JP3289424B2 - ポリオレフィン絶縁電線 - Google Patents
ポリオレフィン絶縁電線Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、銅害による劣化を防止
し、寿命を大巾に向上させたポリオレフィン絶縁電線に
関するものである。
し、寿命を大巾に向上させたポリオレフィン絶縁電線に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から電線・ケーブルの絶縁材料やシ
ース材料として、電気絶縁性に優れたポリオレフィンが
多く用いられている。
ース材料として、電気絶縁性に優れたポリオレフィンが
多く用いられている。
【０００３】最近のすう勢として、車両用電線や盤内・
機内配線用電線などにＵＬ１５０℃定格グレードの高耐
熱性が要望されるようになってきた。
機内配線用電線などにＵＬ１５０℃定格グレードの高耐
熱性が要望されるようになってきた。
【０００４】ポリオレフィンに高い耐熱性を付与するに
は、一般の酸化防止剤を多量に添加したり、各種の酸化
防止剤を組み合わせて相乗効果を持たせる方法が知られ
ている。
は、一般の酸化防止剤を多量に添加したり、各種の酸化
防止剤を組み合わせて相乗効果を持たせる方法が知られ
ている。
【０００５】これら酸化防止剤の効果により絶縁材料自
身の耐熱性は大巾に向上した。しかしこれらの材料を実
際に電線として用いた場合、銅導体からの銅害による劣
化が非常に大きく、耐寿命を著しく短縮させる問題があ
る。
身の耐熱性は大巾に向上した。しかしこれらの材料を実
際に電線として用いた場合、銅導体からの銅害による劣
化が非常に大きく、耐寿命を著しく短縮させる問題があ
る。
【０００６】また、例えば、ＵＬ規格では、耐熱性の評
価に電線として所定時間劣化させ、その後巻付試験を行
う方法が用いられており、銅害劣化を防止する検討が重
要となっている。
価に電線として所定時間劣化させ、その後巻付試験を行
う方法が用いられており、銅害劣化を防止する検討が重
要となっている。
【０００７】この問題に対処するため、種々の重金属不
活性化剤やステアリン酸カルシウムなどの中和剤を添加
することにより銅害を防止する方法が一般に用いられて
いる。
活性化剤やステアリン酸カルシウムなどの中和剤を添加
することにより銅害を防止する方法が一般に用いられて
いる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、苛酷な
高温条件下では、これらの重金属不活性化剤や中和剤だ
けでは、添加量を増やしても大きな銅害防止効果は期待
できず、また分散不良の原因となったり、さらには大巾
なコストアップが懸念される。
高温条件下では、これらの重金属不活性化剤や中和剤だ
けでは、添加量を増やしても大きな銅害防止効果は期待
できず、また分散不良の原因となったり、さらには大巾
なコストアップが懸念される。
【０００９】そこで、本発明は、これらの問題点を有効
に解決するために案出されたものであり、その目的は高
温下でも銅害による劣化を防止し、耐熱寿命を大巾に伸
ばすことを可能にするポリオレフィン絶縁電線を提供す
ることにある。
に解決するために案出されたものであり、その目的は高
温下でも銅害による劣化を防止し、耐熱寿命を大巾に伸
ばすことを可能にするポリオレフィン絶縁電線を提供す
ることにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明は、ポリオレフィン１００重量部に対し、重金
属不活性化剤０．０５〜１０重量部とハイドロタルサイ
ト［Ｍｇ 4.5 Ａｌ 2 （ＯＨ）１３ＣＯ 3 ・３．５Ｈ 2 Ｏ］
０．１〜２０重量部を加え、これを導体上に押し出し被
覆してなるものである。また重金属不活性化剤としては
イソフタル酸ビス（２−フェノキシプロピオニルヒドラ
ジン）、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４
−トリアゾール及びＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル］ヒドラジンのうち、少なくとも１つを用いることが
好ましく、導体としては、錫メッキ銅導体を用い、その
メッキ厚さが０．５〜２０μｍとすることが好ましい。
に本発明は、ポリオレフィン１００重量部に対し、重金
属不活性化剤０．０５〜１０重量部とハイドロタルサイ
ト［Ｍｇ 4.5 Ａｌ 2 （ＯＨ）１３ＣＯ 3 ・３．５Ｈ 2 Ｏ］
０．１〜２０重量部を加え、これを導体上に押し出し被
覆してなるものである。また重金属不活性化剤としては
イソフタル酸ビス（２−フェノキシプロピオニルヒドラ
ジン）、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４
−トリアゾール及びＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル］ヒドラジンのうち、少なくとも１つを用いることが
好ましく、導体としては、錫メッキ銅導体を用い、その
メッキ厚さが０．５〜２０μｍとすることが好ましい。
【００１１】
【作用】上記構成によれば、重金属不活性化剤とハイド
ロタルサイトの相乗効果により、高温化で導体の銅を不
活性化させることができ、銅害による劣化を防止し、耐
熱寿命を大巾に伸ばすことができる。
ロタルサイトの相乗効果により、高温化で導体の銅を不
活性化させることができ、銅害による劣化を防止し、耐
熱寿命を大巾に伸ばすことができる。
【００１２】本発明において、ポリオレフィンとして
は、エチレンプロピレンコポリマ、エチレンプロピレン
ジエターポリマ、中，高密度ポリエチレン、超低密度ポ
リエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン酢酸
ビニルコポリマ、エチレン・メチルアクリレート、エチ
レン・メチル・メタ・アクリレート、エチレン・ブテン
コポリマ、エチレン・ブテンジエタンターポリマ、エチ
レンエチルアクリレート、ポリプロピレンといったもの
が挙げられ、これは単独又は２種以上混合して使用可能
である。
は、エチレンプロピレンコポリマ、エチレンプロピレン
ジエターポリマ、中，高密度ポリエチレン、超低密度ポ
リエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン酢酸
ビニルコポリマ、エチレン・メチルアクリレート、エチ
レン・メチル・メタ・アクリレート、エチレン・ブテン
コポリマ、エチレン・ブテンジエタンターポリマ、エチ
レンエチルアクリレート、ポリプロピレンといったもの
が挙げられ、これは単独又は２種以上混合して使用可能
である。
【００１３】重金属不活性化剤としては、Ｎ−サリシロ
イル−Ｎ´−アルデヒドヒドラジン、Ｎ，Ｎ−ジベンザ
ル（オキザルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ−ビス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト）、２，２´−オギザミド−ビス−［エチル３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、イソフタリック酸ビス（２−フェノ
キシプロピオニルヒドラジン）、３−（Ｎ−サリチロイ
ル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ´−ビ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル］ヒドラジンなどが挙げられ、特
に化１で示したイソフタリック酸ビス（２−フェノキシ
プロピオニルヒドラジン）、化２に示した３−（Ｎ−サ
リチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール及び化
３に示したＮ，Ｎ´−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラ
ジンが効果的である。
イル−Ｎ´−アルデヒドヒドラジン、Ｎ，Ｎ−ジベンザ
ル（オキザルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ−ビス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト）、２，２´−オギザミド−ビス−［エチル３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、イソフタリック酸ビス（２−フェノ
キシプロピオニルヒドラジン）、３−（Ｎ−サリチロイ
ル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ´−ビ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル］ヒドラジンなどが挙げられ、特
に化１で示したイソフタリック酸ビス（２−フェノキシ
プロピオニルヒドラジン）、化２に示した３−（Ｎ−サ
リチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール及び化
３に示したＮ，Ｎ´−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラ
ジンが効果的である。
【００１４】
【化１】
【００１５】
【化２】
【００１６】
【化３】
【００１７】これらの重金属不活性化剤は、各々単独で
使用してもよく、また併用しても差し支えない。これら
の添加量を制限したのは、０．０５重量部以下ではほと
んど銅害防止の効果がなく、また１０重量部以上添加し
てもそれ以上の効果はなく、むしろ分散不良、コストア
ップなどを生じるからである。
使用してもよく、また併用しても差し支えない。これら
の添加量を制限したのは、０．０５重量部以下ではほと
んど銅害防止の効果がなく、また１０重量部以上添加し
てもそれ以上の効果はなく、むしろ分散不良、コストア
ップなどを生じるからである。
【００１８】ハイドロタルサイトの添加量を制限したの
は０．１重量部では銅害防止の効果がほとんどなく、ま
た２０重量部以上ではそれ以上の効果はなくむしろ耐熱
性を低下させるからである。
は０．１重量部では銅害防止の効果がほとんどなく、ま
た２０重量部以上ではそれ以上の効果はなくむしろ耐熱
性を低下させるからである。
【００１９】導体は錫メッキ軟銅線を使用し、そのメッ
キ厚は、０．５〜２０μｍが好ましい。０．５μｍ以下
では、ほとんどメッキの効果はなく銅イオンが多量に放
出され、２０μｍ以上では大巾なコストアップや押出の
際の口金にメッキカスが生じトラブルの原因となるから
である。
キ厚は、０．５〜２０μｍが好ましい。０．５μｍ以下
では、ほとんどメッキの効果はなく銅イオンが多量に放
出され、２０μｍ以上では大巾なコストアップや押出の
際の口金にメッキカスが生じトラブルの原因となるから
である。
【００２０】本発明は、電子線・紫外線などを照射した
り、有機過酸化物を用いて周知の方法で架橋しても良
い。
り、有機過酸化物を用いて周知の方法で架橋しても良
い。
【００２１】本発明においては、上記成分に加えて、架
橋助剤、難燃剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、カーボン
ブラックなどを添加しても良い。
橋助剤、難燃剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、カーボン
ブラックなどを添加しても良い。
【００２２】
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と共に詳述す
る。
る。
【００２３】表１に示すような配合割合に従って、各種
成分を１００〜１３０℃に保持された８インチロールに
投入してロール混練を行い、混練後１３０℃に保持され
た４０mmの押出機（Ｌ／Ｄ＝２５）を用い、外径０．８
３mm、錫メッキ厚１μｍの導線上に厚さ０．７５mmで押
出し被覆し、続いて１３ｋｇ／ｃｍ2 の水蒸気圧で３分
間保持して架橋絶縁電線を作製した。
成分を１００〜１３０℃に保持された８インチロールに
投入してロール混練を行い、混練後１３０℃に保持され
た４０mmの押出機（Ｌ／Ｄ＝２５）を用い、外径０．８
３mm、錫メッキ厚１μｍの導線上に厚さ０．７５mmで押
出し被覆し、続いて１３ｋｇ／ｃｍ2 の水蒸気圧で３分
間保持して架橋絶縁電線を作製した。
【００２４】ポリオレフィンとしては、エチレンエチル
アクリレート（メルトインデックス０．７５ｇ／１０ｍ
ｉｎ，日本石油（株）製）及び超低密度ポリエチレン
（メルトインデックス０．８ｇ／１０ｍｉｎ，住友化学
（株）製）を用いた。重金属不活性化剤としては３−
（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾー
ル（融点３２５℃，旭電化（株）製）及びイソフタリッ
ク酸ビス（２−フェノキシプロピオニルヒドラジン）
（融点２３５℃，三井東圧ファイン（株）製）を用い
た。ハイドロタルサイトは［Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13
ＣＯ3 ・3.5 Ｈ2 Ｏ］（合成ハイドタルサイト，協和化
学（株）製）を用いた。
アクリレート（メルトインデックス０．７５ｇ／１０ｍ
ｉｎ，日本石油（株）製）及び超低密度ポリエチレン
（メルトインデックス０．８ｇ／１０ｍｉｎ，住友化学
（株）製）を用いた。重金属不活性化剤としては３−
（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾー
ル（融点３２５℃，旭電化（株）製）及びイソフタリッ
ク酸ビス（２−フェノキシプロピオニルヒドラジン）
（融点２３５℃，三井東圧ファイン（株）製）を用い
た。ハイドロタルサイトは［Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13
ＣＯ3 ・3.5 Ｈ2 Ｏ］（合成ハイドタルサイト，協和化
学（株）製）を用いた。
【００２５】各例における評価は次のように行った。
【００２６】耐熱性：１８０℃に保持したＵＬギヤーオ
ーブン中に電線を投入し、自己径巻付けによるクラック
発生時間（日）及びＵＬ−Ｓｕｂｊｅｃｔ７５８に準
じ、１５８℃，１５０日後の自己径巻付けのクラック発
生の有無を評価した。
ーブン中に電線を投入し、自己径巻付けによるクラック
発生時間（日）及びＵＬ−Ｓｕｂｊｅｃｔ７５８に準
じ、１５８℃，１５０日後の自己径巻付けのクラック発
生の有無を評価した。
【００２７】押出外観：押出温度１３０℃，引取速度３
０ｍ／ｍｉｎにおける電線の表面状態を肉眼で評価し
た。
０ｍ／ｍｉｎにおける電線の表面状態を肉眼で評価し
た。
【００２８】
【表１】
【００２９】表１からも明らかなように本発明に係わる
実施例１〜６は、いずれも耐熱性、押出外観が良好であ
る。特に耐熱性においては、ポリオレフィンをベースポ
リマとして用いるにもかかわらず１８０℃の高温でクラ
ック発生まで４０日を越える結果が得られた。実施例５
と６とを比較してみると、一般に難燃剤の安定化、すな
わちハロゲン捕捉効果として知られるハイドロタルサイ
トが難燃剤の有無にかかわらず、多大な効果を発揮して
いることが分かる。このことから、ハイドロタルサイト
と重金属不活性化剤との相乗効果により、銅害防止能が
大巾に向上することが分かる。
実施例１〜６は、いずれも耐熱性、押出外観が良好であ
る。特に耐熱性においては、ポリオレフィンをベースポ
リマとして用いるにもかかわらず１８０℃の高温でクラ
ック発生まで４０日を越える結果が得られた。実施例５
と６とを比較してみると、一般に難燃剤の安定化、すな
わちハロゲン捕捉効果として知られるハイドロタルサイ
トが難燃剤の有無にかかわらず、多大な効果を発揮して
いることが分かる。このことから、ハイドロタルサイト
と重金属不活性化剤との相乗効果により、銅害防止能が
大巾に向上することが分かる。
【００３０】比較例１は、重金属不活性化剤及びハイド
ロタルサイトが無添加のものであるが、８日でクラック
が発生し、酸化防止剤を多量に添加しても銅害による劣
化を抑制できないと思われる。比較例２はハイドロタル
サイトのみ、比較例３は重金属不活性化剤のみの場合で
あるが、これも比較例１と同様である。また比較例４，
５のように制限範囲を越えるものは耐熱性が低く、特に
重金属不活性化剤については分散が悪く、外観不良を引
き起こした。
ロタルサイトが無添加のものであるが、８日でクラック
が発生し、酸化防止剤を多量に添加しても銅害による劣
化を抑制できないと思われる。比較例２はハイドロタル
サイトのみ、比較例３は重金属不活性化剤のみの場合で
あるが、これも比較例１と同様である。また比較例４，
５のように制限範囲を越えるものは耐熱性が低く、特に
重金属不活性化剤については分散が悪く、外観不良を引
き起こした。
【００３１】
【発明の効果】以上要するに本発明によれば、本発明は
ハイドロタルサイトと重金属不活性化剤の相乗効果によ
り、これまでにない大きな銅害防止作用を持ち、特に高
温で使用される車両用・盤内配線用電線・ケーブルとし
て極めて有用である。
ハイドロタルサイトと重金属不活性化剤の相乗効果によ
り、これまでにない大きな銅害防止作用を持ち、特に高
温で使用される車両用・盤内配線用電線・ケーブルとし
て極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柏崎 茂 茨城県日立市日高町５丁目１番１号 日 立電線株式会社パワーシステム研究所内 (72)発明者 関 育雄 茨城県日立市日高町５丁目１番１号 日 立電線株式会社パワーシステム研究所内 (56)参考文献 特開 平１−307105（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−22134（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−212533（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−192213（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01B 7/29 H01B 3/30 H01B 3/44 C08K 3/26
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリオレフィン１００重量部に対し、重
金属不活性化剤０．０５〜１０重量部とハイドロタルサ
イト［Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）１３ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ］
０．１〜２０重量部を加え、これを導体上に押し出し被
覆してなることを特徴とするポリオレフィン絶縁電線。 - 【請求項２】 重金属不活性化剤がイソフタル酸ビス
（２−フェノキシプロピオニルヒドラジン）、３−（Ｎ
−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール及
びＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンのう
ち、少なくとも１つを用いる請求項１記載のポリオレフ
ィン絶縁電線。 - 【請求項３】 導体が、錫メッキ銅導体であり、メッキ
厚さが０．５〜２０μｍである請求項１記載のポリオレ
フィン絶縁電線。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22019993A JP3289424B2 (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | ポリオレフィン絶縁電線 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22019993A JP3289424B2 (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | ポリオレフィン絶縁電線 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0773748A JPH0773748A (ja) | 1995-03-17 |
| JP3289424B2 true JP3289424B2 (ja) | 2002-06-04 |
Family
ID=16747445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22019993A Expired - Fee Related JP3289424B2 (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | ポリオレフィン絶縁電線 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3289424B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101910005B (zh) * | 2007-12-28 | 2012-07-04 | 东洋制罐株式会社 | 盖杀菌清洗方法及装置 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5187269B2 (ja) * | 2009-04-28 | 2013-04-24 | 住友電装株式会社 | 絶縁組成物 |
| RU2614138C2 (ru) * | 2011-05-04 | 2017-03-23 | Бореалис Аг | Полимерная композиция для электротехнических устройств |
| RU2614767C2 (ru) * | 2011-05-04 | 2017-03-29 | Бореалис Аг | Полимерная композиция для электротехнических устройств |
| JP2016121240A (ja) * | 2014-12-24 | 2016-07-07 | Nok株式会社 | エチレンアクリルゴム組成物及びエチレンアクリルゴム |
-
1993
- 1993-09-03 JP JP22019993A patent/JP3289424B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101910005B (zh) * | 2007-12-28 | 2012-07-04 | 东洋制罐株式会社 | 盖杀菌清洗方法及装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0773748A (ja) | 1995-03-17 |
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|---|---|---|---|
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