ε−ヒドロキシカプロン酸エステル
類、ω−ヒドロキシヘキシル−γ−ヒドロキシ酪酸エス
テル類、アジピン酸β−ヒドロキシエチルエステル、お
よびテレフタル酸ビス（β−ヒドロキシエチル）エステ
ル、の如き幅広い種類のジオール類が含まれる。
【００２８】ポリアミン類もまた「鎖伸長剤」として使
用でき、特に脂肪族もしくは芳香族ジアミン類、例えば
エチレンジアミン、プロピレン−１，２−および−１，
３−ジアミン、テトラメチレン−１，４−ジアミン、ヘ
キサメチレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジイソブ
チル−ヘキサメチレン−１，６−ジアミン、ウンデカメ
チレン−１，１１−ジアミン、シクロヘキサン−１，３
−および−１，４−ジアミン、並びにそれらの混合物、
１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチ
ルシクロヘキサン、２，４−および２，６−ヘキサヒド
ロトルエンジアミン、並びにそれらの混合物、パーヒド
ロ−２，４′−および４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、並びにその３，３′−ジメチル誘導体、ビス（３
−アミノプロピル）メチルアミン、ｐ−キシリレンジア
ミン、German Offenlegungsschrift ２,０４０,６４４
および２,１６０,５９０に従うビス−アントラニル酸エ
ステル類、German Offenlegungsschrift ２,０２５,９
００に従う３，５′−および２，４′−ジアミノ安息香
酸エステル類、German Offenlegungsschrift １,８０
３,６３５、２,０４０,６５０および２,１６０,５８９
に記述されているエステル基含有ジアミン類、３，３′
−ジクロロ−４，４′−ジアミノ−ジフェニルメタン、
トルエンジアミン、４，４′−ジアミノ−ジフェニルメ
タン、および４，４′−ジアミノ−ジフェニルジスルフ
ィドが使用できる。
用でき、特に脂肪族もしくは芳香族ジアミン類、例えば
エチレンジアミン、プロピレン−１，２−および−１，
３−ジアミン、テトラメチレン−１，４−ジアミン、ヘ
キサメチレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジイソブ
チル−ヘキサメチレン−１，６−ジアミン、ウンデカメ
チレン−１，１１−ジアミン、シクロヘキサン−１，３
−および−１，４−ジアミン、並びにそれらの混合物、
１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチ
ルシクロヘキサン、２，４−および２，６−ヘキサヒド
ロトルエンジアミン、並びにそれらの混合物、パーヒド
ロ−２，４′−および４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、並びにその３，３′−ジメチル誘導体、ビス（３
−アミノプロピル）メチルアミン、ｐ−キシリレンジア
ミン、German Offenlegungsschrift ２,０４０,６４４
および２,１６０,５９０に従うビス−アントラニル酸エ
ステル類、German Offenlegungsschrift ２,０２５,９
００に従う３，５′−および２，４′−ジアミノ安息香
酸エステル類、German Offenlegungsschrift １,８０
３,６３５、２,０４０,６５０および２,１６０,５８９
に記述されているエステル基含有ジアミン類、３，３′
−ジクロロ−４，４′−ジアミノ−ジフェニルメタン、
トルエンジアミン、４，４′−ジアミノ−ジフェニルメ
タン、および４，４′−ジアミノ−ジフェニルジスルフ
ィドが使用できる。
【００２９】本発明の目的に適切なジアミン類にはま
た、ヒドラジン、水加ヒドラジン、および置換ヒドラジ
ン類、例えばメチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルヒ
ドラジン、並びにそれらの類似物、および酸ジヒドラジ
ド類、例えばカルボジヒドラジド、しゅう酸ジヒドラジ
ド、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、β
−メチルアジピン酸、セバシン酸、ヒドラクリル酸、お
よびテレフタル酸のジヒドラジド類、セミカルバジド−
アルキレンヒドラジド類、例えばβ−セミカルバジド−
プロピオン酸ヒドラジド（German Offenlegungsschrift
１,７７０,５９１）、セミカルバジドアルキレンカル
バジックエステル類、例えば２−セミカルバジドエチル
カルバジックエステル（German Offenlegungsschrift
１,９１８,５０４）、およびアミノ−セミカルバジド化
合物、例えばβ−アミノエチル−セミカルバジドカーボ
ネート（German Offenlegungsschrift １,９０２,９３
１）が含まれる。
た、ヒドラジン、水加ヒドラジン、および置換ヒドラジ
ン類、例えばメチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルヒ
ドラジン、並びにそれらの類似物、および酸ジヒドラジ
ド類、例えばカルボジヒドラジド、しゅう酸ジヒドラジ
ド、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、β
−メチルアジピン酸、セバシン酸、ヒドラクリル酸、お
よびテレフタル酸のジヒドラジド類、セミカルバジド−
アルキレンヒドラジド類、例えばβ−セミカルバジド−
プロピオン酸ヒドラジド（German Offenlegungsschrift
１,７７０,５９１）、セミカルバジドアルキレンカル
バジックエステル類、例えば２−セミカルバジドエチル
カルバジックエステル（German Offenlegungsschrift
１,９１８,５０４）、およびアミノ−セミカルバジド化
合物、例えばβ−アミノエチル−セミカルバジドカーボ
ネート（German Offenlegungsschrift １,９０２,９３
１）が含まれる。
【００３０】比較的高い分子量を有するポリヒドロキシ
ル化合物の例には、ポリウレタン化学で公知の、ヒドロ
キシポリエステル類、ヒドロキシポリエーテル類、ヒド
ロキシポリチオエーテル類、ヒドロキシポリアセタール
類、ヒドロキシポリカーボネート類、および／またはヒ
ドロキシポリエステルアミド類、特に、平均分子量が約
６００〜約４０００のもの（最も好適には、平均分子量
が８００〜２５００のもの）が含まれる。ポリエーテル
ポリオール類およびポリエステルポリオール類が特に好
適である。特に好適なものは、１分子当たり平均で２〜
３個のヒドロキシル基を有しそして任意にポリエチレン
オキサイド単位を有するプロピレンオキサイドポリエー
テル類、並びに２または３個のヒドロキシ末端基を有し
そして平均分子量が約１０００〜約６０００の、融点が
６０℃未満のヒドロキシルポリエステル類である。
ル化合物の例には、ポリウレタン化学で公知の、ヒドロ
キシポリエステル類、ヒドロキシポリエーテル類、ヒド
ロキシポリチオエーテル類、ヒドロキシポリアセタール
類、ヒドロキシポリカーボネート類、および／またはヒ
ドロキシポリエステルアミド類、特に、平均分子量が約
６００〜約４０００のもの（最も好適には、平均分子量
が８００〜２５００のもの）が含まれる。ポリエーテル
ポリオール類およびポリエステルポリオール類が特に好
適である。特に好適なものは、１分子当たり平均で２〜
３個のヒドロキシル基を有しそして任意にポリエチレン
オキサイド単位を有するプロピレンオキサイドポリエー
テル類、並びに２または３個のヒドロキシ末端基を有し
そして平均分子量が約１０００〜約６０００の、融点が
６０℃未満のヒドロキシルポリエステル類である。
【００３１】適切なヒドロキシル基含有ポリエステル類
には、例えば、任意に三価アルコールと一緒の多価（好
適には二価）アルコール類と多塩基性（好適には二塩基
性）カルボン酸との反応生成物が含まれる。この遊離ポ
リカルボン酸の代わりに、相当するポリカルボン酸の無
水物か、或は相当する低級アルコールのポリカルボン酸
エステル類か、或はそれらの混合物が、該ポリエステル
類の製造で用いられてもよい。該ポリカルボン酸は、脂
肪族、環状脂肪族、芳香族、および／または複素環式で
あってもよく、そして置換されていてもよく（例えばハ
ロゲン原子による）そして／または不飽和であってもよ
い。その例には、こはく酸、アジピン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、
トリメリット酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタ
ル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラクロロフ
タル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無
水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、二量体および三量体の脂肪酸、例えば単量体の脂肪
酸と任意に混合してもよいオレイン酸、テレフタル酸の
ジメチルエステルおよびテレフタル酸のビスグリコール
エステルが含まれる。適切な多価アルコール類には、エ
チレングリコール、プロピレングリコール−（１，２）
および−（１，３）、ブチレングリコール−（１，４）
および−（２，３）、ヘキサン−１，６−ジオール、オ
クタン−１，８−ジオール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール（即ち１，４−ビス−（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキサン）、２−メチル−１，
３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロール
プロパン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、ブタン
−１，２，４−トリオール、トリメチロールエタン、ペ
ンタエリスリトール、キニトール、マンニトールおよび
ソルビトール、メチルグリコシド、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、
およびポリブチレングリコール類が含まれる。
には、例えば、任意に三価アルコールと一緒の多価（好
適には二価）アルコール類と多塩基性（好適には二塩基
性）カルボン酸との反応生成物が含まれる。この遊離ポ
リカルボン酸の代わりに、相当するポリカルボン酸の無
水物か、或は相当する低級アルコールのポリカルボン酸
エステル類か、或はそれらの混合物が、該ポリエステル
類の製造で用いられてもよい。該ポリカルボン酸は、脂
肪族、環状脂肪族、芳香族、および／または複素環式で
あってもよく、そして置換されていてもよく（例えばハ
ロゲン原子による）そして／または不飽和であってもよ
い。その例には、こはく酸、アジピン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、
トリメリット酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタ
ル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラクロロフ
タル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無
水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、二量体および三量体の脂肪酸、例えば単量体の脂肪
酸と任意に混合してもよいオレイン酸、テレフタル酸の
ジメチルエステルおよびテレフタル酸のビスグリコール
エステルが含まれる。適切な多価アルコール類には、エ
チレングリコール、プロピレングリコール−（１，２）
および−（１，３）、ブチレングリコール−（１，４）
および−（２，３）、ヘキサン−１，６−ジオール、オ
クタン−１，８−ジオール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール（即ち１，４−ビス−（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキサン）、２−メチル−１，
３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロール
プロパン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、ブタン
−１，２，４−トリオール、トリメチロールエタン、ペ
ンタエリスリトール、キニトール、マンニトールおよび
ソルビトール、メチルグリコシド、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、
およびポリブチレングリコール類が含まれる。
【００３２】アジピン酸、ヘキサン−１，６−ジオール
およびネオペンチルグリコールから得られる平均分子量
が１０００〜３０００のポリエステルポリオール類と上
述したポリエーテルポリオール類との混合物もまた特に
好適である。
およびネオペンチルグリコールから得られる平均分子量
が１０００〜３０００のポリエステルポリオール類と上
述したポリエーテルポリオール類との混合物もまた特に
好適である。
【００３３】鎖伸長剤として知られている種類の、分子
量が約３００未満の低分子量ポリオール類も、このイソ
シアネートプレポリマー類の製造に含めてもよい。とり
わけ、ブタン−１，４−ジオールおよびトリメチロール
プロパンが好適である。
量が約３００未満の低分子量ポリオール類も、このイソ
シアネートプレポリマー類の製造に含めてもよい。とり
わけ、ブタン−１，４−ジオールおよびトリメチロール
プロパンが好適である。
【００３４】ブロック化したイソシアネートプレポリマ
ー類の製造は、上述したポリヒドロキシル化合物と過剰
のジイソシアネートとを約７０〜約１００℃で反応させ
る公知の方法で行われてもよい。この反応では一般に、
約１．５：１〜約６．０：１（好適には１．７：１〜
２．５：１）のＮＣＯ／ＯＨ比が選択される。
ー類の製造は、上述したポリヒドロキシル化合物と過剰
のジイソシアネートとを約７０〜約１００℃で反応させ
る公知の方法で行われてもよい。この反応では一般に、
約１．５：１〜約６．０：１（好適には１．７：１〜
２．５：１）のＮＣＯ／ＯＨ比が選択される。
【００３５】これらのイソシアネートプレポリマー類の
ための適切なブロック化剤の例には、ヒドロキシルアミ
ンのケトキシム類およびケトン類、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、アセトフェノンおよびベンゾフェノンが含まれる。
メチルエチルケトンのオキシム（即ちブタノンのオキシ
ム）が好適なブロック化剤である。他のブロック化剤も
原則として適切であり、例えばMethoden der Organisch
en Chemie、 (Houben-Weyl)、１４／２巻、 第４版、 Geor
g Thieme Verlag、 Stuttgart （１９６３）、６１頁以
降に記述されているものも適切である。
ための適切なブロック化剤の例には、ヒドロキシルアミ
ンのケトキシム類およびケトン類、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、アセトフェノンおよびベンゾフェノンが含まれる。
メチルエチルケトンのオキシム（即ちブタノンのオキシ
ム）が好適なブロック化剤である。他のブロック化剤も
原則として適切であり、例えばMethoden der Organisch
en Chemie、 (Houben-Weyl)、１４／２巻、 第４版、 Geor
g Thieme Verlag、 Stuttgart （１９６３）、６１頁以
降に記述されているものも適切である。
【００３６】このブロック化反応は、該イソシアネート
プレポリマーと等量のブロック化剤とを上昇させた温度
（例えば約７０〜約１００℃）で、このイソシアネート
基がなくなるまで反応させることによって行われてもよ
い。上記ブロック化イソシアネートプレポリマー類は、
例えばGerman Offenlegungsschrift ２,９０２,０９０
に記述されている。
プレポリマーと等量のブロック化剤とを上昇させた温度
（例えば約７０〜約１００℃）で、このイソシアネート
基がなくなるまで反応させることによって行われてもよ
い。上記ブロック化イソシアネートプレポリマー類は、
例えばGerman Offenlegungsschrift ２,９０２,０９０
に記述されている。
【００３７】これらのブロック化したプレポリマー類と
有機溶媒とを混合することで、それらを最適な粘度に調
整してもよい。これらのイソシアネート基はブロック化
されているため、この使用する溶媒は遊離イソシアネー
ト基に対して必ずしも不活性である必要はない。適切な
溶媒の例には、アルコール類、例えばイソプロピルアル
コール、エーテル類、例えばエチレングリコールモノメ
チルおよびモノエチルエーテル、エステル類、例えば酢
酸エチルおよびブチル、そしてエチレングリコールモノ
メチルおよびモノエチルエーテルの酢酸エステル、ケト
ン類、例えばメチルエチルケトンおよびシクロヘキサノ
ン、並びにアミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル
ピロリドンなどが含まれる。
有機溶媒とを混合することで、それらを最適な粘度に調
整してもよい。これらのイソシアネート基はブロック化
されているため、この使用する溶媒は遊離イソシアネー
ト基に対して必ずしも不活性である必要はない。適切な
溶媒の例には、アルコール類、例えばイソプロピルアル
コール、エーテル類、例えばエチレングリコールモノメ
チルおよびモノエチルエーテル、エステル類、例えば酢
酸エチルおよびブチル、そしてエチレングリコールモノ
メチルおよびモノエチルエーテルの酢酸エステル、ケト
ン類、例えばメチルエチルケトンおよびシクロヘキサノ
ン、並びにアミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル
ピロリドンなどが含まれる。
【００３８】これらのブロック化したイソシアネートプ
レポリマー類の架橋成分（Ｃ）は、原則として、このブ
ロック化したイソシアネート基（これらを脱ブロック化
した後）に反応し得るいかなる多官能化合物であっても
よく、従って特にポリアミン類（好適にはジアミン類、
例えば鎖伸長剤として上述したもの）であってもよい。
とりわけ、イソホロンジアミンも適切である。好適なジ
アミンは、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル−
ジシクロヘキシルメタン（これは、室温で液状であり非
常に低い蒸気圧を有する脂肪族ジアミンである）であ
る。
レポリマー類の架橋成分（Ｃ）は、原則として、このブ
ロック化したイソシアネート基（これらを脱ブロック化
した後）に反応し得るいかなる多官能化合物であっても
よく、従って特にポリアミン類（好適にはジアミン類、
例えば鎖伸長剤として上述したもの）であってもよい。
とりわけ、イソホロンジアミンも適切である。好適なジ
アミンは、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル−
ジシクロヘキシルメタン（これは、室温で液状であり非
常に低い蒸気圧を有する脂肪族ジアミンである）であ
る。
【００３９】一般に、これらのブロック化したイソシア
ネートプレポリマー類と該架橋剤とを、これらの成分に
関しておおよそ等量で混合するが、特定の目的に対して
はそれ以下の架橋も適切である。従って、ブロック化イ
ソシアネート基と架橋基（好適にはＮＨ2）との当量比
は、一般に約１．３５：１〜約０．９５：１（好適には
１．２５：１〜１：１）である。
ネートプレポリマー類と該架橋剤とを、これらの成分に
関しておおよそ等量で混合するが、特定の目的に対して
はそれ以下の架橋も適切である。従って、ブロック化イ
ソシアネート基と架橋基（好適にはＮＨ2）との当量比
は、一般に約１．３５：１〜約０．９５：１（好適には
１．２５：１〜１：１）である。
【００４０】成分（Ａ）のサブグループにとってフィル
ム形成能力は共通したものである。特に成分（ａ）
（２）の場合、それらを既に溶媒中で製造しなかったと
しても、それらを有機溶媒中に溶解することが推奨され
る。これらの溶液は、約１０〜約９５重量％（好適には
２０〜５０重量％）から成る固体含有量を有していても
よい。特にプレポリマー（ａ）（２）を用いる場合、高
固体含有量が可能である。適切な溶媒には、芳香族溶
媒、例えばトルエンおよびキシレン、そして上記ブロッ
ク化プレポリマー類に関して挙げた溶媒が含まれる。
ム形成能力は共通したものである。特に成分（ａ）
（２）の場合、それらを既に溶媒中で製造しなかったと
しても、それらを有機溶媒中に溶解することが推奨され
る。これらの溶液は、約１０〜約９５重量％（好適には
２０〜５０重量％）から成る固体含有量を有していても
よい。特にプレポリマー（ａ）（２）を用いる場合、高
固体含有量が可能である。適切な溶媒には、芳香族溶
媒、例えばトルエンおよびキシレン、そして上記ブロッ
ク化プレポリマー類に関して挙げた溶媒が含まれる。
【００４１】成分（Ｂ）のためのイオン基には、アルカ
リ金属およびアンモニウムのカルボン酸塩およびスルホ
ン酸塩基が含まれる。潜在的イオン基（即ちイオン化さ
れ得る基）には、カルボキシル基およびスルホ基が含ま
れる。これらの基を成分（Ｂ）に導入するための適切な
成分には、従って、ジヒドロキシカルボン酸類、ジアミ
ノカルボン酸類、ジヒドロキシスルホン酸類、およびジ
アミノアルキルスルホン酸類そしてそれらの塩類、例え
ばジメチロールプロピオン酸、エチレンジアミノ−β−
エチルスルホン酸、エチレンジアミノプロピル−および
−ブチルスルホン酸、１，２−および１，３−プロピレ
ンジアミノ−β−エチルスルホン酸、リジン、３，５−
ジアミノ安息香酸、そしてそれらのアルカリ金属および
／またはアンモニウム塩類、並びに重亜硫酸ナトリウム
と２−ブテン−１，４−ジオールとの付加体が含まれ
る。
リ金属およびアンモニウムのカルボン酸塩およびスルホ
ン酸塩基が含まれる。潜在的イオン基（即ちイオン化さ
れ得る基）には、カルボキシル基およびスルホ基が含ま
れる。これらの基を成分（Ｂ）に導入するための適切な
成分には、従って、ジヒドロキシカルボン酸類、ジアミ
ノカルボン酸類、ジヒドロキシスルホン酸類、およびジ
アミノアルキルスルホン酸類そしてそれらの塩類、例え
ばジメチロールプロピオン酸、エチレンジアミノ−β−
エチルスルホン酸、エチレンジアミノプロピル−および
−ブチルスルホン酸、１，２−および１，３−プロピレ
ンジアミノ−β−エチルスルホン酸、リジン、３，５−
ジアミノ安息香酸、そしてそれらのアルカリ金属および
／またはアンモニウム塩類、並びに重亜硫酸ナトリウム
と２−ブテン−１，４−ジオールとの付加体が含まれ
る。
【００４２】成分（Ｂ）は、ワンショット方法および２
段階方法（即ちプレポリマー方法）の両方を含む、ポリ
ウレタン化学で公知の方法によって製造されてもよい。
段階方法（即ちプレポリマー方法）の両方を含む、ポリ
ウレタン化学で公知の方法によって製造されてもよい。
【００４３】従って、成分（Ｂ）のためのイオン基もし
くは潜在的イオン基を与える出発成分を用い、本質的
に、一方として脂肪族、環状脂肪族および／または芳香
族ポリイソシアネート類から、そして他方としてジオー
ル類、ジアミン類および／またはヒドラジンから、成分
（Ｂ）が、成分（Ａ）中インサイチューで製造される。
この方法は、例えば以下に示す方法によって行われても
よい。
くは潜在的イオン基を与える出発成分を用い、本質的
に、一方として脂肪族、環状脂肪族および／または芳香
族ポリイソシアネート類から、そして他方としてジオー
ル類、ジアミン類および／またはヒドラジンから、成分
（Ｂ）が、成分（Ａ）中インサイチューで製造される。
この方法は、例えば以下に示す方法によって行われても
よい。
【００４４】最初に、アミノ基を有する１種以上の化合
物を成分（Ａ）に溶解する。上記アミノ化合物は、エチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジ
アミン、４，４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタ
ン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル−ジシク
ロヘキシルメタンの如きジアミン類であってもよい。水
加ヒドラジンおよびそれらの誘導体、例えばカルボジヒ
ドラジドまたはセミカルボジド−プロピオン酸ヒドラジ
ドもまた使用できる。水加ヒドラジドが好適である。
物を成分（Ａ）に溶解する。上記アミノ化合物は、エチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジ
アミン、４，４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタ
ン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル−ジシク
ロヘキシルメタンの如きジアミン類であってもよい。水
加ヒドラジンおよびそれらの誘導体、例えばカルボジヒ
ドラジドまたはセミカルボジド−プロピオン酸ヒドラジ
ドもまた使用できる。水加ヒドラジドが好適である。
【００４５】次に、成分（Ａ）に溶解した該アミノ基含
有化合物に、好適には等量の、ポリイソシアネート類を
添加することによりインサイチューで成分（Ｂ）を製造
する。このように、分散した相として固体状のポリ尿素
が生じる。使用するポリイソシアネート類は、成分
（ａ）（２）の製造に関して上述した化合物であっても
よい。
有化合物に、好適には等量の、ポリイソシアネート類を
添加することによりインサイチューで成分（Ｂ）を製造
する。このように、分散した相として固体状のポリ尿素
が生じる。使用するポリイソシアネート類は、成分
（ａ）（２）の製造に関して上述した化合物であっても
よい。
【００４６】これらのアミン成分の反応時間短縮を確保
する目的で、該ヒドロキシ官能成分を、好適にはそれら
を使用する前に、イソシアネート成分との反応でイソシ
アネートプレポリマーに変換しておくべきである。
する目的で、該ヒドロキシ官能成分を、好適にはそれら
を使用する前に、イソシアネート成分との反応でイソシ
アネートプレポリマーに変換しておくべきである。
【００４７】成分Ｂの製造に適切なイソシアネート成分
は、成分Ａの製造に適切であるとして上述したポリイソ
シアネート類である。成分Ｂの製造に適切なＯＨ官能成
分は、成分Ａの製造で上述した多価アルコール類である
が、但し、これらが１分子当たり３個以上のエトキシ基
を含んでいないことを条件とする、即ち例えば、エチレ
ングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリ
コール、１，４−および２，３−ブチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール（１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセ
ロール、トリメチロールプロパン、１，２−ヘキサント
リオール、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトール、キニトール、マン
ニトールおよびソルビトール、メチルグリコシド、並び
にジエチレングリコールである。成分Ｂを製造するため
のヒドロキシ官能成分にはまた、イオン基もしくは潜在
的イオン基を与える出発製品が含まれる。
は、成分Ａの製造に適切であるとして上述したポリイソ
シアネート類である。成分Ｂの製造に適切なＯＨ官能成
分は、成分Ａの製造で上述した多価アルコール類である
が、但し、これらが１分子当たり３個以上のエトキシ基
を含んでいないことを条件とする、即ち例えば、エチレ
ングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリ
コール、１，４−および２，３−ブチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール（１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセ
ロール、トリメチロールプロパン、１，２−ヘキサント
リオール、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトール、キニトール、マン
ニトールおよびソルビトール、メチルグリコシド、並び
にジエチレングリコールである。成分Ｂを製造するため
のヒドロキシ官能成分にはまた、イオン基もしくは潜在
的イオン基を与える出発製品が含まれる。
【００４８】成分（Ａ）の粘度は、本発明に従う方法に
とって重要である。もしこの粘度が約２０００ｍＰａ・
ｓ未満である場合、分散成分（Ｂ）の長期間に渡る安定
な分布を保証できなくなる。代わりに、固体の堆積が生
じる。この堆積は、時には可逆的であるが、いかなる場
合でも撹拌による再分布が必要とされる。他方、約１０
０,０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度の場合、成分（Ｂ）の製
造に必要な成分の混合が困難になる。更に、実質的量の
成分（Ｂ）が生じてくると更に粘度が上昇し、その結果
として、このコーティング組成物の処理が益々困難にな
る。
とって重要である。もしこの粘度が約２０００ｍＰａ・
ｓ未満である場合、分散成分（Ｂ）の長期間に渡る安定
な分布を保証できなくなる。代わりに、固体の堆積が生
じる。この堆積は、時には可逆的であるが、いかなる場
合でも撹拌による再分布が必要とされる。他方、約１０
０,０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度の場合、成分（Ｂ）の製
造に必要な成分の混合が困難になる。更に、実質的量の
成分（Ｂ）が生じてくると更に粘度が上昇し、その結果
として、このコーティング組成物の処理が益々困難にな
る。
【００４９】成分（ａ）（１）としてヒドロキシル基含
有ポリマー類（例えばヒドロキシル基含有ポリ（メタ）
アクリレート類）を用いる場合、このコーティング組成
物に有効な架橋剤を添加すると、この基質上でこれらが
更に架橋する。この目的に適切な架橋剤には、ブロック
化したか或は遊離のポリイソシアネート類もしくはアミ
ノ樹脂が含まれる。例えば、メラミン／ホルムアルデヒ
ドおよび尿素／ホルムアルデヒド縮合生成物がアミノ樹
脂と見なされる。メラミン樹脂には、例えばフランス特
許９４３,４１１またはD. H. Solomon著「有機フィルム
形成体の化学」（The Chemistry of Organic Filmforme
rs）、２３５-２４０、John Wiley & Sons, Inc.、 New
York （１９６７）に記述されている如き、１〜４個の
炭素原子を有する飽和一価アルコール類でエーテル化さ
れているか否かに拘らず通常のメラミン／ホルムアルデ
ヒド縮合物の全てが含まれる。これらのメラミン樹脂
は、他の架橋用アミノ樹脂、例えばMethoden der Organ
ischen Chemie (Houben-Weyl)、１４／２巻、 第２部、
第４版、 Georg Thieme Verlag、 Stuttgart （１９６
３）、３１９頁以降に記述されているアミノ樹脂で、部
分的もしくは完全に置き換えられてもよい。
有ポリマー類（例えばヒドロキシル基含有ポリ（メタ）
アクリレート類）を用いる場合、このコーティング組成
物に有効な架橋剤を添加すると、この基質上でこれらが
更に架橋する。この目的に適切な架橋剤には、ブロック
化したか或は遊離のポリイソシアネート類もしくはアミ
ノ樹脂が含まれる。例えば、メラミン／ホルムアルデヒ
ドおよび尿素／ホルムアルデヒド縮合生成物がアミノ樹
脂と見なされる。メラミン樹脂には、例えばフランス特
許９４３,４１１またはD. H. Solomon著「有機フィルム
形成体の化学」（The Chemistry of Organic Filmforme
rs）、２３５-２４０、John Wiley & Sons, Inc.、 New
York （１９６７）に記述されている如き、１〜４個の
炭素原子を有する飽和一価アルコール類でエーテル化さ
れているか否かに拘らず通常のメラミン／ホルムアルデ
ヒド縮合物の全てが含まれる。これらのメラミン樹脂
は、他の架橋用アミノ樹脂、例えばMethoden der Organ
ischen Chemie (Houben-Weyl)、１４／２巻、 第２部、
第４版、 Georg Thieme Verlag、 Stuttgart （１９６
３）、３１９頁以降に記述されているアミノ樹脂で、部
分的もしくは完全に置き換えられてもよい。
【００５０】ポリイソシアネート架橋剤を使用する場
合、一般に約１：０.８〜約１：１.２のＯＨ／ＮＣＯ当
量比が用いられ、そして架橋剤としてアミノ樹脂を用い
る場合、一般に約６５：３５〜約９５：５から成るＯＨ
ポリマー：アミノ樹脂重量比が用いられる。
合、一般に約１：０.８〜約１：１.２のＯＨ／ＮＣＯ当
量比が用いられ、そして架橋剤としてアミノ樹脂を用い
る場合、一般に約６５：３５〜約９５：５から成るＯＨ
ポリマー：アミノ樹脂重量比が用いられる。
【００５１】本発明は更に、本発明に従う方法で得られ
るコーティング組成物にも関する。本発明に従うコーテ
ィング組成物は、織物、特に織物シート製品、並びにレ
ザーをコーティングするために特に使用されてもよい。
従って、織物およびレザーをコーティングするための本
発明に従うコーティング組成物の使用も本発明の更に一
層の目的である。
るコーティング組成物にも関する。本発明に従うコーテ
ィング組成物は、織物、特に織物シート製品、並びにレ
ザーをコーティングするために特に使用されてもよい。
従って、織物およびレザーをコーティングするための本
発明に従うコーティング組成物の使用も本発明の更に一
層の目的である。
【００５２】本発明に従うコーティング組成物は、直接
および反転コーティング方法両方のために設計された通
常のコーティング装置を用いて、水蒸気透過性コーティ
ング物を製造するために使用されてもよい。このポリマ
ーが有する与えられた特定の化学構造に応じて、異なる
特性を有する層（例えば接着層、中間もしくはトップコ
ート層）がこの方法で製造され得る。
および反転コーティング方法両方のために設計された通
常のコーティング装置を用いて、水蒸気透過性コーティ
ング物を製造するために使用されてもよい。このポリマ
ーが有する与えられた特定の化学構造に応じて、異なる
特性を有する層（例えば接着層、中間もしくはトップコ
ート層）がこの方法で製造され得る。
【００５３】例えば、最初にトップコート用の材料を適
切な中間支持体（例えば分離用紙）に約２０〜約１００
ｇ／ｍ2の量で塗布した後、次にこの材料を乾燥トンネ
ル中で硬化させ、この乾燥したトップ層に、層を下塗り
するための本発明のコーティング組成物を再び２０〜１
００ｇ／ｍ2の量で塗布し、それに基質を積層し、約１
２０〜１９０℃（好適には１５０〜１６０℃）の別の乾
燥トンネル中でこのコーティング物を乾燥および硬化さ
せた後、このコートした基質を上記分離用支持体から剥
がすことによって、本発明に従うコーティング組成物か
ら反転コーティング物が製造できる。
切な中間支持体（例えば分離用紙）に約２０〜約１００
ｇ／ｍ2の量で塗布した後、次にこの材料を乾燥トンネ
ル中で硬化させ、この乾燥したトップ層に、層を下塗り
するための本発明のコーティング組成物を再び２０〜１
００ｇ／ｍ2の量で塗布し、それに基質を積層し、約１
２０〜１９０℃（好適には１５０〜１６０℃）の別の乾
燥トンネル中でこのコーティング物を乾燥および硬化さ
せた後、このコートした基質を上記分離用支持体から剥
がすことによって、本発明に従うコーティング組成物か
ら反転コーティング物が製造できる。
【００５４】本発明に従うコーティング組成物は、勿
論、トップコートのみもしくはプライマーコートのみを
製造するために使用されてもよく、従って、他のコート
用として、水蒸気に対して透過性を示す通常のコーティ
ング組成物もしくは他のコーティングシステムが用いら
てもよい。
論、トップコートのみもしくはプライマーコートのみを
製造するために使用されてもよく、従って、他のコート
用として、水蒸気に対して透過性を示す通常のコーティ
ング組成物もしくは他のコーティングシステムが用いら
てもよい。
【００５５】既に述べたように、本発明に従うコーティ
ング組成物はまた、直接コーティング方法によって、織
物基質に直接塗布されてもよい。
ング組成物はまた、直接コーティング方法によって、織
物基質に直接塗布されてもよい。
【００５６】本発明に従うコーティング組成物を、溶液
もしくは分散液中の１成分系もしくは２成分系ポリウレ
タン類に混合することもできる。例えばGerman Offenle
gungsschriften ２,４５７,３８７および３,１３４,１
６１を参照のこと。この目的で使用するポリウレタン類
は疎水性もしくは親水性を示してもよい。
もしくは分散液中の１成分系もしくは２成分系ポリウレ
タン類に混合することもできる。例えばGerman Offenle
gungsschriften ２,４５７,３８７および３,１３４,１
６１を参照のこと。この目的で使用するポリウレタン類
は疎水性もしくは親水性を示してもよい。
【００５７】本発明に従うコーティング組成物を中間層
製造のために使用する場合、加熱したときガスを放出す
る組成物を発泡剤として添加してもよく、そして発泡安
定剤も添加できる。適切な添加剤は、例えばGerman Off
enlegungsschriften １,７９４,００６（英国特許１,２
１１,３３９）および米国特許番号３,２６２,８０５に
記述されている。
製造のために使用する場合、加熱したときガスを放出す
る組成物を発泡剤として添加してもよく、そして発泡安
定剤も添加できる。適切な添加剤は、例えばGerman Off
enlegungsschriften １,７９４,００６（英国特許１,２
１１,３３９）および米国特許番号３,２６２,８０５に
記述されている。
【００５８】本発明の利点は下記の如く要約され得る： （１）British Textile technology Group (BTTG）の方
法で測定した時の、水蒸気に対する高い透過性； （２）元の状態、洗濯後および／またはドライクリーニ
ング後でも、このコートした製品は水に対して高い不透
過性を示す； （３）優れた「水滴に対する抵抗力」、即ちこのコーテ
ィング物上に水滴を置いても「突起状」の膨潤が生じな
いこと； （４）成形体コーティング表面が低い摩耗性を示すこ
と； （５）ＤＭＦ溶液を水中で凝集させるとき生じるような
環境汚染をもたらす沈澱浴液体を削除できること；そし
て （６）蒸発凝集方法による水蒸気透過性微孔性層の製造
で必要とされる困難な展開コーティングおよび乾燥条件
とは異なり、通常の展開コーティング、ナイフコーティ
ング、および乾燥技術が使用できること。
法で測定した時の、水蒸気に対する高い透過性； （２）元の状態、洗濯後および／またはドライクリーニ
ング後でも、このコートした製品は水に対して高い不透
過性を示す； （３）優れた「水滴に対する抵抗力」、即ちこのコーテ
ィング物上に水滴を置いても「突起状」の膨潤が生じな
いこと； （４）成形体コーティング表面が低い摩耗性を示すこ
と； （５）ＤＭＦ溶液を水中で凝集させるとき生じるような
環境汚染をもたらす沈澱浴液体を削除できること；そし
て （６）蒸発凝集方法による水蒸気透過性微孔性層の製造
で必要とされる困難な展開コーティングおよび乾燥条件
とは異なり、通常の展開コーティング、ナイフコーティ
ング、および乾燥技術が使用できること。
【００５９】成分（Ａ）の定義に関する言葉「有意量〜
おらず」は、正しく処理された場合末端基として不可避
的に生じる量のみを含む意味で「本質的に〜ない」を意
味している。
おらず」は、正しく処理された場合末端基として不可避
的に生じる量のみを含む意味で「本質的に〜ない」を意
味している。
【００６０】本発明に関連した言葉「平均分子量」は、
数平均分子量を表す。
数平均分子量を表す。
【００６１】以下に示す実施例により本発明の方法を更
に詳しく説明する。前述した開示中に挙げる本発明は、
これらの実施例によってその精神もしくは範囲のどちら
も限定されるものではない。本分野の技術者は、以下に
示す操作条件に関して、公知の変法が使用できることを
容易に理解するであろう。特に明記されていない限り、
全ての温度は摂氏度であり、そして全ての部およびパー
セントは、それぞれ重量部および重量％である。
に詳しく説明する。前述した開示中に挙げる本発明は、
これらの実施例によってその精神もしくは範囲のどちら
も限定されるものではない。本分野の技術者は、以下に
示す操作条件に関して、公知の変法が使用できることを
容易に理解するであろう。特に明記されていない限り、
全ての温度は摂氏度であり、そして全ての部およびパー
セントは、それぞれ重量部および重量％である。
【００６２】
【実施例】以下に示す出発製品に関して挙げる比率はモ
ル比である。以下に示す化合物を実施例中で用いる。
ル比である。以下に示す化合物を実施例中で用いる。
【００６３】プレポリマー１： ブタノンオキシムでブ
ロック化した分枝イソシアネートプレポリマーであり、
そしてこれは、ＭＤＩおよびＴＤＩ（１：１）、平均分
子量が約６０００の三官能プロピレンオキサイドポリエ
ーテル、および平均分子量が約６００の二官能プロピレ
ンオキサイドポリエーテルから製造した。
ロック化した分枝イソシアネートプレポリマーであり、
そしてこれは、ＭＤＩおよびＴＤＩ（１：１）、平均分
子量が約６０００の三官能プロピレンオキサイドポリエ
ーテル、および平均分子量が約６００の二官能プロピレ
ンオキサイドポリエーテルから製造した。
【００６４】プレポリマー２： ブタノンオキシムでブ
ロック化したイソシアネートプレポリマーであり、そし
てこれは、ＭＤＩ、平均分子量が約２０００の二官能プ
ロピレンオキサイドポリエーテル、平均分子量が約３０
００の三官能プロピレンオキサイドポリエーテル、およ
び平均分子量が約２０００のアジピン酸／ヘキサン−
１，６−ジオール／ネオペンチルグリコールポリエステ
ル（ヘキサン−１，６−ジオール／ネオペンチルグリコ
ール＝２：１）から製造した。
ロック化したイソシアネートプレポリマーであり、そし
てこれは、ＭＤＩ、平均分子量が約２０００の二官能プ
ロピレンオキサイドポリエーテル、平均分子量が約３０
００の三官能プロピレンオキサイドポリエーテル、およ
び平均分子量が約２０００のアジピン酸／ヘキサン−
１，６−ジオール／ネオペンチルグリコールポリエステ
ル（ヘキサン−１，６−ジオール／ネオペンチルグリコ
ール＝２：１）から製造した。
【００６５】ポリアクリレート溶液３： 酢酸エチル中
の、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸、およびメ
タアクリル酸ヒドロキシプロピルエーテル（２５：２．
５：２．５）から成る４０％ポリアクリレート溶液。
の、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸、およびメ
タアクリル酸ヒドロキシプロピルエーテル（２５：２．
５：２．５）から成る４０％ポリアクリレート溶液。
【００６６】ポリウレタン溶液４： ジメチルホルムア
ミドおよびトルエン中の、ＭＤＩ、平均分子量が約２０
００のテトラエチレングリコール／ヘキサン−１，６−
ジオールポリカーボネート（テトラエチレングリコール
／ヘキサン−１，６−ジオール＝２：３）、二官能エチ
レンオキサイド／プロピレンオキサイド（１：１）ポリ
エーテル、およびブタン−１，４−ジオールから成るポ
リウレタンの３０％溶液。
ミドおよびトルエン中の、ＭＤＩ、平均分子量が約２０
００のテトラエチレングリコール／ヘキサン−１，６−
ジオールポリカーボネート（テトラエチレングリコール
／ヘキサン−１，６−ジオール＝２：３）、二官能エチ
レンオキサイド／プロピレンオキサイド（１：１）ポリ
エーテル、およびブタン−１，４−ジオールから成るポ
リウレタンの３０％溶液。
【００６７】ポリウレタン尿素溶液５： トルエン、イ
ソプロピルアルコール、およびメトキシプロパノール中
の、ＩＰＤＩおよびＨＤＩ（２：１）、平均分子量が約
２０００のテトラエチレングリコール／ヘキサン−１，
６−ジオールポリカーボネート（２：３）、イソホロン
ジアミン、およびヒドラジンから成るポリウレタン尿素
の３０％溶液。
ソプロピルアルコール、およびメトキシプロパノール中
の、ＩＰＤＩおよびＨＤＩ（２：１）、平均分子量が約
２０００のテトラエチレングリコール／ヘキサン−１，
６−ジオールポリカーボネート（２：３）、イソホロン
ジアミン、およびヒドラジンから成るポリウレタン尿素
の３０％溶液。
【００６８】実施例１ ６１２．２部の該ブロック化プレポリマー１を、８．７
５部の水加ヒドラジンおよび２−（２−アミノエチル）
アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩から成る４５％
水溶液７３．８５部と室温で混合した。この混合物に、
室温で完全混合しながら、７７．７部のイソホロンジイ
ソシアネートをゆっくりと滴下した。このイソホロンジ
イソシアネートを滴下するにつれてこの透明な混合物が
徐々に曇ってきた。更に２時間撹拌した後、このイソシ
アネート含有量（ＩＲ分光法で測定）がゼロになった。
このブロック化したイソシアネートプレポリマー中に該
親水性ポリ尿素を１３．８％含有している安定な白色分
散液が得られた。
５部の水加ヒドラジンおよび２−（２−アミノエチル）
アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩から成る４５％
水溶液７３．８５部と室温で混合した。この混合物に、
室温で完全混合しながら、７７．７部のイソホロンジイ
ソシアネートをゆっくりと滴下した。このイソホロンジ
イソシアネートを滴下するにつれてこの透明な混合物が
徐々に曇ってきた。更に２時間撹拌した後、このイソシ
アネート含有量（ＩＲ分光法で測定）がゼロになった。
このブロック化したイソシアネートプレポリマー中に該
親水性ポリ尿素を１３．８％含有している安定な白色分
散液が得られた。
【００６９】実施例２ １０．２部の水加ヒドラジン、実施例１で記述したナト
リウム塩の水溶液３８．８部、および８０％の２，４−
および２０％の２，６−ジイソシアナトトルエンから成
る混合物７１部から、実施例１で記述したように、６１
２．２部のブロック化プレポリマー１中で親水性ポリ尿
素を製造した。得られる白色分散液はこの親水性尿素を
１３．４％含有していた。
リウム塩の水溶液３８．８部、および８０％の２，４−
および２０％の２，６−ジイソシアナトトルエンから成
る混合物７１部から、実施例１で記述したように、６１
２．２部のブロック化プレポリマー１中で親水性ポリ尿
素を製造した。得られる白色分散液はこの親水性尿素を
１３．４％含有していた。
【００７０】実施例１および２とプレポリマー１とから
成る分散液を、表１に示す量の３，３′−ジメチル−
４，４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンと混合し
た後、シリコン処理した分離用紙にコーティングナイフ
で塗布した。乾燥トンネル（１６０℃／５分間）中で熱
処理した後このフィルムは完全に硬化し、そして上記分
離用支持体から剥がすことができた。この硬化した材料
は、表１に示す単位面積当たりの重量を有していた。Br
itish Textile Technology Group、 Manchester、England
の出版物DS ２１０９ TM 1に挙げられている条件下で、
水蒸気に対する透過性を測定した。
成る分散液を、表１に示す量の３，３′−ジメチル−
４，４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンと混合し
た後、シリコン処理した分離用紙にコーティングナイフ
で塗布した。乾燥トンネル（１６０℃／５分間）中で熱
処理した後このフィルムは完全に硬化し、そして上記分
離用支持体から剥がすことができた。この硬化した材料
は、表１に示す単位面積当たりの重量を有していた。Br
itish Textile Technology Group、 Manchester、England
の出版物DS ２１０９ TM 1に挙げられている条件下で、
水蒸気に対する透過性を測定した。
【００７１】
【表１】 表 １ 水蒸気に対 ジアミン 塗布 する透過性 （部） （部） （ｇ／ｍ2） （ｇ／ｍ2・ｄ） プレポリマー１ １００ ６.２ ３９ １８００ １００ ６.２ ６３ １３００ 実施例１ １００ ５.３ ３９ ３１００ １００ ５.３ ６３ ２１００ 実施例２ １００ ５.３ ３２ ２９００ １００ ５.３ ６１ １７００実施例３ ３．４部の水加ヒドラジン、２−（２−アミノエチル）
アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩から成る４５％
水溶液８５部、および酢酸メトキシエチル６０部中に溶
解した６０部のイソホロンジイソシアネートから、実施
例１に記述した方法により、５００部のブロック化プレ
ポリマー２中で、安定な固体が存在している分散液を製
造した。この反応が終了した後のこの反応生成物に１３
ｇのブタノンオキシムを加えた後、この混合物を撹拌し
た。この分散液は該親水性ポリ尿素を１３．９％含有し
ていた。
アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩から成る４５％
水溶液８５部、および酢酸メトキシエチル６０部中に溶
解した６０部のイソホロンジイソシアネートから、実施
例１に記述した方法により、５００部のブロック化プレ
ポリマー２中で、安定な固体が存在している分散液を製
造した。この反応が終了した後のこの反応生成物に１３
ｇのブタノンオキシムを加えた後、この混合物を撹拌し
た。この分散液は該親水性ポリ尿素を１３．９％含有し
ていた。
【００７２】実施例４ ３．４部の水加ヒドラジン、該ナトリウム塩の４５％水
溶液８５部、および酢酸メトキシエチル６０部中に溶解
した８０％の２，４−および２０％の２，６−ジイソシ
アナトトルエンから成る混合物４７部から、実施例３で
記述したように、５００部のブロック化プレポリマー２
中で、安定な分散液中の固体を製造した。この得られる
白色分散液は該親水性ポリ尿素を１２．６％含有してい
た。
溶液８５部、および酢酸メトキシエチル６０部中に溶解
した８０％の２，４−および２０％の２，６−ジイソシ
アナトトルエンから成る混合物４７部から、実施例３で
記述したように、５００部のブロック化プレポリマー２
中で、安定な分散液中の固体を製造した。この得られる
白色分散液は該親水性ポリ尿素を１２．６％含有してい
た。
【００７３】実施例２の最後の部分に記述したように、
実施例３および４の分散液およびプレポリマー２から、
自己支持型フィルムを製造し、そしてそれらが有する水
蒸気透過性を測定した。このフィルムの特性データおよ
び測定結果を表２に要約する。
実施例３および４の分散液およびプレポリマー２から、
自己支持型フィルムを製造し、そしてそれらが有する水
蒸気透過性を測定した。このフィルムの特性データおよ
び測定結果を表２に要約する。
【００７４】
【表２】 表 ２ 水蒸気に対 ジアミン 塗布 する透過性 （部） （部） （ｇ／ｍ2） （ｇ／ｍ2・ｄ） プレポリマー２ １００ ８.０ ３４ １０５０ 実施例３ １００ ７.４ ３６ １４００ 実施例４ １００ ７.４ ３４ １５００実施例５ １部の水加ヒドラジン、２−（２−アミノエチル）アミ
ノエタンスルホン酸のナトリウム塩から成る４５％水溶
液２５．１部、およびトルエン２０部中に溶解した１
７．７部のイソホロンジイソシアネートから、実施例１
に記述したように、５００部のポリウレタン尿素溶液中
で、安定な固体分散液を製造した。この分散液は５．６
２の親水性尿素を含有していた。
ノエタンスルホン酸のナトリウム塩から成る４５％水溶
液２５．１部、およびトルエン２０部中に溶解した１
７．７部のイソホロンジイソシアネートから、実施例１
に記述したように、５００部のポリウレタン尿素溶液中
で、安定な固体分散液を製造した。この分散液は５．６
２の親水性尿素を含有していた。
【００７５】実施例６ １．５部の水加ヒドラジン、該ナトリウム塩の４５％水
溶液２８．２部、およびトルエン１６部中に溶解した１
５．８部の４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシ
ルメタンから、実施例５で記述したように、５００部の
ポリウレタン尿素溶液５中で、安定な固体分散液を製造
した。この得られる分散液は該親水性ポリ尿素を５．２
５％含有していた。
溶液２８．２部、およびトルエン１６部中に溶解した１
５．８部の４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシ
ルメタンから、実施例５で記述したように、５００部の
ポリウレタン尿素溶液５中で、安定な固体分散液を製造
した。この得られる分散液は該親水性ポリ尿素を５．２
５％含有していた。
【００７６】実施例５および６の分散液およびポリウレ
タン尿素溶液５から、それらを分離用紙上にコーティン
グナイフで展開した後、乾燥し（３分間／１６０℃）そ
して上記分離用支持体から剥離することによって、自己
支持型フィルムを製造した。実施例２の最後の部分に記
述したように、このフィルムが有する水蒸気透過性を測
定した。これらのフィルムの特性データおよび測定結果
を表３に要約する。
タン尿素溶液５から、それらを分離用紙上にコーティン
グナイフで展開した後、乾燥し（３分間／１６０℃）そ
して上記分離用支持体から剥離することによって、自己
支持型フィルムを製造した。実施例２の最後の部分に記
述したように、このフィルムが有する水蒸気透過性を測
定した。これらのフィルムの特性データおよび測定結果
を表３に要約する。
【００７７】
【表３】 表 ３ 水蒸気に対 塗布 する透過性 （ｇ／ｍ2） （ｇ／ｍ2・ｄ） ポリウレタン尿素溶液５ ６１ １７１５ 実施例５ ６５ ３１５５ 実施例６ ６６ ４４５０実施例７ ２．８部の水加ヒドラジン、２−（２−アミノエチル）
アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩から成る４５％
水溶液２３．１部、および１９．２部のイソホロンジイ
ソシアネートから、実施例１に記述したように、４００
部のポリウレタン溶液４中で、安定な固体分散液を製造
した。この得られる分散液は７．１％の該親水性ポリ尿
素を含有していた。
アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩から成る４５％
水溶液２３．１部、および１９．２部のイソホロンジイ
ソシアネートから、実施例１に記述したように、４００
部のポリウレタン溶液４中で、安定な固体分散液を製造
した。この得られる分散液は７．１％の該親水性ポリ尿
素を含有していた。
【００７８】実施例８ ２．６３部の水加ヒドラジン、該ナトリウム塩の４５％
水溶液２１．７部、およびトルエン２０部中に溶解した
１７．０部の１，６−ジイソシアナトヘキサンから、実
施例７に記述したように、５００部のポリウレタン溶液
４中で、安定な分散液中の固体を製造した。この得られ
る分散液は５．１％の該親水性尿素を含有していた。
水溶液２１．７部、およびトルエン２０部中に溶解した
１７．０部の１，６−ジイソシアナトヘキサンから、実
施例７に記述したように、５００部のポリウレタン溶液
４中で、安定な分散液中の固体を製造した。この得られ
る分散液は５．１％の該親水性尿素を含有していた。
【００７９】実施例９ １．１４部の水加ヒドラジン、該ナトリウム塩の４５％
水溶液２８．９部、およびトルエン１６部中に溶解した
８０％の２，４−および２０％の２，６−ジイソシアナ
トトルエンから成る混合物１５．９部から、実施例７に
記述したように、５００部のポリウレタン溶液４中で、
安定な分散液中の固体を製造した。この得られる分散液
は５．３％の該親水性ポリ尿素を含有していた。
水溶液２８．９部、およびトルエン１６部中に溶解した
８０％の２，４−および２０％の２，６−ジイソシアナ
トトルエンから成る混合物１５．９部から、実施例７に
記述したように、５００部のポリウレタン溶液４中で、
安定な分散液中の固体を製造した。この得られる分散液
は５．３％の該親水性ポリ尿素を含有していた。
【００８０】実施例１０ １．５１部の水加ヒドラジン、該ナトリウム塩の４５％
水溶液２８．２部、およびトルエン１６部中に溶解した
１５．８部の４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタンから、実施例７に記述したように、５００部の
ポリウレタン溶液４中で、安定な分散液中の固体を製造
した。この得られる分散液は５．３％の該親水性ポリ尿
素を含有していた。
水溶液２８．２部、およびトルエン１６部中に溶解した
１５．８部の４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタンから、実施例７に記述したように、５００部の
ポリウレタン溶液４中で、安定な分散液中の固体を製造
した。この得られる分散液は５．３％の該親水性ポリ尿
素を含有していた。
【００８１】実施例７〜１０の分散液およびポリウレタ
ン溶液４から、実施例６以降に記述したようにして、自
己支持型フィルムを製造し、それらが有する水蒸気透過
性を測定した。これらのフィルムの特性データおよび測
定結果を表４に要約する。
ン溶液４から、実施例６以降に記述したようにして、自
己支持型フィルムを製造し、それらが有する水蒸気透過
性を測定した。これらのフィルムの特性データおよび測
定結果を表４に要約する。
【００８２】
【表４】 表 ４ 水蒸気に対 塗布 する透過性 （ｇ／ｍ2） （ｇ／ｍ2・ｄ） ポリウレタン溶液４ ２４ ３２００ 実施例７ ２９ ５９００ 実施例８ ２３ ６２００ 実施例９ ２８ ５７００ 実施例１０ ２２ ６８００実施例１１ ２．１部の水加ヒドラジン、２−（２−アミノエチル）
アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩から成る４５％
水溶液１７．３部、およびアセトン１２０部中に溶解し
た２１．２部の４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキ
シルメタンから、実施例１に記述したように、３０００
部のポリアクリレート溶液３中で、安定な固体分散液を
製造した。この得られる分散液は５．８％の該親水性尿
素を含有していた。
アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩から成る４５％
水溶液１７．３部、およびアセトン１２０部中に溶解し
た２１．２部の４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキ
シルメタンから、実施例１に記述したように、３０００
部のポリアクリレート溶液３中で、安定な固体分散液を
製造した。この得られる分散液は５．８％の該親水性尿
素を含有していた。
【００８３】実施例１２ ２．１部のヒドラジン、６０部の水と４．２部のトリエ
チルアミンとを混合した該ナトリウム塩の４５％水溶液
１７．３部、およびアセトン１２０部中に溶解した１
３．６部の１，６−ジイソシアナトヘキサンから、実施
例１１に記述したように、３００部のポリアクリレート
溶液３中で、安定な固体分散液を製造した。この得られ
る分散液は４．４％の該親水性尿素を含有していた。
チルアミンとを混合した該ナトリウム塩の４５％水溶液
１７．３部、およびアセトン１２０部中に溶解した１
３．６部の１，６−ジイソシアナトヘキサンから、実施
例１１に記述したように、３００部のポリアクリレート
溶液３中で、安定な固体分散液を製造した。この得られ
る分散液は４．４％の該親水性尿素を含有していた。
【００８４】実施例１３ ２．１部の水加ヒドラジン、４．２部のトリエチルアミ
ンと混合した該ナトリウム塩の４５％水溶液１７．３
部、および酢酸エチル１２０部中に溶解した１４．４部
のイソホロンジイソシアネートから、実施例１１に記述
したように、３００部のポリアクリレート溶液３中で、
安定な固体分散液を製造した。この得られる分散液は
５．１％の該親水性尿素を含有していた。
ンと混合した該ナトリウム塩の４５％水溶液１７．３
部、および酢酸エチル１２０部中に溶解した１４．４部
のイソホロンジイソシアネートから、実施例１１に記述
したように、３００部のポリアクリレート溶液３中で、
安定な固体分散液を製造した。この得られる分散液は
５．１％の該親水性尿素を含有していた。
【００８５】実施例１１〜１３の分散液およびポリアク
リレート溶液３から、実施例６以降に記述したようにし
て、自己支持型フィルムを製造し、それらが有する水蒸
気透過性を測定した。これらのフィルムの特性データお
よび測定結果を表５に要約する。
リレート溶液３から、実施例６以降に記述したようにし
て、自己支持型フィルムを製造し、それらが有する水蒸
気透過性を測定した。これらのフィルムの特性データお
よび測定結果を表５に要約する。
【００８６】
【表５】 表 ５ 水蒸気に対 塗布 する透過性 （ｇ／ｍ2） （ｇ／ｍ2・ｄ） ポリアクリレート溶液３ ２９ ３０００ 実施例１１ ３２ ６２００ 実施例１２ ２４ ５８００ 実施例１３ ２９ ６０００ 本発明の特徴および態様は以下のとうりである。
【００８７】１． （Ａ）成分（Ａ）と（Ｂ）の合計を
基準にして７０〜９８重量％の、（ａ）（１）エチレン
系不飽和モノマー類のポリマーおよび（２）ポリウレタ
ンまたはブロック化したイソシアネートプレポリマー、
から成る群から選択される１種または１種以上のポリマ
ー類と、（ｂ）任意に、有機溶媒［ここで、成分（Ａ）
は、遊離のイソシアネート基を含有しておらず、そして
成分（Ｂ）もしくは成分（Ｂ）の出発材料に反応し得る
基を有意量含有しておらず、そして２０００〜１００,
０００ｍＰａ・ｓの粘度（２３℃で測定）を有し、そし
てここで、（ａ）：（ｂ）の重量比は１００：０〜５：
９５である］；（Ｂ）成分（Ａ）と（Ｂ）の合計を基準
にして２〜３０重量％の、成分（Ａ）中で製造しそれに
分散させた重付加生成物［ここで、上記重付加生成物
は、ポリウレタン、ポリウレタン尿素、またはポリ尿素
であるか、或はそれらの混合物（これらは、成分（Ｂ）
１００ｇ当たり０．５〜２０ミリ当量に相当する量で、
イオン基および潜在的イオン基から選択される親水性基
を有しているが、遊離のイソシアネート、ヒドロキシ
ル、またはアミノ基は本質的に全く有していない）であ
る］；および（Ｃ）任意に、架橋剤；から成る混合物
を、成分（Ａ）中その場で成分（Ｂ）を生じさせること
によって製造する、コーティング組成物の製造方法。
基準にして７０〜９８重量％の、（ａ）（１）エチレン
系不飽和モノマー類のポリマーおよび（２）ポリウレタ
ンまたはブロック化したイソシアネートプレポリマー、
から成る群から選択される１種または１種以上のポリマ
ー類と、（ｂ）任意に、有機溶媒［ここで、成分（Ａ）
は、遊離のイソシアネート基を含有しておらず、そして
成分（Ｂ）もしくは成分（Ｂ）の出発材料に反応し得る
基を有意量含有しておらず、そして２０００〜１００,
０００ｍＰａ・ｓの粘度（２３℃で測定）を有し、そし
てここで、（ａ）：（ｂ）の重量比は１００：０〜５：
９５である］；（Ｂ）成分（Ａ）と（Ｂ）の合計を基準
にして２〜３０重量％の、成分（Ａ）中で製造しそれに
分散させた重付加生成物［ここで、上記重付加生成物
は、ポリウレタン、ポリウレタン尿素、またはポリ尿素
であるか、或はそれらの混合物（これらは、成分（Ｂ）
１００ｇ当たり０．５〜２０ミリ当量に相当する量で、
イオン基および潜在的イオン基から選択される親水性基
を有しているが、遊離のイソシアネート、ヒドロキシ
ル、またはアミノ基は本質的に全く有していない）であ
る］；および（Ｃ）任意に、架橋剤；から成る混合物
を、成分（Ａ）中その場で成分（Ｂ）を生じさせること
によって製造する、コーティング組成物の製造方法。
【００８８】２． 該混合物が８０〜９６重量％の成分
（Ａ）と２０〜４重量％の成分（Ｂ）を含んでいる第１
項記載の方法。
（Ａ）と２０〜４重量％の成分（Ｂ）を含んでいる第１
項記載の方法。
【００８９】３． 成分（Ａ）の粘度が５０００〜７
０,０００ｍＰａ・ｓである第１項記載の方法。
０,０００ｍＰａ・ｓである第１項記載の方法。
【００９０】４． 成分（Ａ）の粘度が１０，０００〜
５０,０００ｍＰａ・ｓである第１項記載の方法。
５０,０００ｍＰａ・ｓである第１項記載の方法。
【００９１】５． 成分（Ｂ）が、成分（Ｂ）１００ｇ
当たり１〜１４ミリ当量に相当する量でイオン基および
／または潜在的イオン基を含んでいる第１項記載の方
法。
当たり１〜１４ミリ当量に相当する量でイオン基および
／または潜在的イオン基を含んでいる第１項記載の方
法。
【００９２】６． 第１項の方法で製造されたコーティ
ング組成物。
ング組成物。
【００９３】７． コーティング組成物で織物およびレ
ザーをコーティングする方法における、該コーティング
組成物が第１項の方法で製造されたコーティング組成物
であることから成る改良。
ザーをコーティングする方法における、該コーティング
組成物が第１項の方法で製造されたコーティング組成物
であることから成る改良。
フロントページの続き (73)特許権者 591063187 Ｂａｙｅｒｗｒｋ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ ｎ，ＢＲＤ (72)発明者 デトレフ−インゴ・シユツエ ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・ロ ゲンドルフ51 (56)参考文献 特開 昭57−61050（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−235859（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−56461（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−187477（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 175/00 C14C 11/00 D06M 15/564 D06N 3/04 D06N 3/14 102
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）成分（Ａ）と（Ｂ）の合計を基準に
して７０〜９８重量％の、 （ａ）（１）エチレン系不飽和モノマー類のポリマーお
よび（２）ポリウレタンまたはブロック化したイソシア
ネートプレポリマー、 から成る群から選択される１種または１種以上のポリマ
ー類と、 （ｂ）任意に、有機溶媒［ここで、成分（Ａ）は、遊離
のイソシアネート基を含有しておらず、そして成分
（Ｂ）もしくは成分（Ｂ）の出発材料に反応し得る基を
有意量含有しておらず、そして２０００〜１００，００
０ｍＰａ・ｓの粘度（２３℃で測 定）を有し、そしてこ
こで、（ａ）：（ｂ）の重量比は１００：０〜５：９５
である］； （Ｂ）成分（Ａ）と（Ｂ）の合計を基準にして２〜３０
重量％の、成分（Ａ）中で製造しそれに分散させた重付
加生成物［ここで、上記重付加生成物は、ポリウレタ
ン、ポリウレタン尿素、またはポリ尿素であるか、或は
それらの混合物（これらは、成分（Ｂ）１００ｇ当たり
０．５〜２０ミリ当量に相当する量で、イオン基および
潜在的イオン基から選択される親水性基を有している
が、遊離のイソシアネート、ヒドロキシル、またはアミ
ノ基は本質的に全く有していない）である］；および （Ｃ）任意に、架橋剤；から成る混合物を、成分（Ａ）
中その場で成分（Ｂ）を生じさせることによって製造す
る、コーティング組成物の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１の方法で製造されたコーティン
グ組成物。 - 【請求項３】 コーティング組成物で織物およびレザー
をコーティングする方法における、該コーティング組成
物が請求項１の方法で製造されたコーティング組成物で
あることから成る改良。
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