JPS5857420A - ポリアミノ酸ウレタン樹脂の製造法 - Google Patents
ポリアミノ酸ウレタン樹脂の製造法Info
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- JPS5857420A JPS5857420A JP56155604A JP15560481A JPS5857420A JP S5857420 A JPS5857420 A JP S5857420A JP 56155604 A JP56155604 A JP 56155604A JP 15560481 A JP15560481 A JP 15560481A JP S5857420 A JPS5857420 A JP S5857420A
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はボリアイノ酸ウレタン共重合樹脂の従来ポリア
ミノ醗−ウレタン共重合樹脂（以後ＰＡｕと略称する）
はポリアミノ酸樹脂の弾性接着性の改良を目的に開発さ
れ、繊維加工の分野、１ＦＩＫ人造皮革用樹脂として用
いられている０ ＰＡｕｌコーティングした人造皮革は他の樹脂（主とし
てウレタン樹脂）をコーティングし友ものに比べて風合
いが天然皮革に近く、透湿性、染色性、耐寒性、耐熱性
の優れたものが得られている。しかし樹脂の溶媒がノ・
ロゲン系である九め、人造皮革の工業生産において樹脂
をコーティングする時、Ｉｗ媒から発生する微量塩酸が
コーティング装置を腐蝕させた抄又溶媒が非水溶性であ
る丸め湿式加工が不可能である等の問題がある。
ミノ醗−ウレタン共重合樹脂（以後ＰＡｕと略称する）
はポリアミノ酸樹脂の弾性接着性の改良を目的に開発さ
れ、繊維加工の分野、１ＦＩＫ人造皮革用樹脂として用
いられている０ ＰＡｕｌコーティングした人造皮革は他の樹脂（主とし
てウレタン樹脂）をコーティングし友ものに比べて風合
いが天然皮革に近く、透湿性、染色性、耐寒性、耐熱性
の優れたものが得られている。しかし樹脂の溶媒がノ・
ロゲン系である九め、人造皮革の工業生産において樹脂
をコーティングする時、Ｉｗ媒から発生する微量塩酸が
コーティング装置を腐蝕させた抄又溶媒が非水溶性であ
る丸め湿式加工が不可能である等の問題がある。
従って汎用品として使用することは不可能である。
本発明の目的はこれらの問題点を解決するため、＾ログ
ン畢以外の水溶性ｆＩＩＩＩｓを使用し走Ｐｈ＊０合威
法について種々検討し九結果、溶ンとの混合溶媒を見い
出すことにより、流動性良好なＰＡｕ溶液が得ら゛れ、
従来のハロゲン系溶媒を用す走前記問題点が解決出来る
ことを知見し、本発明に到達した。
ン畢以外の水溶性ｆＩＩＩＩｓを使用し走Ｐｈ＊０合威
法について種々検討し九結果、溶ンとの混合溶媒を見い
出すことにより、流動性良好なＰＡｕ溶液が得ら゛れ、
従来のハロゲン系溶媒を用す走前記問題点が解決出来る
ことを知見し、本発明に到達した。
本発明の要旨は、ジメチルホルムアミドとジオキサンと
の重量比り！：ｊ〜３θニア０の混合溶媒中に光学活性
ｒ−アル中ルーグルタメー）−Ｎ−カルボン酸無水物を
主体としたα〜アンノ酸−Ｎ−カルボン酸無水物と末端
にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとを
混合した後、アンン類を添加して反応させることを特徴
とするポリアミノ酸−ウレタン樹脂の製造法および ジメチルホルムアンドとジオキチンとの重量比りｊ：ｊ
〜ＪＯニア０の混合溶媒中で末端にイソシアネート基を
有するウレタンブレポリマーと水又はアミン票とを反応
させたものに、光学活性ｒ−アルキルグルタメー）−Ｎ
−カルボン酸無水物を主体としたα−アミノ酸−■−力
シルボン酸無水物添加して反応させることを特徴とする
ポリアミノ酸−ウレタン樹脂の製造法に存する。
の重量比り！：ｊ〜３θニア０の混合溶媒中に光学活性
ｒ−アル中ルーグルタメー）−Ｎ−カルボン酸無水物を
主体としたα〜アンノ酸−Ｎ−カルボン酸無水物と末端
にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとを
混合した後、アンン類を添加して反応させることを特徴
とするポリアミノ酸−ウレタン樹脂の製造法および ジメチルホルムアンドとジオキチンとの重量比りｊ：ｊ
〜ＪＯニア０の混合溶媒中で末端にイソシアネート基を
有するウレタンブレポリマーと水又はアミン票とを反応
させたものに、光学活性ｒ−アルキルグルタメー）−Ｎ
−カルボン酸無水物を主体としたα−アミノ酸−■−力
シルボン酸無水物添加して反応させることを特徴とする
ポリアミノ酸−ウレタン樹脂の製造法に存する。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明におけるＰＡｕ製造の溶媒組成、すなわちジメチ
ルホルムアミドとジオキサンとの混合溶媒の組成は重量
比でジメチルホルムアミド／ジオキサ７社りｊ／ｊ〜Ｊ
Ｏ／７０の範囲であるが、好ましくはＩＯ２，２０−３
０７１０更に好ましくは１ｏ７ｉｏ−４０／グ０である
。ここでジメチルホルムアミド単独すなわち重量比１０
０１０の場合得られた樹脂溶液は透明ゲル状で実用的な
ものでない。を九逆にジオキサン単独すなわち重量比０
／１００の場合、白濁ゲル状でこの場合も実用的なもの
は得られない。
ルホルムアミドとジオキサンとの混合溶媒の組成は重量
比でジメチルホルムアミド／ジオキサ７社りｊ／ｊ〜Ｊ
Ｏ／７０の範囲であるが、好ましくはＩＯ２，２０−３
０７１０更に好ましくは１ｏ７ｉｏ−４０／グ０である
。ここでジメチルホルムアミド単独すなわち重量比１０
０１０の場合得られた樹脂溶液は透明ゲル状で実用的な
ものでない。を九逆にジオキサン単独すなわち重量比０
／１００の場合、白濁ゲル状でこの場合も実用的なもの
は得られない。
本発明に用いる光学活性ｒ−アルキルーグルタメー）−
Ｎ−カルｆ ｙ ＠無水物（以下において、１−カルボ
ン酸無水物を１ｉｃＡと略す）とルーＬ−グルタメート
ＮＣムおよびｒ−メチル−Ｄ−ｆルタメートＮＯム鉦↓
びｒ−エチル−Ｄ−グルタメートＭＯム勢のｒ−フルキ
ル−Ｄグルタメー）ＮＯムを示し単独又はこれらの−合
物が使用される。又、ｒ−アルキルーグルタメー）ＩＣ
ムを主体としたα−アンノ酸Ｎむムとは前記光学活性ｒ
−アルキルーグルタメートＷＣムと、他のアずノ酸ＭＣ
ム例えばグリシンＮＯム、Ｌ−アスパラギン酸０−β−
メチルエステルＮＯム、Ｌ−１９二ンＭＱムお！びＤ−
アラニンＮＯム等との混合物を意味し、物性と価格を考
直すると、ｒ−メチル−Ｌ−グルタメート菫Ｃム又Ｆｉ
ｒ−メチル−Ｄ−グルタメートＭＯムを単独で用いる場
合の方が工業的には有利な場合が多い。
Ｎ−カルｆ ｙ ＠無水物（以下において、１−カルボ
ン酸無水物を１ｉｃＡと略す）とルーＬ−グルタメート
ＮＣムおよびｒ−メチル−Ｄ−ｆルタメートＮＯム鉦↓
びｒ−エチル−Ｄ−グルタメートＭＯム勢のｒ−フルキ
ル−Ｄグルタメー）ＮＯムを示し単独又はこれらの−合
物が使用される。又、ｒ−アルキルーグルタメー）ＩＣ
ムを主体としたα−アンノ酸Ｎむムとは前記光学活性ｒ
−アルキルーグルタメートＷＣムと、他のアずノ酸ＭＣ
ム例えばグリシンＮＯム、Ｌ−アスパラギン酸０−β−
メチルエステルＮＯム、Ｌ−１９二ンＭＱムお！びＤ−
アラニンＮＯム等との混合物を意味し、物性と価格を考
直すると、ｒ−メチル−Ｌ−グルタメート菫Ｃム又Ｆｉ
ｒ−メチル−Ｄ−グルタメートＭＯムを単独で用いる場
合の方が工業的には有利な場合が多い。
末端にインシアネート基を有するウレタンプレポリマー
としてはインシアネートとポリオールを当量比Ｎ０Ｏ１
０１ｉ） ／の条件で反応させて得られるものであるが
、イソシアネート成分としては芳香族ジイソシアネート
、脂肪族ジイソシアネートおよびＭ＃環環式ジイソシア
ー−９トの単独又はこれらの混合物が用いられる。たと
えばトルエンーコ、ｌ−ジイソシアネート、＄、ｌ’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、メタフェニレンジ
イソシアネート、／ｊ−ヘキサンジインシアネー）、／
、１０−デカメチレンジイソシアネート、１．＃−シク
ロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネーートメ
チルーＪ、ｊ、ｊ −）リメチルシクロヘキシルイソシ
アネート（インホロンジイソシアネート）等があけられ
る。
としてはインシアネートとポリオールを当量比Ｎ０Ｏ１
０１ｉ） ／の条件で反応させて得られるものであるが
、イソシアネート成分としては芳香族ジイソシアネート
、脂肪族ジイソシアネートおよびＭ＃環環式ジイソシア
ー−９トの単独又はこれらの混合物が用いられる。たと
えばトルエンーコ、ｌ−ジイソシアネート、＄、ｌ’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、メタフェニレンジ
イソシアネート、／ｊ−ヘキサンジインシアネー）、／
、１０−デカメチレンジイソシアネート、１．＃−シク
ロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネーートメ
チルーＪ、ｊ、ｊ −）リメチルシクロヘキシルイソシ
アネート（インホロンジイソシアネート）等があけられ
る。
又ポリオール成分としては通常のウレタン製品に１２用
されるポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコー
ルが使用可能でポリエーテルグリコールとして杜、ポリ
エチレングリコール、ポリプ四ピレンエーテルグリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールおよびビスフェノー
ルＡとエチレンオキナイド又はプロピレンオキサイド等
との重付加反応物等が適当である。
されるポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコー
ルが使用可能でポリエーテルグリコールとして杜、ポリ
エチレングリコール、ポリプ四ピレンエーテルグリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールおよびビスフェノー
ルＡとエチレンオキナイド又はプロピレンオキサイド等
との重付加反応物等が適当である。
又ポリエステルグリコールとしてはポリカブ費うクトン
グリコール！丸はエチレングリコ−反応で得られたもの
が用いられる。これらポリエーテルおよびポリエステル
の数平均分子ｔａコｏｏ−Ｊｏｏ以上のものが好ましく
単独又はその混合物が用いられる。
グリコール！丸はエチレングリコ−反応で得られたもの
が用いられる。これらポリエーテルおよびポリエステル
の数平均分子ｔａコｏｏ−Ｊｏｏ以上のものが好ましく
単独又はその混合物が用いられる。
本発明の後記■の共重合法で用いるアミン類としては下
記一般式で示されるものが適当である０ （Ｒ１，Ｒｆｉ、 Ｒ１およびＲ４は水素又は炭素数７
−／コの庚化水素基である。Ｒｍは炭素数コ〜１０の鎖
状および環状アルキレン基又はベンゼンおよび縮合ベン
ゼン環を表わす） たとえばヒドラジン、エチレンジアンン、プレバ／ジア
ンンＱ等の１級アル中ルアミン、メタノールアミン、メ
タノールアミン等のアルコ−ルアイン、トリエチルアｉ
ン、トリブチルアイン等の三級アルキルア建ンおよびジ
エチルアイン、ジブＩビルアンン郷の二級アミン等力【
用いられる。本発明にお叶る後記■および■の共重合法
で用いるアミン類祉■の共重合法で用いる前記アミン類
の一般式中Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”、およびＲ４は水素又は炭
素数／−／コの嶽化水素基であり、少くともコ備の活性
水素、又は活性水素を有する基であり、ｎ５ｔｃついて
は共重合法■の場合と同一でよい。
記一般式で示されるものが適当である０ （Ｒ１，Ｒｆｉ、 Ｒ１およびＲ４は水素又は炭素数７
−／コの庚化水素基である。Ｒｍは炭素数コ〜１０の鎖
状および環状アルキレン基又はベンゼンおよび縮合ベン
ゼン環を表わす） たとえばヒドラジン、エチレンジアンン、プレバ／ジア
ンンＱ等の１級アル中ルアミン、メタノールアミン、メ
タノールアミン等のアルコ−ルアイン、トリエチルアｉ
ン、トリブチルアイン等の三級アルキルア建ンおよびジ
エチルアイン、ジブＩビルアンン郷の二級アミン等力【
用いられる。本発明にお叶る後記■および■の共重合法
で用いるアミン類祉■の共重合法で用いる前記アミン類
の一般式中Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”、およびＲ４は水素又は炭
素数／−／コの嶽化水素基であり、少くともコ備の活性
水素、又は活性水素を有する基であり、ｎ５ｔｃついて
は共重合法■の場合と同一でよい。
しかして本発明においては次の■、■、■の方法によっ
てＰＡｕを得ることが出来る。
てＰＡｕを得ることが出来る。
■ ジメチルホルムアミドとジオキサンとの重量比りｊ
：！〜ＪＯニア０の混合溶媒中に光学活性ｒ−アルキル
ーグルタメー）ＩＣムを主体とし九α−７ζノ酸ＮＯム
と末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマ
ーとを混合し先後アミン類を添加して反応させる ■ ジメチルホルムアミドとジオー＋サンとの重量比り
！：！〜ＪＯニア００混合溶媒中で末端にイソシアネー
ト基を有するウレタンプレポリマーにアミン類を添加し
て重合させた屯のに光学活性ｒ−アルキルーグルタメー
トＮｏムを主体としたα−アイノ酸−ＮＯムを添加して
反応させる ■ ジメチルホルムアミドとジオキサンとの重量比りｊ
：！〜ＪＯ： ７０の混合溶媒中で末端にイソシアネー
ト基を有するウレタンプレポリマーを重合させ友ものに
光学活性ｒ−アルキルーグルタメート）１０ムを主体と
したα反応式で示せば次の通り。
：！〜ＪＯニア０の混合溶媒中に光学活性ｒ−アルキル
ーグルタメー）ＩＣムを主体とし九α−７ζノ酸ＮＯム
と末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマ
ーとを混合し先後アミン類を添加して反応させる ■ ジメチルホルムアミドとジオー＋サンとの重量比り
！：！〜ＪＯニア００混合溶媒中で末端にイソシアネー
ト基を有するウレタンプレポリマーにアミン類を添加し
て重合させた屯のに光学活性ｒ−アルキルーグルタメー
トＮｏムを主体としたα−アイノ酸−ＮＯムを添加して
反応させる ■ ジメチルホルムアミドとジオキサンとの重量比りｊ
：！〜ＪＯ： ７０の混合溶媒中で末端にイソシアネー
ト基を有するウレタンプレポリマーを重合させ友ものに
光学活性ｒ−アルキルーグルタメート）１０ムを主体と
したα反応式で示せば次の通り。
■の反応式
（ａ） ／級シアζンを用いた場合
（ｂ） Ｊ級アきンを用いた場合
０ ＯＮＲ’ＮＣｊＯ＋ＴＩ、ＮＲ”ＮＨ，−Ｈ，ＮＲ
’ＮＨＣＯＮＨＲ’ＮＨＣＯＮＨＲ−−−−ＮＨ。
’ＮＨＣＯＮＨＲ’ＮＨＣＯＮＨＲ−−−−ＮＨ。
（Ａ） （ＩＩ ｌ−この部分をＲ″
とおぐ →■の反応（■の反応生成物にウレタン゛プ
レポリ！−を反応させる） Ｈ−Ｒ”−Ｈ＋００１Ｒ’１ｉＯＯ呻ＨＲ”（１！０Ｎ
ＨＲ’ＮＨＣＯＲ”・・Φ−■）酸Ｎｏムとウレタンプ
レポリマーの重量比はりｊ：ｊ−１０壽デ０の範囲であ
るが好ましくけり０：１０〜１０：り０であり更ＫｔＦ
ｆましくＢｒｏ＝、ｘｏ〜コｏｎｔｏの範囲である。こ
の重量比の決定に際しては目的とする製品物性の重ｉ！
！度によって異り、例えば透湿性耐熱性の優め れたＰＡＩの皮膜を得たい場合はα−アξノ酸ＮｏＡ量
の多い方が好ましく、又弾性接着性の特に優れ良ものを
得たい時はウレタンプレポリマー成分の多い方が好まし
い。
とおぐ →■の反応（■の反応生成物にウレタン゛プ
レポリ！−を反応させる） Ｈ−Ｒ”−Ｈ＋００１Ｒ’１ｉＯＯ呻ＨＲ”（１！０Ｎ
ＨＲ’ＮＨＣＯＲ”・・Φ−■）酸Ｎｏムとウレタンプ
レポリマーの重量比はりｊ：ｊ−１０壽デ０の範囲であ
るが好ましくけり０：１０〜１０：り０であり更ＫｔＦ
ｆましくＢｒｏ＝、ｘｏ〜コｏｎｔｏの範囲である。こ
の重量比の決定に際しては目的とする製品物性の重ｉ！
！度によって異り、例えば透湿性耐熱性の優め れたＰＡＩの皮膜を得たい場合はα−アξノ酸ＮｏＡ量
の多い方が好ましく、又弾性接着性の特に優れ良ものを
得たい時はウレタンプレポリマー成分の多い方が好まし
い。
前記■の製法で用いるアミン類の量についてはａ−７は
ノ酸Ｎｏムに対して０．００／〜／、０モル倍使用する
のが望ましい。
ノ酸Ｎｏムに対して０．００／〜／、０モル倍使用する
のが望ましい。
前記■■の製法で用いる水又はアずン量はウレタンプレ
ポリマーのインシアネート当量より多く使用する必要が
ある。
ポリマーのインシアネート当量より多く使用する必要が
ある。
本発明におけるＰＡｕ溶液合成時の樹脂濃変ＦｉＪ〜ａ
Ｏ重量襲の範囲であるが好ましくけ１０〜３０重量−の
範囲である。ｉｂまり濃度が低すぎると、生成樹脂溶液
の粘度が低く、又一度が高すぎると粘度が著しく高くな
抄ゲル状とな抄、実用的なものは得られがたい〇 又ＰＡｕ合成時の温度はα−アξノ酸−ＷＣムから高分
子量のポリアミノ酸を合成出来る温度が好ましく実用的
１ｃＦｉｌｏ−≠０℃の範囲がよい０弘ＯＣより高くす
ると、共重合時、アンノ酸鎖がα−へリックスの形態を
とりにくくなるためアミノ酸鎖の重合度が上らなくなり
高分子量又は高粘度のＰＡｕは得られＫ〈い場合がある
。以上のような方法で得られたＰＡｕ＠液は乳濁状で粘
度／ ００ ｏｐｓ〜３Ｑ万ｃｐｓの範囲で任意の粘度
のものが得られる。
Ｏ重量襲の範囲であるが好ましくけ１０〜３０重量−の
範囲である。ｉｂまり濃度が低すぎると、生成樹脂溶液
の粘度が低く、又一度が高すぎると粘度が著しく高くな
抄ゲル状とな抄、実用的なものは得られがたい〇 又ＰＡｕ合成時の温度はα−アξノ酸−ＷＣムから高分
子量のポリアミノ酸を合成出来る温度が好ましく実用的
１ｃＦｉｌｏ−≠０℃の範囲がよい０弘ＯＣより高くす
ると、共重合時、アンノ酸鎖がα−へリックスの形態を
とりにくくなるためアミノ酸鎖の重合度が上らなくなり
高分子量又は高粘度のＰＡｕは得られＫ〈い場合がある
。以上のような方法で得られたＰＡｕ＠液は乳濁状で粘
度／ ００ ｏｐｓ〜３Ｑ万ｃｐｓの範囲で任意の粘度
のものが得られる。
ＰＡｕを脱溶媒して得られるフィルムは透湿性、染色性
が特に優れており人造皮革用樹脂としては勿論、他の繊
維加工の用途にも好適である。
が特に優れており人造皮革用樹脂としては勿論、他の繊
維加工の用途にも好適である。
又、水蒸気、酸素、炭酸ガスなどの透過性の高い人工皮
膚或いは密封包帯治療用フィルム郷の医用向は製品なら
びに液体および気体混合瞼の分離膜等高機能性高分子膜
に応用可能である。
膚或いは密封包帯治療用フィルム郷の医用向は製品なら
びに液体および気体混合瞼の分離膜等高機能性高分子膜
に応用可能である。
次に本発明の詳細な説明する。本発明はその要旨を逸脱
しない限り、これらの例によって拘束を受けるものでは
ない。
しない限り、これらの例によって拘束を受けるものでは
ない。
ｌ！施例／
ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＯＨ価ｊｉり
）りＩＩ１，３−イソシアネートメチル−３，！、ｊ
−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（インホロ
ンジインシアネート）２コ２１を１１０℃で５時間反応
させ末端にインシアネート基を有するウレタンプレポリ
マー（Ｗｏ。
）りＩＩ１，３−イソシアネートメチル−３，！、ｊ
−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（インホロ
ンジインシアネート）２コ２１を１１０℃で５時間反応
させ末端にインシアネート基を有するウレタンプレポリ
マー（Ｗｏ。
グルタメー）−ＮｏムＩＩＩをジメチルホルムアンド／
ジオキサン（重量比）＝’／ｍの混合溶応を行うと、粘
度／１０００ｃｐａの乳濁状の流動性良好な溶液を得丸
。
ジオキサン（重量比）＝’／ｍの混合溶応を行うと、粘
度／１０００ｃｐａの乳濁状の流動性良好な溶液を得丸
。
この溶液を乾式法によりフィルムにすると、無色透明な
ものが得られた。フィルム物性を次に示す。
ものが得られた。フィルム物性を次に示す。
コｏｇＧ伸長回復率、６３ｇ！。ヤング率、／ ７ ｊ
Ｏ’１４／ｃｄ０１００嗟モジュラス、７／麺。切断
強度、弘００Ｋｑ／−０一方ジメチルホルムアミド／ジ
オキサン（重量比）−γ／Ｓの混合溶媒のかわりにジメ
チルホルムアミド又はジオキサン単独で用いるとゲル化
し、合成中攪拌不可能となった。
Ｏ’１４／ｃｄ０１００嗟モジュラス、７／麺。切断
強度、弘００Ｋｑ／−０一方ジメチルホルムアミド／ジ
オキサン（重量比）−γ／Ｓの混合溶媒のかわりにジメ
チルホルムアミド又はジオキサン単独で用いるとゲル化
し、合成中攪拌不可能となった。
実施例コ
ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＯＨ価！乙、
り）りｔ！ＩＳ ／、６−へキサメチレンジイソシアネ
ート、／４１１をり０℃でダ時間反応させ、末端にイン
シアネート基を有するウレＬ−グルタメートーＮＯム−
ｔＪｒｌをジメチルホルムアミド／ジオキサン（重量比
） Ｓ−Ｖ／Ｓの間反応を行うと、粘度１０００ ｃｐ
ｓの乳濁状の流動性良好な溶液を得た。この溶液を乾式
法によ抄フィルムにすると、無色透明なものが得られた
。フィルム物性を次に示す。
り）りｔ！ＩＳ ／、６−へキサメチレンジイソシアネ
ート、／４１１をり０℃でダ時間反応させ、末端にイン
シアネート基を有するウレＬ−グルタメートーＮＯム−
ｔＪｒｌをジメチルホルムアミド／ジオキサン（重量比
） Ｓ−Ｖ／Ｓの間反応を行うと、粘度１０００ ｃｐ
ｓの乳濁状の流動性良好な溶液を得た。この溶液を乾式
法によ抄フィルムにすると、無色透明なものが得られた
。フィルム物性を次に示す。
２０％伸長回復率、７３％。 ヤング率、４ＬｒＯＫ４
／ｃｄ１００−モジュラス４（ｊ匂／−８切断強度 ３
λ０す／−切断伸度 ！！Ｏ嗟 一方、ジメチルホルムアミド／ジオキサン（を量比）
−７７３の混合溶媒のかわりにジメチルホルムアミド又
はジオキサン単独で用いるとゲル化し合成中に攪拌不可
能となった。
／ｃｄ１００−モジュラス４（ｊ匂／−８切断強度 ３
λ０す／−切断伸度 ！！Ｏ嗟 一方、ジメチルホルムアミド／ジオキサン（を量比）
−７７３の混合溶媒のかわりにジメチルホルムアミド又
はジオキサン単独で用いるとゲル化し合成中に攪拌不可
能となった。
実施例３
ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＯＨ価ｊＡ、
り）／り７０１．／、ｔ−へキサメチレンジイソシアネ
ート！Ｏｕｌをり０℃で！時間反応させ末端にインシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーを肴大不（Ｎ
ＯＯ当量λ３参〇）υ与たＬ−グルタメート−ＮＯＡｒ
ｊｌをジメチルホルムアミド／ジオキサン（重量比）
−ｔ／Ｓの混合溶媒４４４１に溶解し、かきまぜながら
−チドリエチルアミン溶液ｊＯ１を添加し、３０℃で５
時間反応を行うと粘度コ！０００ ｃｐｔｓ（３０℃）
の乳濁状の流動性良好な溶液を得た。この溶液を乾式法
によ抄フィルムにすると無色透明なものが得られた。
り）／り７０１．／、ｔ−へキサメチレンジイソシアネ
ート！Ｏｕｌをり０℃で！時間反応させ末端にインシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーを肴大不（Ｎ
ＯＯ当量λ３参〇）υ与たＬ−グルタメート−ＮＯＡｒ
ｊｌをジメチルホルムアミド／ジオキサン（重量比）
−ｔ／Ｓの混合溶媒４４４１に溶解し、かきまぜながら
−チドリエチルアミン溶液ｊＯ１を添加し、３０℃で５
時間反応を行うと粘度コ！０００ ｃｐｔｓ（３０℃）
の乳濁状の流動性良好な溶液を得た。この溶液を乾式法
によ抄フィルムにすると無色透明なものが得られた。
一方ジメチルホルムアミド／ジオキサン（重量比） ｍ
ｒ／ｓの混合溶媒のかわ？にジメチルホルムアミド又
はジオキサンを単独で用りると、合成中にゲル状となり
、攪拌不可能となった０実施例グ ポリテトラメチレンエーテルグリコール／り３０１１．
）リレンジイソシアネートＪダｒｐを７０℃で３時
間反応させ末端にイソシアネー゛ ト基を有するウレタ
ンプレポリマー（ＮＣＯ当量ｌ／６３）を得た。
ｒ／ｓの混合溶媒のかわ？にジメチルホルムアミド又
はジオキサンを単独で用りると、合成中にゲル状となり
、攪拌不可能となった０実施例グ ポリテトラメチレンエーテルグリコール／り３０１１．
）リレンジイソシアネートＪダｒｐを７０℃で３時
間反応させ末端にイソシアネー゛ ト基を有するウレタ
ンプレポリマー（ＮＣＯ当量ｌ／６３）を得た。
談
膏ウレタンプレポリ！−ｔｏｌｌとｒ−メチル−Ｌ−グ
ルタメートＮ０Ａｒｊ＃をジメチルホルアミド／ジオキ
サン（重量比） ｗ−ｒ／ｓの混合溶媒６１１に溶解し
、かきまぜなからコー含水ヒドラジン溶液ｒコ、コＩを
加え３０℃で２時間反応を行うと粘度Ｊｓ００ｃｐ８
（，２ｊｔｌ： ）で乳濁状の流動性良好な溶液を得た
。この樹脂溶液をガラス板上に流延し水に浸漬すると、
ミクロポーラス状の白色のフィルムが得られた。
ルタメートＮ０Ａｒｊ＃をジメチルホルアミド／ジオキ
サン（重量比） ｗ−ｒ／ｓの混合溶媒６１１に溶解し
、かきまぜなからコー含水ヒドラジン溶液ｒコ、コＩを
加え３０℃で２時間反応を行うと粘度Ｊｓ００ｃｐ８
（，２ｊｔｌ： ）で乳濁状の流動性良好な溶液を得た
。この樹脂溶液をガラス板上に流延し水に浸漬すると、
ミクロポーラス状の白色のフィルムが得られた。
一方ジメチルホルムアミド／ジオキサン（重量比） −
Ｖ／Ｓの混合溶媒のかわりにジメチルホルムアミド又は
ジオキサンを単独で用いた場合は合成中にゲル状となり
攪拌不可能となった。
Ｖ／Ｓの混合溶媒のかわりにジメチルホルムアミド又は
ジオキサンを単独で用いた場合は合成中にゲル状となり
攪拌不可能となった。
実施例！
実施例３で用いたウレタンプレポリマー３７．ｌＩとｒ
−メチル−Ｌ−グルタメー） Ｎ ＣＡ７ｊ、ＡＩをジ
メチルホルムアミド／ジオキサン（重量比） −７／３
の混合溶媒１すＩに溶解し、かきまぜながらコチ含水ヒ
ドラジン溶液Ｐ／Ｉを加え３０℃で２時間反応を行うと
粘度／ｒ０００ｃｐａ（、ｚｊＣ）で乳濁状の流動性良
好な溶液を得た。
−メチル−Ｌ−グルタメー） Ｎ ＣＡ７ｊ、ＡＩをジ
メチルホルムアミド／ジオキサン（重量比） −７／３
の混合溶媒１すＩに溶解し、かきまぜながらコチ含水ヒ
ドラジン溶液Ｐ／Ｉを加え３０℃で２時間反応を行うと
粘度／ｒ０００ｃｐａ（、ｚｊＣ）で乳濁状の流動性良
好な溶液を得た。
この樹脂溶液をガラス板上に流延し、水に浸漬すると、
ミクロポーラス状の白色のフィルムが得られた。
ミクロポーラス状の白色のフィルムが得られた。
２方ジメチルホルムアミド／ジオキサ−／（重量比）
＝ｍ ７／ｌの混合溶媒のかわりにジメチルホルムアミ
ド又はジオキサンを単独で用いると合成中にゲル状とな
り攪拌不可能となった。
＝ｍ ７／ｌの混合溶媒のかわりにジメチルホルムアミ
ド又はジオキサンを単独で用いると合成中にゲル状とな
り攪拌不可能となった。
実施例６
実施例３で用いたウレタングレボリマーｒｓＩと１−１
＋ルーＬ−グルタメートＮＣＡｆｊＩをジメチルホルム
アぜド／ジオキサン（重量℃でコ時間反応させると粘度
／ 、２０００ ＱｐＢ （，２ｊＣ）で乳濁状の流動
性良好な溶液を得た。この樹脂溶液をガラス板上ＩＫＲ
ｔ、水中に浸漬し、風乾するとミクロボーラスの白色フ
ィルムを得た。
＋ルーＬ−グルタメートＮＣＡｆｊＩをジメチルホルム
アぜド／ジオキサン（重量℃でコ時間反応させると粘度
／ 、２０００ ＱｐＢ （，２ｊＣ）で乳濁状の流動
性良好な溶液を得た。この樹脂溶液をガラス板上ＩＫＲ
ｔ、水中に浸漬し、風乾するとミクロボーラスの白色フ
ィルムを得た。
実施例７
実施例Ｊで用い走ウレタンプレポリマー！ｊｌとｒ−メ
チル−ＤグルタメートＮ０Ａｒｊ＃ｍｔ７ｓの混合溶媒
＆１７１７１溶解しかきまぜながらコー含水ヒドラジン
タ／Ｉを加、１３３０℃で２時間反応させると粘ＦＩｔ
ｉｉｏｏｏ ｃｐｓ （コｓ℃）で乳濁状の流動性良好
な溶液を得た。この樹脂溶液をガラス板上に流し水中に
浸漬し、風乾するときクロポーラスの白色フィルムを得
た。
チル−ＤグルタメートＮ０Ａｒｊ＃ｍｔ７ｓの混合溶媒
＆１７１７１溶解しかきまぜながらコー含水ヒドラジン
タ／Ｉを加、１３３０℃で２時間反応させると粘ＦＩｔ
ｉｉｏｏｏ ｃｐｓ （コｓ℃）で乳濁状の流動性良好
な溶液を得た。この樹脂溶液をガラス板上に流し水中に
浸漬し、風乾するときクロポーラスの白色フィルムを得
た。
実施例を
実施例Ｊで用いたウレタングレボリマーｌ！Ｉとｒ−エ
チルニＬ−グルタメートＮ０ＡＩ！１をジメチルホルム
アミド／ジオキサン（重量比）間反応させると粘度／１
０００ ｃｐｓ （２７℃）で乳濁状の流動性良好な溶
液を得た。この樹脂溶液をガラス板上に流し水中に浸漬
し、風乾するとミクロポーラスの白色フィルムを得た。
チルニＬ−グルタメートＮ０ＡＩ！１をジメチルホルム
アミド／ジオキサン（重量比）間反応させると粘度／１
０００ ｃｐｓ （２７℃）で乳濁状の流動性良好な溶
液を得た。この樹脂溶液をガラス板上に流し水中に浸漬
し、風乾するとミクロポーラスの白色フィルムを得た。
一方ジメチルホルムアｉド／ジオキサン（重量比）ｗｍ
７７ｇの混合溶媒のかわ抄にジメチルホルムアンド又
はジオキサンを単独で用い丸場合合成中、ゲル状となり
攪拌不可能となった。
７７ｇの混合溶媒のかわ抄にジメチルホルムアンド又
はジオキサンを単独で用い丸場合合成中、ゲル状となり
攪拌不可能となった。
特許出願人 三菱化成工業株式会社
代 埋 人 弁理士長香川 −
ほか７名
手続補正書（白側
昭和５７年１０月隼日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１ 事件の表示 昭和５６年特許願第１５５６０４
号２ 発明の名称 ポリアミノ酸ウレタン樹脂の製
造法３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 （５９６） 三菱化成工業株式会社 ４代理人 ５ 補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明Ｊの欄 ６ 補正の内容 （１）明細書第１８頁９〜１２行に［一方ジメチルホル
ムアミド／ジオキサン・・・・撹拌不可能となった。Ｊ
とあるのを削除する。
号２ 発明の名称 ポリアミノ酸ウレタン樹脂の製
造法３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 （５９６） 三菱化成工業株式会社 ４代理人 ５ 補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明Ｊの欄 ６ 補正の内容 （１）明細書第１８頁９〜１２行に［一方ジメチルホル
ムアミド／ジオキサン・・・・撹拌不可能となった。Ｊ
とあるのを削除する。
以上
Claims (3)
- （１） ジメチルホルムアはドとジオキサンとの重量
比りｊ：ｊ〜ＪＯニア０の混貴溶媒中に光学活性ｒ−ア
ルキルーグルタメート−Ｎ−カルボン酸無水物を主体と
したα−アミノ酸−Ｎ−カルボン酸無水物と末端にイソ
シアネート基を有するウレタンプレポリマーとを混合し
た後、アンン類を添加して反応させることを養徴とする
ポリアミノ酸つ、レタン樹脂の製造法 - （２） ジメチルホルムアミドとジオキサンとの重量
比りｊ：ｊ〜３０ ： ７０の混合＃−中で末端にイン
シアネート基を有するウレタンプレポリマ７と水又は７
１７１ｍとを反応させたものに、光学活性ｒ−アル中ル
グルターメートーに一カルボン酸無水物を主体としたα
−アミノ酸−Ｎ−カルボン酸無水物を添加して反応させ
ることを特徴とするポリアミノ酸ウレタン樹脂の製造法 - （３） ジメチルホルムアミドとジオキサンとの重量
比２！：ｊ〜３１７：７０の混合溶媒中で末端にイソシ
アネート基を有するウレタンプレポリマーと水又はアｆ
ｌ／類と、を反応させたものに光学活性γ−アルキルー
グルタメート−ｙ−カルボン酸無水物を主体とし九α−
アイノ酸−Ｎ−カルボン酸無水物を反応させた後、更に
末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー
を反応させることを特徴とする特許請求の範囲第コ項記
載のポリアミノ酸ウレタン樹脂の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56155604A JPS5857420A (ja) | 1981-09-30 | 1981-09-30 | ポリアミノ酸ウレタン樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56155604A JPS5857420A (ja) | 1981-09-30 | 1981-09-30 | ポリアミノ酸ウレタン樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5857420A true JPS5857420A (ja) | 1983-04-05 |
| JPH032171B2 JPH032171B2 (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=15609650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56155604A Granted JPS5857420A (ja) | 1981-09-30 | 1981-09-30 | ポリアミノ酸ウレタン樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5857420A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5936132A (ja) * | 1982-08-23 | 1984-02-28 | Seiko Kasei Kk | 新規な合成皮革用表面処理剤 |
| JPS60173176A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | ユニチカ株式会社 | 透湿性防水布帛の製造方法 |
| JPS60181366A (ja) * | 1984-02-20 | 1985-09-17 | ユニチカ株式会社 | 透湿性防水布帛の製造方法 |
| JPS6140315A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-26 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリアミノ酸ウレタン樹脂の製造方法 |
| JPS61138778A (ja) * | 1984-12-07 | 1986-06-26 | Unitika Ltd | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
| EP0225060A2 (en) * | 1985-10-31 | 1987-06-10 | Toray Industries, Inc. | Waterproof fabric having high moisture permeability and method of making same |
| JPS62174219A (ja) * | 1985-12-17 | 1987-07-31 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリアミノ酸ウレタン樹脂の製造方法 |
| JPS63199196U (ja) * | 1987-06-10 | 1988-12-21 | ||
| US4935485A (en) * | 1988-01-09 | 1990-06-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Heat hardenable coating composition based on polyurethane urea and coated substrate prepared therefrom |
| US5252671A (en) * | 1991-06-01 | 1993-10-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Coating compositions for coatings that are permeable to water vapor and a process for their preparation |
| US5629402A (en) * | 1991-08-01 | 1997-05-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Coating compositions and their use for the preparation of coatings permeable to water vapor |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5210917A (en) * | 1975-07-15 | 1977-01-27 | Matsushita Electric Works Ltd | Eaves trough |
-
1981
- 1981-09-30 JP JP56155604A patent/JPS5857420A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5210917A (en) * | 1975-07-15 | 1977-01-27 | Matsushita Electric Works Ltd | Eaves trough |
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| JPH0351360Y2 (ja) * | 1987-06-10 | 1991-11-01 | ||
| JPS63199196U (ja) * | 1987-06-10 | 1988-12-21 | ||
| US4935485A (en) * | 1988-01-09 | 1990-06-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Heat hardenable coating composition based on polyurethane urea and coated substrate prepared therefrom |
| US5252671A (en) * | 1991-06-01 | 1993-10-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Coating compositions for coatings that are permeable to water vapor and a process for their preparation |
| US5629402A (en) * | 1991-08-01 | 1997-05-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Coating compositions and their use for the preparation of coatings permeable to water vapor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH032171B2 (ja) | 1991-01-14 |
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