JP3286180B2 - 抗菌性アクリル繊維およびその製造方法 - Google Patents
抗菌性アクリル繊維およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は人体、環境に悪影響
を与えることなく、衣料、装身具及び資材用途等として
用いることのできる抗菌性アクリル繊維およびその製造
方法に関する。
を与えることなく、衣料、装身具及び資材用途等として
用いることのできる抗菌性アクリル繊維およびその製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】抗菌性繊維は、雑菌の増殖を抑制し、不
快な異臭の発生を防止する目的で近年広く使用されてお
り、医療用、幼児、老人向け繊維製品として、また最近
では健康と快適を強く求める消費者ニーズを受け、一般
消費者向け製品として市中に広く流通している。
快な異臭の発生を防止する目的で近年広く使用されてお
り、医療用、幼児、老人向け繊維製品として、また最近
では健康と快適を強く求める消費者ニーズを受け、一般
消費者向け製品として市中に広く流通している。
【０００３】このような抗菌性繊維には、種々の抗菌剤
が用いられており、繊維製品への抗菌剤の複合処理方法
も様々である。例えば、抗菌剤としては、銀−ゼオライ
ト系を代表とする無機金属系物質を用いる技術（特開平
５−２７２００８号公報等）、銅化合物または銅や亜鉛
などの金属微粉末を繊維中に添加する方法（特開昭５５
−１１５４４０号公報等）、４級アンモニウム塩誘導体
を用いる方法（特開昭５９−１３０３７１号公報等）、
トリクロロカルバニリド等のハロジアリル尿素化合物を
用いる方法（特開平２−２５９１６９号公報）、その他
の化合物としてサイアベンダゾール系化合物（特開昭６
１−６１６号公報等）、フェノール系化合物（特開昭６
０−２５２７１３号公報等）、脂肪酸エステル系化合物
を用いる方法（特開昭６３−６１７３号公報等）などが
知られている。
が用いられており、繊維製品への抗菌剤の複合処理方法
も様々である。例えば、抗菌剤としては、銀−ゼオライ
ト系を代表とする無機金属系物質を用いる技術（特開平
５−２７２００８号公報等）、銅化合物または銅や亜鉛
などの金属微粉末を繊維中に添加する方法（特開昭５５
−１１５４４０号公報等）、４級アンモニウム塩誘導体
を用いる方法（特開昭５９−１３０３７１号公報等）、
トリクロロカルバニリド等のハロジアリル尿素化合物を
用いる方法（特開平２−２５９１６９号公報）、その他
の化合物としてサイアベンダゾール系化合物（特開昭６
１−６１６号公報等）、フェノール系化合物（特開昭６
０−２５２７１３号公報等）、脂肪酸エステル系化合物
を用いる方法（特開昭６３−６１７３号公報等）などが
知られている。
【０００４】しかしながら、銀、銅化合物を複合化した
繊維は、晒し処理を行うと銀、銅化合物が化学分解し抗
菌性が失われるという問題がある。また、有機合成系化
合物を複合化した繊維は、後加工から廃棄まで含めた使
用環境の条件下で有害物質が生じる可能性を完全に否定
できないという問題点がある。
繊維は、晒し処理を行うと銀、銅化合物が化学分解し抗
菌性が失われるという問題がある。また、有機合成系化
合物を複合化した繊維は、後加工から廃棄まで含めた使
用環境の条件下で有害物質が生じる可能性を完全に否定
できないという問題点がある。
【０００５】こうした背景のもと、最近天然物由来の機
能性付与剤が注目されている。例えば、ヒノキから抽出
されるヒノキチオールは抗菌、防カビ性、防虫等の機能
を持つといわれている。また、甲殻類から得られる天然
多糖類キチンの脱アセチル化物であるキトサンは、抗菌
防臭、ＭＲＳＡに対する増殖抑制効果、高保湿性、アト
ピー性皮膚炎の予防、改善その他多くの機能を持ち、繊
維に付与して衣類に使用すると快適な感触が得られるこ
とが知られている。
能性付与剤が注目されている。例えば、ヒノキから抽出
されるヒノキチオールは抗菌、防カビ性、防虫等の機能
を持つといわれている。また、甲殻類から得られる天然
多糖類キチンの脱アセチル化物であるキトサンは、抗菌
防臭、ＭＲＳＡに対する増殖抑制効果、高保湿性、アト
ピー性皮膚炎の予防、改善その他多くの機能を持ち、繊
維に付与して衣類に使用すると快適な感触が得られるこ
とが知られている。
【０００６】しかしながら、銀、銅化合物を複合化した
繊維は、晒処理を行うと銀、銅化合物が化学変性し抗菌
性が失われるという問題がある。また、一部の有機合成
化合物を複合化した繊維は後加工から廃棄まで含めた使
用環境の条件下で有害物質が生じる可能性を完全に否定
できないという問題点がある。
繊維は、晒処理を行うと銀、銅化合物が化学変性し抗菌
性が失われるという問題がある。また、一部の有機合成
化合物を複合化した繊維は後加工から廃棄まで含めた使
用環境の条件下で有害物質が生じる可能性を完全に否定
できないという問題点がある。
【０００７】こうした背景のもと、最近天然物由来の機
能性付与剤が注目されている。例えば、ヒノキから抽出
されるヒノキチオールは抗菌、防カビ性、防虫等の機能
を持ち、甲殻類から得られる天然多糖類キチンの脱アセ
チル化物であるキトサンは抗菌防臭、ＭＲＳＡに対する
増殖抑制効果、高保湿性、アトピー性皮膚炎の予防、改
善その他多くの機能を持ち、繊維に付与して衣類に使用
すると快適な感触が得られることが知られている。
能性付与剤が注目されている。例えば、ヒノキから抽出
されるヒノキチオールは抗菌、防カビ性、防虫等の機能
を持ち、甲殻類から得られる天然多糖類キチンの脱アセ
チル化物であるキトサンは抗菌防臭、ＭＲＳＡに対する
増殖抑制効果、高保湿性、アトピー性皮膚炎の予防、改
善その他多くの機能を持ち、繊維に付与して衣類に使用
すると快適な感触が得られることが知られている。
【０００８】しかしながら、現在までのキトサン付与抗
菌繊維においては抗菌性と洗濯耐久性の点から考える
と、この２点を同時に完全に満たす抗菌繊維はいまだ開
発されていないのが現状である。その理由は現在のとこ
ろ定かではないが、抗菌性を発現するキトサンの繊維中
における存在状態にあると推定される。
菌繊維においては抗菌性と洗濯耐久性の点から考える
と、この２点を同時に完全に満たす抗菌繊維はいまだ開
発されていないのが現状である。その理由は現在のとこ
ろ定かではないが、抗菌性を発現するキトサンの繊維中
における存在状態にあると推定される。
【０００９】すなわち抗菌性能を上げるために繊維表面
にのみキトサンが存在すると、洗濯などにより表面の抗
菌剤が脱落し、早期に抗菌性が失われてしまうという問
題があり、耐久性に劣る。
にのみキトサンが存在すると、洗濯などにより表面の抗
菌剤が脱落し、早期に抗菌性が失われてしまうという問
題があり、耐久性に劣る。
【００１０】他方、洗濯耐久性を上げるために繊維断面
の内部にのみキトサンが存在すると、抗菌剤の表面露出
量が少ないため存在量の割に初期から十分な抗菌性能を
発現しないという問題点が生じる。このため、多量に抗
菌剤を付着することによって製造上コスト高、生産性低
下等の問題点が生じるのが現状である。
の内部にのみキトサンが存在すると、抗菌剤の表面露出
量が少ないため存在量の割に初期から十分な抗菌性能を
発現しないという問題点が生じる。このため、多量に抗
菌剤を付着することによって製造上コスト高、生産性低
下等の問題点が生じるのが現状である。
【００１１】このような状況下において本発明者らは上
記の問題を解消し、優れた実用性能を有する抗菌、防臭
繊維を市場に提供すべく研究を行い、抗菌性能が高く、
さらに洗濯耐久性の高い抗菌性アクリル繊維およびその
製造方法を提供するに至った。
記の問題を解消し、優れた実用性能を有する抗菌、防臭
繊維を市場に提供すべく研究を行い、抗菌性能が高く、
さらに洗濯耐久性の高い抗菌性アクリル繊維およびその
製造方法を提供するに至った。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、抗
菌防臭繊維製品に求められる、あらゆる細菌に対して効
果があり、繊維の染色、さらし、柔軟処理等の後加工や
洗濯、アイロン等の繊維製品が使用環境で受ける処理に
より抗菌性能が失活せず、生産から廃棄まで含めた全過
程で有害な物質を生じない抗菌性アクリル繊維およびそ
の製造方法の提供を課題とする。
菌防臭繊維製品に求められる、あらゆる細菌に対して効
果があり、繊維の染色、さらし、柔軟処理等の後加工や
洗濯、アイロン等の繊維製品が使用環境で受ける処理に
より抗菌性能が失活せず、生産から廃棄まで含めた全過
程で有害な物質を生じない抗菌性アクリル繊維およびそ
の製造方法の提供を課題とする。
【００１３】本発明の第１の要旨は、（１）全キトサン
含有量が０．０５〜２．５重量％、抽出可能なキトサン
含有量が０．０３重量％以上であり、全キトサン含有量
が抽出可能なキトサン含有量を上回り、全キトサン含有
量と抽出可能なキトサン含有量との差が０．０３重量％
以上であって、緻密化されている抗菌性アクリル繊維；
および（２）全キトサン含有量が０．０５〜２．５重量
％、抽出可能なキトサン含有量が０．０３重量％以上で
あり、全キトサン含有量が抽出可能なキトサン含有量を
上回り、全キトサン含有量と抽出可能なキトサン含有量
との差が０．０３重量％以上であって、菌数増減値差が
１．６以上である抗菌性アクリル繊維である。また、第
２の要旨は、アクリロニトリル系重合体溶液を湿式紡糸
した乾燥緻密化する前の糸条をキトサン酸性水溶液に浸
漬し、続いてアルカリ性水溶液により中和したのち、乾
燥緻密化する抗菌性アクリル繊維の製造方法である。さ
らに、第３の要旨は、（１）これらの抗菌性アクリル繊
維と、抗菌性ではない繊維との混合紡績糸であって、菌
数増減値差が１．６以上である混合紡績糸；および
（２）これらの抗菌性アクリル繊維と、抗菌性ではない
繊維との混合紡績糸であって、抗菌性アクリル繊維の混
合割合が、混合紡績糸全体の３０重量％以上である混合
紡績糸である。
含有量が０．０５〜２．５重量％、抽出可能なキトサン
含有量が０．０３重量％以上であり、全キトサン含有量
が抽出可能なキトサン含有量を上回り、全キトサン含有
量と抽出可能なキトサン含有量との差が０．０３重量％
以上であって、緻密化されている抗菌性アクリル繊維；
および（２）全キトサン含有量が０．０５〜２．５重量
％、抽出可能なキトサン含有量が０．０３重量％以上で
あり、全キトサン含有量が抽出可能なキトサン含有量を
上回り、全キトサン含有量と抽出可能なキトサン含有量
との差が０．０３重量％以上であって、菌数増減値差が
１．６以上である抗菌性アクリル繊維である。また、第
２の要旨は、アクリロニトリル系重合体溶液を湿式紡糸
した乾燥緻密化する前の糸条をキトサン酸性水溶液に浸
漬し、続いてアルカリ性水溶液により中和したのち、乾
燥緻密化する抗菌性アクリル繊維の製造方法である。さ
らに、第３の要旨は、（１）これらの抗菌性アクリル繊
維と、抗菌性ではない繊維との混合紡績糸であって、菌
数増減値差が１．６以上である混合紡績糸；および
（２）これらの抗菌性アクリル繊維と、抗菌性ではない
繊維との混合紡績糸であって、抗菌性アクリル繊維の混
合割合が、混合紡績糸全体の３０重量％以上である混合
紡績糸である。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の抗菌性アクリル繊維を構
成するアクリロニトリル系重合体は、公知のアクリル繊
維の製造に用いられるものであればなんら限定されるも
のではないが、好ましくはアクリロニトリルを５０重量
％以上含有しこれと重合可能な不飽和単量体との共重合
体であることが望ましい。
成するアクリロニトリル系重合体は、公知のアクリル繊
維の製造に用いられるものであればなんら限定されるも
のではないが、好ましくはアクリロニトリルを５０重量
％以上含有しこれと重合可能な不飽和単量体との共重合
体であることが望ましい。
【００１５】本発明において、アクリロニトリル系重合
体とは、アクリロニトリルを５０重量％以上含有し、こ
れと重合可能な不飽和単量体とからなるビニル重合体で
ある。アクリロニトリル系重合体中のアクリロニトリル
量が５０重量％未満の場合は、アクリル繊維の特長であ
る染色鮮明性、発色性が悪化するとともに、熱特性をは
じめとする他の物性も低下する傾向にある。
体とは、アクリロニトリルを５０重量％以上含有し、こ
れと重合可能な不飽和単量体とからなるビニル重合体で
ある。アクリロニトリル系重合体中のアクリロニトリル
量が５０重量％未満の場合は、アクリル繊維の特長であ
る染色鮮明性、発色性が悪化するとともに、熱特性をは
じめとする他の物性も低下する傾向にある。
【００１６】アクリロニトリルと重合可能な不飽和単量
体としてはアクリル酸、メタクリル酸、または、これら
のアルキルエステル類、酢酸ビニル、アクリルアミド、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、さらに目的によってはビ
ニルベンゼンスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソ
ーダ、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸ソーダ
等のイオン性不飽和単量体を用いることができる。ま
た、アクリロニトリル単独重合体あるいはこれらの不飽
和単量体との共重合体は公知の重合法で合成することが
できる。
体としてはアクリル酸、メタクリル酸、または、これら
のアルキルエステル類、酢酸ビニル、アクリルアミド、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、さらに目的によってはビ
ニルベンゼンスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソ
ーダ、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸ソーダ
等のイオン性不飽和単量体を用いることができる。ま
た、アクリロニトリル単独重合体あるいはこれらの不飽
和単量体との共重合体は公知の重合法で合成することが
できる。
【００１７】本発明に用いるキトサンはカニ、エビ等の
甲殻類の外骨格を形成するキチン質から炭酸カルシウ
ム、蛋白質を除去して得られるキチン類を濃アルカリと
加熱して脱アセチル化した塩基性多糖類である。
甲殻類の外骨格を形成するキチン質から炭酸カルシウ
ム、蛋白質を除去して得られるキチン類を濃アルカリと
加熱して脱アセチル化した塩基性多糖類である。
【００１８】本発明において全キトサン含有量は、後述
する測定方法Ａにより測定される、繊維中に存在する全
てのキトサン量であり、抽出可能なキトサン含有量は、
測定方法Ｂにより測定される、酸により容易に抽出し得
るキトサンの量のことをいう。これには繊維表面に存在
するもののアクリロニトリル系重合体との相互作用が弱
く緩やかに拘束されているものと考えられる。
する測定方法Ａにより測定される、繊維中に存在する全
てのキトサン量であり、抽出可能なキトサン含有量は、
測定方法Ｂにより測定される、酸により容易に抽出し得
るキトサンの量のことをいう。これには繊維表面に存在
するもののアクリロニトリル系重合体との相互作用が弱
く緩やかに拘束されているものと考えられる。
【００１９】初期抗菌性能はこの抽出可能なキトサンに
より発現すると推定される。他方、全キトサンのうち抽
出可能なキトサン以外のキトサンは容易に溶出しないた
めに洗濯でも容易に脱落しないが経時的に繊維表面に移
動し長期間にわたり抗菌性を発揮するものと思われる。
より発現すると推定される。他方、全キトサンのうち抽
出可能なキトサン以外のキトサンは容易に溶出しないた
めに洗濯でも容易に脱落しないが経時的に繊維表面に移
動し長期間にわたり抗菌性を発揮するものと思われる。
【００２０】本発明の抗菌性アクリル繊維は、それに付
与されたキトサンがかかる２種類の状態で存在すること
により初期抗菌性と耐久性を同時に有する新規なアクリ
ル繊維となるのである。
与されたキトサンがかかる２種類の状態で存在すること
により初期抗菌性と耐久性を同時に有する新規なアクリ
ル繊維となるのである。
【００２１】ここで全キトサン含有量は、以下の測定方
法Ａで測定する。 １）秤量したキトサン付与アクリル繊維０．２ｇに７０
％塩化亜鉛溶液１０ｍｌを添加し、繊維およびキトサン
を溶解する。 ２）ジメチルアセトアミド２ｍｌを添加して１時間放置
する。 ３）エーリッヒ試薬（ｐ−ジメチルアミノベンズアルデ
ヒドの１％エタノール溶液）１ｍｌを添加する。 ４）２時間後に波長４３５ｎｍで３）の溶液の吸光度を
測定する。 ５）検量線からキトサン濃度を求め、アクリル繊維付与
量に換算する。
法Ａで測定する。 １）秤量したキトサン付与アクリル繊維０．２ｇに７０
％塩化亜鉛溶液１０ｍｌを添加し、繊維およびキトサン
を溶解する。 ２）ジメチルアセトアミド２ｍｌを添加して１時間放置
する。 ３）エーリッヒ試薬（ｐ−ジメチルアミノベンズアルデ
ヒドの１％エタノール溶液）１ｍｌを添加する。 ４）２時間後に波長４３５ｎｍで３）の溶液の吸光度を
測定する。 ５）検量線からキトサン濃度を求め、アクリル繊維付与
量に換算する。
【００２２】また、抽出可能なキトサン含有量は以下の
測定方法Ｂにより測定する。 １）秤量したキトサン付与アクリル繊維５ｇを６Ｍ塩酸
１００ｍｌに浸漬し、沸騰水中で８時間加熱する。 ２）アクリル繊維を取り除き、得られたキトサン抽出塩
酸溶液２５ｍｌに蒸留水１５０ｍｌを加えながら減圧下
で濃縮乾固する。 ３）乾固物を１０％酢酸溶液１０ｍｌに溶解し、これに
エーリッヒ試薬（ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド
の１％エタノール溶液）１ｍｌを添加し５℃で１２時間
静置する。 ４）波長４３５ｎｍで３）の溶液の吸光度を測定する。 ５）検量線からキトサン濃度を求め、アクリル繊維付与
量に換算する。
測定方法Ｂにより測定する。 １）秤量したキトサン付与アクリル繊維５ｇを６Ｍ塩酸
１００ｍｌに浸漬し、沸騰水中で８時間加熱する。 ２）アクリル繊維を取り除き、得られたキトサン抽出塩
酸溶液２５ｍｌに蒸留水１５０ｍｌを加えながら減圧下
で濃縮乾固する。 ３）乾固物を１０％酢酸溶液１０ｍｌに溶解し、これに
エーリッヒ試薬（ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド
の１％エタノール溶液）１ｍｌを添加し５℃で１２時間
静置する。 ４）波長４３５ｎｍで３）の溶液の吸光度を測定する。 ５）検量線からキトサン濃度を求め、アクリル繊維付与
量に換算する。
【００２３】本発明においては、全キトサン含有量が抽
出可能なキトサン含有量を上回ることにより、はじめて
優れた実用性を兼ね備えた抗菌性アクリル繊維を製造工
程上も問題なく工業的有利に製造することができる。
出可能なキトサン含有量を上回ることにより、はじめて
優れた実用性を兼ね備えた抗菌性アクリル繊維を製造工
程上も問題なく工業的有利に製造することができる。
【００２４】全キトサン含有量が０．０５重量％未満で
は初期抗菌性能、耐久性ともに不十分である。一方、
２．５重量％を超えてそれ以上に増やしても性能の向上
を望めないだけでなく、繊維の染色性の低下、紡糸工
程、紡績工程へのキトサン脱落の増加などの問題が発生
するので好ましくない。抽出可能なキトサン含有量が
０．０３重量％以下では初期性能が不足する。
は初期抗菌性能、耐久性ともに不十分である。一方、
２．５重量％を超えてそれ以上に増やしても性能の向上
を望めないだけでなく、繊維の染色性の低下、紡糸工
程、紡績工程へのキトサン脱落の増加などの問題が発生
するので好ましくない。抽出可能なキトサン含有量が
０．０３重量％以下では初期性能が不足する。
【００２５】全キトサン含有量と抽出可能なキトサン含
有量との差は０．０３〜０．８重量％の範囲にあること
が好ましい。これが０．０３重量％未満では、耐久性が
不足し、０．８重量％を超えると表面に露出するキトサ
ン量が少量となり初期抗菌性能が不十分となる傾向があ
る。
有量との差は０．０３〜０．８重量％の範囲にあること
が好ましい。これが０．０３重量％未満では、耐久性が
不足し、０．８重量％を超えると表面に露出するキトサ
ン量が少量となり初期抗菌性能が不十分となる傾向があ
る。
【００２６】本発明が優れた抗菌性能と耐久性を発現す
るのは、キトサンの繊維中の存在箇所の違いによってキ
トサンの溶解性が異なり、表面付近のキトサンが高い抗
菌性能を発現し、かつ内部のキトサンが持続して抗菌性
能を示す相乗効果をもたらすものと推察される。
るのは、キトサンの繊維中の存在箇所の違いによってキ
トサンの溶解性が異なり、表面付近のキトサンが高い抗
菌性能を発現し、かつ内部のキトサンが持続して抗菌性
能を示す相乗効果をもたらすものと推察される。
【００２７】本発明の抗菌性アクリル繊維は、通常の工
程油剤を除去するのに用いる洗浄条件（沸水中３０分間
洗浄）を経ても低い繊維−繊維間の静摩擦係数を維持し
ている。このことは染色工程、繊維製品となった後の洗
濯を経ても低い繊維−繊維間の静摩擦係数、すなわち柔
軟性が維持されることを意味し、最終繊維製品中にて本
発明の繊維を７０重量％以上使用する場合は、アクリル
繊維製品の最終仕上げ工程時に通常使用する柔軟剤量を
低くすることが可能となる。
程油剤を除去するのに用いる洗浄条件（沸水中３０分間
洗浄）を経ても低い繊維−繊維間の静摩擦係数を維持し
ている。このことは染色工程、繊維製品となった後の洗
濯を経ても低い繊維−繊維間の静摩擦係数、すなわち柔
軟性が維持されることを意味し、最終繊維製品中にて本
発明の繊維を７０重量％以上使用する場合は、アクリル
繊維製品の最終仕上げ工程時に通常使用する柔軟剤量を
低くすることが可能となる。
【００２８】本発明のアクリル繊維を紡績糸、布帛、不
織布等の繊維複合体としている場合、抗菌性能を得るた
めには、本発明のアクリル繊維が２０％重量以上混合さ
れていることが望ましい。本発明のアクリル繊維と混合
する繊維としては、使用目的にあわせて選択すればよく
特に限定しないが、通常のアクリル繊維、綿、ウール、
麻、絹、ポリエステル等公知の繊維が挙げられる。
織布等の繊維複合体としている場合、抗菌性能を得るた
めには、本発明のアクリル繊維が２０％重量以上混合さ
れていることが望ましい。本発明のアクリル繊維と混合
する繊維としては、使用目的にあわせて選択すればよく
特に限定しないが、通常のアクリル繊維、綿、ウール、
麻、絹、ポリエステル等公知の繊維が挙げられる。
【００２９】次に本発明の抗菌性アクリル繊維を有利に
製造する方法について述べる。本発明の製造方法におい
ては、キトサンが酸の存在下に塩を形成し溶解する性質
を用い、アクリル繊維にキトサンを付与する。
製造する方法について述べる。本発明の製造方法におい
ては、キトサンが酸の存在下に塩を形成し溶解する性質
を用い、アクリル繊維にキトサンを付与する。
【００３０】本発明の抗菌性アクリル繊維の製造方法に
おいては、湿式アクリル繊維製造工程中の乾燥緻密化す
る前の糸条（凝固糸、洗浄糸、延伸糸）に対してキトサ
ン酸性水溶液を付与せしめ、必要に応じ中和処理を行う
方法を採用する。この様に乾燥緻密化する前の糸条にキ
トサンを付与せしめることにより、後加工、洗濯等の使
用環境でのキトサンの脱落、キトサンの抗菌性能の失活
を抑制できる。
おいては、湿式アクリル繊維製造工程中の乾燥緻密化す
る前の糸条（凝固糸、洗浄糸、延伸糸）に対してキトサ
ン酸性水溶液を付与せしめ、必要に応じ中和処理を行う
方法を採用する。この様に乾燥緻密化する前の糸条にキ
トサンを付与せしめることにより、後加工、洗濯等の使
用環境でのキトサンの脱落、キトサンの抗菌性能の失活
を抑制できる。
【００３１】ここで凝固糸とは、湿式アクリル繊維製造
工程中で紡浴に紡出されたばかりの糸条である。また、
洗浄糸とは凝固糸に含まれる溶剤を洗浄した糸条のこと
である。更に、延伸糸とは、溶剤を洗浄しながら延伸処
理、或いは溶剤を洗浄した後に延伸処理、また溶剤を含
んだまま延伸処理のいずれかの糸条である。
工程中で紡浴に紡出されたばかりの糸条である。また、
洗浄糸とは凝固糸に含まれる溶剤を洗浄した糸条のこと
である。更に、延伸糸とは、溶剤を洗浄しながら延伸処
理、或いは溶剤を洗浄した後に延伸処理、また溶剤を含
んだまま延伸処理のいずれかの糸条である。
【００３２】以上の乾燥緻密化前の糸条に対して、キト
サン酸性水溶液を付与する方法としては、同水溶液を凝
固槽、延伸槽、洗浄槽、油剤処理槽へ添加する方法、あ
るいは紡糸工程中に独立した処理槽を設ける方法等を選
択できる。
サン酸性水溶液を付与する方法としては、同水溶液を凝
固槽、延伸槽、洗浄槽、油剤処理槽へ添加する方法、あ
るいは紡糸工程中に独立した処理槽を設ける方法等を選
択できる。
【００３３】この時に使用するキトサン酸性水溶液中の
酸の種類は特に限定されないが、塩酸、酢酸、乳酸、蟻
酸等が好適に使用可能である。また、酸の濃度はキトサ
ンが溶解する範囲で低いほどアクリル繊維の着色が抑え
られ好ましく、具体的にはキトサンに対して２倍の濃度
から１／２の濃度（重量％）の範囲、より具体的には
２．５重量％以下の濃度が好ましい。
酸の種類は特に限定されないが、塩酸、酢酸、乳酸、蟻
酸等が好適に使用可能である。また、酸の濃度はキトサ
ンが溶解する範囲で低いほどアクリル繊維の着色が抑え
られ好ましく、具体的にはキトサンに対して２倍の濃度
から１／２の濃度（重量％）の範囲、より具体的には
２．５重量％以下の濃度が好ましい。
【００３４】キトサン酸性水溶液中のキトサン濃度は、
０．０３〜２．５重量％が繊維へのキトサン付与量と乾
燥緻密化前のアクリル繊維糸条のミクロボイド内への析
出吸着の関係から好ましい。
０．０３〜２．５重量％が繊維へのキトサン付与量と乾
燥緻密化前のアクリル繊維糸条のミクロボイド内への析
出吸着の関係から好ましい。
【００３５】必要に応じてキトサン酸性水溶液への浸漬
の後、過剰の酸をアルカリで中和処理するが、このと
き、中和処理する条件としては、中和槽のｐＨを１０以
下に保つのが好ましい。ｐＨが１０を越えるとアクリル
繊維が着色する傾向があるためである。中和は水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム等の水溶液によって行われるが、その方法
は、糸条に対してアルカリ性水溶液を吹き付ける、糸条
をアルカリ性水溶液の浴中に浸漬する等が挙げられるが
特に限定するものではない。
の後、過剰の酸をアルカリで中和処理するが、このと
き、中和処理する条件としては、中和槽のｐＨを１０以
下に保つのが好ましい。ｐＨが１０を越えるとアクリル
繊維が着色する傾向があるためである。中和は水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム等の水溶液によって行われるが、その方法
は、糸条に対してアルカリ性水溶液を吹き付ける、糸条
をアルカリ性水溶液の浴中に浸漬する等が挙げられるが
特に限定するものではない。
【００３６】一方、油剤処理槽へキトサン酸性水溶液を
添加する場合は、油剤成分によりｐＨ低下が抑制される
ので、アルカリによる中和処理は必要ない。
添加する場合は、油剤成分によりｐＨ低下が抑制される
ので、アルカリによる中和処理は必要ない。
【００３７】その他の方法、例えばキトサンを繊維表面
に塗布する後加工法では、全キトサン含有量ａと抽出可
能なキトサン含有量ｂとの差が０となり染色、洗濯耐久
性が劣る。他方キトサン微粉末を紡糸原液に添加する方
法では、抽出可能なキトサン含有量ｂが０となり、初期
性能が不十分であると同時に、キトサン微粉末がノズル
につまりやすく紡糸性が悪化する傾向にあり好ましい方
法とはいえない。
に塗布する後加工法では、全キトサン含有量ａと抽出可
能なキトサン含有量ｂとの差が０となり染色、洗濯耐久
性が劣る。他方キトサン微粉末を紡糸原液に添加する方
法では、抽出可能なキトサン含有量ｂが０となり、初期
性能が不十分であると同時に、キトサン微粉末がノズル
につまりやすく紡糸性が悪化する傾向にあり好ましい方
法とはいえない。
【００３８】上記アクリロニトリル重合体を溶解し、紡
糸する溶剤としては、上記重合体が紡糸可能な濃度に溶
解すればよく特に限定しないが、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の
有機溶剤、硝酸、ロダン酸ソーダ、塩化亜鉛等の無機物
の濃厚水溶液が挙げられる。後述する乾燥緻密化前のア
クリル繊維糸条のミクロボイドの形成の点からジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等の有機溶剤が好適に用いられる。
糸する溶剤としては、上記重合体が紡糸可能な濃度に溶
解すればよく特に限定しないが、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の
有機溶剤、硝酸、ロダン酸ソーダ、塩化亜鉛等の無機物
の濃厚水溶液が挙げられる。後述する乾燥緻密化前のア
クリル繊維糸条のミクロボイドの形成の点からジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等の有機溶剤が好適に用いられる。
【００３９】乾燥緻密化する前のアクリル繊維糸条の表
面に空いたミクロボイドや不完全な繊維組織の程度を相
対的に表す指標として後述する測定方法で測定した膨潤
度があるが、この値が３０〜２００％の乾燥緻密化前ア
クリル繊維糸条に対してキトサン酸性水溶液を付与する
ことが好ましい。この値が３０％未満の場合はキトサン
が脱落しやすく、また２００％を越えるとキトサン酸付
与量の低下、キトサン酸性水溶液浴中への溶剤、洗浄水
等の持ち込みが多くなり好ましくない。
面に空いたミクロボイドや不完全な繊維組織の程度を相
対的に表す指標として後述する測定方法で測定した膨潤
度があるが、この値が３０〜２００％の乾燥緻密化前ア
クリル繊維糸条に対してキトサン酸性水溶液を付与する
ことが好ましい。この値が３０％未満の場合はキトサン
が脱落しやすく、また２００％を越えるとキトサン酸付
与量の低下、キトサン酸性水溶液浴中への溶剤、洗浄水
等の持ち込みが多くなり好ましくない。
【００４０】本発明のキトサン付与アクリル繊維を紡績
糸、布帛、不織布等の繊維複合体として用いる場合、抗
菌防臭性能を得るためには、キトサン付与アクリル繊維
が２０重量％以上混合されていることが好ましい。キト
サン付与アクリル繊維と混合する繊維としては、使用目
的にあわせて選択すればよく特に限定しないが、通常の
アクリル繊維、綿、ウール、麻、絹、ポリエステル等公
知の繊維が挙げられる。
糸、布帛、不織布等の繊維複合体として用いる場合、抗
菌防臭性能を得るためには、キトサン付与アクリル繊維
が２０重量％以上混合されていることが好ましい。キト
サン付与アクリル繊維と混合する繊維としては、使用目
的にあわせて選択すればよく特に限定しないが、通常の
アクリル繊維、綿、ウール、麻、絹、ポリエステル等公
知の繊維が挙げられる。
【００４１】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 （乾燥緻密化前のアクリル繊維糸条の膨潤度の測定）紡
糸工程より採取した乾燥緻密化前のアクリル繊維糸条を
１０００Ｇの加速度の下で１０分間脱水した後の重量Ｗ
1，その後、１１０℃で３時間熱風乾燥した後の重量Ｗ2
から下式を用いて算出した。 （膨潤度）＝［（Ｗ1−Ｗ2）／Ｗ2］×１００ （％）
る。 （乾燥緻密化前のアクリル繊維糸条の膨潤度の測定）紡
糸工程より採取した乾燥緻密化前のアクリル繊維糸条を
１０００Ｇの加速度の下で１０分間脱水した後の重量Ｗ
1，その後、１１０℃で３時間熱風乾燥した後の重量Ｗ2
から下式を用いて算出した。 （膨潤度）＝［（Ｗ1−Ｗ2）／Ｗ2］×１００ （％）
【００４２】（重合体の還元粘度）還元粘度ηredは、
ジメチルホルムアミドを溶剤とした濃度０．５重量％の
重合体溶液の粘度を２５℃においてキャノンフェンスケ
粘度計を用いて測定した。
ジメチルホルムアミドを溶剤とした濃度０．５重量％の
重合体溶液の粘度を２５℃においてキャノンフェンスケ
粘度計を用いて測定した。
【００４３】（全キトサン含有量の測定 Ａ法） １）秤量したキトサン付与アクリル繊維０．２ｇに７０
％塩化亜鉛溶液１０ｍｌを添加し、繊維およびキトサン
を溶解した。 ２）ジメチルアセトアミド２ｍｌを添加して１時間放置
した。 ３）エーリッヒ試薬（ｐ−ジメチルアミノベンズアルデ
ヒドの１％エタノール溶液）１ｍｌを添加した。 ４）２時間後に波長４３５ｎｍで３）の溶液の吸光度を
測定した。 ５） 検量線からキトサン濃度を求め、アクリル繊維付
与量に換算した。
％塩化亜鉛溶液１０ｍｌを添加し、繊維およびキトサン
を溶解した。 ２）ジメチルアセトアミド２ｍｌを添加して１時間放置
した。 ３）エーリッヒ試薬（ｐ−ジメチルアミノベンズアルデ
ヒドの１％エタノール溶液）１ｍｌを添加した。 ４）２時間後に波長４３５ｎｍで３）の溶液の吸光度を
測定した。 ５） 検量線からキトサン濃度を求め、アクリル繊維付
与量に換算した。
【００４４】（抽出可能なキトサン含有量の測定 Ｂ
法） １）秤量したキトサン付与アクリル繊維５ｇを６Ｍ塩酸
１００ｍｌに浸漬し、沸騰水中で８時間加熱した。 ２）アクリル繊維を取り除き、得られたキトサン抽出塩
酸溶液２５ｍｌに蒸留水１５０ｍｌを加えながら減圧下
で濃縮乾固した。 ３）乾固物を１０％酢酸溶液１０ｍｌに溶解し、これに
エーリッヒ試薬（ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド
の１％エタノール溶液）１ｍｌを添加し５℃で１２時間
静置した。 ４）波長４３５ｎｍで３）の溶液の吸光度を測定した。 ５）検量線からキトサン濃度を求め、アクリル繊維付与
量に換算した。
法） １）秤量したキトサン付与アクリル繊維５ｇを６Ｍ塩酸
１００ｍｌに浸漬し、沸騰水中で８時間加熱した。 ２）アクリル繊維を取り除き、得られたキトサン抽出塩
酸溶液２５ｍｌに蒸留水１５０ｍｌを加えながら減圧下
で濃縮乾固した。 ３）乾固物を１０％酢酸溶液１０ｍｌに溶解し、これに
エーリッヒ試薬（ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド
の１％エタノール溶液）１ｍｌを添加し５℃で１２時間
静置した。 ４）波長４３５ｎｍで３）の溶液の吸光度を測定した。 ５）検量線からキトサン濃度を求め、アクリル繊維付与
量に換算した。
【００４５】（抗菌性能測定）繊維製品衛生加工協議会
で定めた菌数測定法により黄色ブドウ状球菌による菌数
増減値差を求めた。菌数増減値差１．６以上を抗菌性有
効の基準とした。なお、洗濯方法は同協議会で定めた方
法に従った。
で定めた菌数測定法により黄色ブドウ状球菌による菌数
増減値差を求めた。菌数増減値差１．６以上を抗菌性有
効の基準とした。なお、洗濯方法は同協議会で定めた方
法に従った。
【００４６】（繊維−繊維間の静摩擦係数）レーダー法
繊維摩擦係数測定機（興亜商会製）を使用して繊維ー繊
維間の静摩擦係数を測定した。
繊維摩擦係数測定機（興亜商会製）を使用して繊維ー繊
維間の静摩擦係数を測定した。
【００４７】（実施例１〜７、比較例１、２）水系懸濁
重合法により還元粘度１．９５のアクリロニトリル系共
重合体（アクリロニトリル／酢酸ビニル＝９３／７重量
比）を得た。これをジメチルアセトアミドに共重合体濃
度が２５重量％となるように溶解し紡糸原液とした。こ
の紡糸原液を４０℃、３０重量％ジメチルアセトアミド
水溶液を満たした紡糸浴中に湿式紡糸し、沸水中で溶剤
を洗浄しながら５倍延伸を施した後の膨潤度８０％の延
伸糸を引き続きキトサン（共和テクノス株式会社フロー
ナックＣ）０．１重量％酢酸０．１重量％水溶液を満た
した浴に導き、脱水した後、０．１重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液中で中和（ｐＨ８．３）した。
重合法により還元粘度１．９５のアクリロニトリル系共
重合体（アクリロニトリル／酢酸ビニル＝９３／７重量
比）を得た。これをジメチルアセトアミドに共重合体濃
度が２５重量％となるように溶解し紡糸原液とした。こ
の紡糸原液を４０℃、３０重量％ジメチルアセトアミド
水溶液を満たした紡糸浴中に湿式紡糸し、沸水中で溶剤
を洗浄しながら５倍延伸を施した後の膨潤度８０％の延
伸糸を引き続きキトサン（共和テクノス株式会社フロー
ナックＣ）０．１重量％酢酸０．１重量％水溶液を満た
した浴に導き、脱水した後、０．１重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液中で中和（ｐＨ８．３）した。
【００４８】その後、過剰の水酸化ナトリウムを洗浄、
油剤を付着せしめた後１５０℃の熱ローラーで乾燥緻密
化を行った。さらに２．５ｋｇ／ｃｍ2の加圧スチーム
中で緩和延伸処理を行い、単繊維繊度２デニールのアク
リル繊維を得た。このとき、脱水の際の繊維重量に対す
る付着水分量をかえて、表１に示したアクリル繊維とし
た。
油剤を付着せしめた後１５０℃の熱ローラーで乾燥緻密
化を行った。さらに２．５ｋｇ／ｃｍ2の加圧スチーム
中で緩和延伸処理を行い、単繊維繊度２デニールのアク
リル繊維を得た。このとき、脱水の際の繊維重量に対す
る付着水分量をかえて、表１に示したアクリル繊維とし
た。
【００４９】この繊維を５１ｍｍ長にカットし、紡績糸
を作製した。この紡績糸５０ｇ、染料（保土ヶ谷化学株
式会社カロチン ｂｌｕｅ ＫＧＬＨ）０．２５ｇ、酢
酸１ｇ、酢酸ナトリウム０．２５ｇを 純水１０００ｇ
中に添加し１００℃まで昇温し、１００℃で３０分保持
した後、水洗、脱水、乾燥する、カチオン染色を行っ
た。染色後の紡績糸に対し洗濯前、洗濯１０回後の抗菌
性を評価した。また、同上の紡績糸を定法に従って塩素
晒しした後、洗濯前、洗濯１０回後の抗菌性を評価し合
わせて表１に示した。
を作製した。この紡績糸５０ｇ、染料（保土ヶ谷化学株
式会社カロチン ｂｌｕｅ ＫＧＬＨ）０．２５ｇ、酢
酸１ｇ、酢酸ナトリウム０．２５ｇを 純水１０００ｇ
中に添加し１００℃まで昇温し、１００℃で３０分保持
した後、水洗、脱水、乾燥する、カチオン染色を行っ
た。染色後の紡績糸に対し洗濯前、洗濯１０回後の抗菌
性を評価した。また、同上の紡績糸を定法に従って塩素
晒しした後、洗濯前、洗濯１０回後の抗菌性を評価し合
わせて表１に示した。
【００５０】（実施例８）キトサンの酢酸水溶液浴、水
酸化ナトリウム水溶液浴に通すかわりに、洗浄延伸した
繊維をキトサン濃度０．１重量％、酢酸濃度０．１重量
％となるようにキトサン酸性水溶液を添加した油浴処理
槽中のに通した後、油浴出の繊維の保有水分率が１００
％となるよう脱水し、１５０℃の熱ローラーで乾燥を行
ったほかは、実施例１と同様に操作し、全キトサン含有
量１．０重量％、抽出可能なキトサン含有量０．０５重
量％のアクリル繊維を得た。実施例１と同様にして紡績
糸を作製し抗菌性等を評価した。結果を表１に併せて示
した。 （比較例３）実施例１において、キトサンの酢酸水溶液
浴、水酸化ナトリウム水溶液浴に通さずに緩和熱処理前
の乾燥糸、単繊維繊度２ｄのアクリル繊維を得た。この
繊維にキトサン０．１重量％、酢酸０．１重量％水溶液
を塗布し、付着せしめた後、１５０℃のローラーで乾燥
を行い、キトサン付着量（Ａ法）１．０重量％、（Ｂ
法）１．０重量％のアクリル系繊維を得た。実施例１と
同様にして紡績糸を作製し抗菌性等を評価した。結果を
表１に併せて示した。
酸化ナトリウム水溶液浴に通すかわりに、洗浄延伸した
繊維をキトサン濃度０．１重量％、酢酸濃度０．１重量
％となるようにキトサン酸性水溶液を添加した油浴処理
槽中のに通した後、油浴出の繊維の保有水分率が１００
％となるよう脱水し、１５０℃の熱ローラーで乾燥を行
ったほかは、実施例１と同様に操作し、全キトサン含有
量１．０重量％、抽出可能なキトサン含有量０．０５重
量％のアクリル繊維を得た。実施例１と同様にして紡績
糸を作製し抗菌性等を評価した。結果を表１に併せて示
した。 （比較例３）実施例１において、キトサンの酢酸水溶液
浴、水酸化ナトリウム水溶液浴に通さずに緩和熱処理前
の乾燥糸、単繊維繊度２ｄのアクリル繊維を得た。この
繊維にキトサン０．１重量％、酢酸０．１重量％水溶液
を塗布し、付着せしめた後、１５０℃のローラーで乾燥
を行い、キトサン付着量（Ａ法）１．０重量％、（Ｂ
法）１．０重量％のアクリル系繊維を得た。実施例１と
同様にして紡績糸を作製し抗菌性等を評価した。結果を
表１に併せて示した。
【００５１】
【表１】
【００５２】（実施例９〜１４、比較例４、５）実施例
２、３で得られた５１ｍｍにカットしたアクリル繊維を
アクリル原綿と混合して紡績糸を作製した。実施例１と
同じ条件でカチオン染色した後、洗濯前、洗濯１０回後
の抗菌性を評価した。結果を表２に示した。
２、３で得られた５１ｍｍにカットしたアクリル繊維を
アクリル原綿と混合して紡績糸を作製した。実施例１と
同じ条件でカチオン染色した後、洗濯前、洗濯１０回後
の抗菌性を評価した。結果を表２に示した。
【００５３】
【表２】
【００５４】（実施例１５〜１７、比較例６）実施例２
で得られた５１ｍｍ長にカットしたアクリル繊維を綿と
混合して紡績糸を作製した。実施例１と同じ条件でカチ
オン染色した後、洗濯前、洗濯１０回後の抗菌性を評価
した。
で得られた５１ｍｍ長にカットしたアクリル繊維を綿と
混合して紡績糸を作製した。実施例１と同じ条件でカチ
オン染色した後、洗濯前、洗濯１０回後の抗菌性を評価
した。
【００５５】
【表３】
【００５６】（実施例１７）共重合体濃度を２０重量％
に変更し、紡糸浴中への吐出量を変更した他は、実施例
２と同様な操作を行い単繊維繊度０．９ｄのキトサン付
与アクリル繊維を得た。これを８ｍｍ長にカットした
後、同量の単繊維繊度０．５ｄ繊維長６ｍｍの通常の
（キトサンを付与していない）アクリル繊維と混合し、
定法により不織布を作製した。 実施例１と同じ条件で
カチオン染色した後、洗濯前、洗濯１０回後の抗菌性を
評価したところ、洗濯前、洗濯１０回後の菌数増減値差
は、それぞれ４．３、３．９であった。
に変更し、紡糸浴中への吐出量を変更した他は、実施例
２と同様な操作を行い単繊維繊度０．９ｄのキトサン付
与アクリル繊維を得た。これを８ｍｍ長にカットした
後、同量の単繊維繊度０．５ｄ繊維長６ｍｍの通常の
（キトサンを付与していない）アクリル繊維と混合し、
定法により不織布を作製した。 実施例１と同じ条件で
カチオン染色した後、洗濯前、洗濯１０回後の抗菌性を
評価したところ、洗濯前、洗濯１０回後の菌数増減値差
は、それぞれ４．３、３．９であった。
【００５７】（実施例１８）紡糸孔の形を変更した他
は、実施例２と同様な操作を行い、キトサン付与量０．
０６重量％、扁平率（繊維断面の縦横比）１０、単線繊
度１０ｄのキトサン付与アクリル繊維を得た。これを５
１ｍｍ長にカットした後、同量のパイル用の単繊維繊度
７ｄ、繊維長５１ｍｍのアクリル繊維を混綿し、太さ１
０ｇ／ｍのスライバーを作製した。このスライバーをス
ライバーニッティング機によりスライバーニッティング
に加工し、ポリッシャー処理を行い、目付７００ｇ／ｍ
2、パイル長１８ｍｍのハイパイルを得た。定法でカチ
オン染料を用いたプリント染色を行い、抗菌性能を測定
したところ、菌数増減値差は、３．８であった。
は、実施例２と同様な操作を行い、キトサン付与量０．
０６重量％、扁平率（繊維断面の縦横比）１０、単線繊
度１０ｄのキトサン付与アクリル繊維を得た。これを５
１ｍｍ長にカットした後、同量のパイル用の単繊維繊度
７ｄ、繊維長５１ｍｍのアクリル繊維を混綿し、太さ１
０ｇ／ｍのスライバーを作製した。このスライバーをス
ライバーニッティング機によりスライバーニッティング
に加工し、ポリッシャー処理を行い、目付７００ｇ／ｍ
2、パイル長１８ｍｍのハイパイルを得た。定法でカチ
オン染料を用いたプリント染色を行い、抗菌性能を測定
したところ、菌数増減値差は、３．８であった。
【００５８】
【発明の効果】本発明による抗菌性アクリル繊維は、抗
菌防臭繊維製品に求められる、あらゆる細菌に対して効
果があり、繊維の染色、さらし、柔軟処理等の後加工や
洗濯、アイロン等の繊維製品が使用環境で受ける処理に
より抗菌防臭性能が失活せず、生産から廃棄まで含めた
全過程で有害な物質を生じない。また、本発明の抗菌性
与アクリル繊維の製造方法は、上記の繊維を効率よく製
造することができる。
菌防臭繊維製品に求められる、あらゆる細菌に対して効
果があり、繊維の染色、さらし、柔軟処理等の後加工や
洗濯、アイロン等の繊維製品が使用環境で受ける処理に
より抗菌防臭性能が失活せず、生産から廃棄まで含めた
全過程で有害な物質を生じない。また、本発明の抗菌性
与アクリル繊維の製造方法は、上記の繊維を効率よく製
造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 細川 宏 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイ ヨン株式会社大竹事業所内 (72)発明者 大石 清三 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイ ヨン株式会社大竹事業所内 (72)発明者 大西 宏明 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイ ヨン株式会社大竹事業所内 (72)発明者 黒川 昌子 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイ ヨン株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 藤井 泰行 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイ ヨン株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 伊藤 元 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイ ヨン株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 大須賀 直人 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイ ヨン株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 ゲイリー ジェイ． カポネ アメリカ合衆国 アラバマ州 デカチュ ア セダールコウヴ エスダブリュ 3302 (72)発明者 チャールス ダブリュ． エマーソン アメリカ合衆国 アラバマ州 ハートセ ル ゲーブルシィアール．， エスダブ リュ 906 (56)参考文献 特開 平４−257301（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−260354（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−217269（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06M 15/03 D01F 6/18 D01F 11/06
Claims (9)
- 【請求項１】 全キトサン含有量が０．０５〜２．５重
量％、抽出可能なキトサン含有量が０．０３重量％以上
であり、全キトサン含有量が抽出可能なキトサン含有量
を上回り、全キトサン含有量と抽出可能なキトサン含有
量との差が０．０３重量％以上であって、緻密化されて
いる抗菌性アクリル繊維。 - 【請求項２】 全キトサン含有量が０．０５〜２．５重
量％、抽出可能なキトサン含有量が０．０３重量％以上
であり、全キトサン含有量が抽出可能なキトサン含有量
を上回り、全キトサン含有量と抽出可能なキトサン含有
量との差が０．０３重量％以上であって、菌数増減値差
が１．６以上である抗菌性アクリル繊維。 - 【請求項３】 アクリロニトリル系重合体溶液を湿式紡
糸した乾燥緻密化する前の糸条をキトサン酸性水溶液に
浸漬し、続いてアルカリ性水溶液により中和したのち、
乾燥緻密化して得られた請求項１記載の抗菌性アクリル
繊維。 - 【請求項４】 全キトサン含有量と抽出可能なキトサン
含有量との差が０．８重量％以下である請求項１〜３の
いずれかに記載の抗菌性アクリル繊維。 - 【請求項５】 アクリロニトリル系重合体溶液を湿式紡
糸した乾燥緻密化する前の糸条をキトサン酸性水溶液に
浸漬し、続いてアルカリ性水溶液により中和したのち、
乾燥緻密化する抗菌性アクリル繊維の製造方法。 - 【請求項６】 乾燥緻密化する前の糸条の膨潤度が３０
〜２００％である請求項５記載の抗菌性アクリル繊維の
製造方法。 - 【請求項７】 乾燥緻密化する前の糸条をキトサン酸性
水溶液に浸漬したのち、保水率５０〜２００％に絞る請
求項５または６記載の抗菌性アクリル繊維の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１〜４のいずれかに記載の抗菌性
アクリル繊維と、抗菌性ではない繊維との混合紡績糸で
あって、菌数増減値差が１．６以上である混合紡績糸。 - 【請求項９】 請求項１〜４のいずれかに記載の抗菌性
アクリル繊維と、抗菌性ではない繊維との混合紡績糸で
あって、抗菌性アクリル繊維の混合割合が、混合紡績糸
全体の３０重量％以上である混合紡績糸。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24513696A JP3286180B2 (ja) | 1996-02-08 | 1996-09-17 | 抗菌性アクリル繊維およびその製造方法 |
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