JP3282505B2 - 液晶ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
液晶ポリエステル樹脂組成物Info
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- crystal polyester
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- polyester resin
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた摺動特性を
有し、かつ良好な機械物性及び熱安定性を有する成形体
を与える液晶ポリエステル樹脂組成物に関する。
有し、かつ良好な機械物性及び熱安定性を有する成形体
を与える液晶ポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年の軽薄短小化の進展に伴い、種々の
機構部品用途においても、軽量化、コストダウンの要求
が強まり、合成樹脂が使われることが多くなってきた。
こうした、機構部品用途においては、良好な摺動特性が
要求される場合も多く、従来から、ポリアセタール、ポ
リアミド、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂、ある
いは、それらに固体潤滑剤、潤滑油等を摺動性改良材と
して添加した組成物等が使用されてきた。これらは、通
常の機械使用温度雰囲気、たとえば、ー40℃〜70℃の温
度範囲においては良好な摺動特性を示すものの、高温多
湿の条件下では、摩耗量の増大、寸法変化、変形などを
起こし使用することができなくなる。また、ＯＡ機器
や、電子部品などにおいて、部品の高密度化や表面実装
等の組立工程における高温雰囲気下では、ポリアミド、
ポリアセタール等の汎用エンジニアリングプラスチック
は、耐熱性が不足し、変形はおろか、溶融を起こして使
用に耐えなかった。また、このような汎用エンジニアリ
ングプラスチックでは、成形収縮率や線膨張係数が大き
いため、小型精密機構部品などで要求される寸法精度を
満足することができなかった。
機構部品用途においても、軽量化、コストダウンの要求
が強まり、合成樹脂が使われることが多くなってきた。
こうした、機構部品用途においては、良好な摺動特性が
要求される場合も多く、従来から、ポリアセタール、ポ
リアミド、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂、ある
いは、それらに固体潤滑剤、潤滑油等を摺動性改良材と
して添加した組成物等が使用されてきた。これらは、通
常の機械使用温度雰囲気、たとえば、ー40℃〜70℃の温
度範囲においては良好な摺動特性を示すものの、高温多
湿の条件下では、摩耗量の増大、寸法変化、変形などを
起こし使用することができなくなる。また、ＯＡ機器
や、電子部品などにおいて、部品の高密度化や表面実装
等の組立工程における高温雰囲気下では、ポリアミド、
ポリアセタール等の汎用エンジニアリングプラスチック
は、耐熱性が不足し、変形はおろか、溶融を起こして使
用に耐えなかった。また、このような汎用エンジニアリ
ングプラスチックでは、成形収縮率や線膨張係数が大き
いため、小型精密機構部品などで要求される寸法精度を
満足することができなかった。
【０００３】これら耐熱性、寸法安定性の問題を解決
し、かつ摺動特性を付与する目的で、ガラス繊維、炭素
繊維、各種ウィスカー等の充填材を液晶ポリエステルに
添加することも提案されているが、摺動部の相手材が、
従来の鋼、ステンレス等の硬質の金属やセラミックスな
どから、アルミニウムや銅などの軟質の金属、あるい
は、耐熱性、寸法安定性の優れたいわゆるスーパーエン
ジニアリングプラスチックが使われる場合が多くなって
きており、この場合、使用する充填材によっては、相手
材を傷つけやすいといった問題も生じる。たとえば、特
開平4-4296号公報には、液晶ポリエステルに充填材とし
てガラス状炭素を用いることが提案されているが、この
場合、相手材がステンレス鋼などの硬質の金属に対して
は良好な摺動特性を示すものの、アルミニウムのような
軟質金属に対しては、相手材を磨耗させてしまうため好
ましくない。特開昭59-147034号公報には、液晶ポリエ
ステルに充填材として特定形状のウォラストナイトを用
いることが提案されている。しかしながら、上記公報に
おいては、自分自身の磨耗が抑制されるものの、摩擦係
数の低減に対しては、その効果が不十分であった。特開
平5-320675号公報および特開平5-320676号公報には、液
晶ポリエステルに充填材としてモース硬度2〜4の無機粉
粒体を用いることが提案されているが、該組成物におい
ても摩擦係数の低減効果は不十分であった。特開平5-10
5804号公報には、液晶ポリエステルに充填材として特定
のフッ素樹脂を用いることが提案されている。この場
合、摺動条件、とりわけ小型精密機構部品のように、軽
摺動条件下ではむしろ摩擦係数が上昇し、使用すること
ができなかった。
し、かつ摺動特性を付与する目的で、ガラス繊維、炭素
繊維、各種ウィスカー等の充填材を液晶ポリエステルに
添加することも提案されているが、摺動部の相手材が、
従来の鋼、ステンレス等の硬質の金属やセラミックスな
どから、アルミニウムや銅などの軟質の金属、あるい
は、耐熱性、寸法安定性の優れたいわゆるスーパーエン
ジニアリングプラスチックが使われる場合が多くなって
きており、この場合、使用する充填材によっては、相手
材を傷つけやすいといった問題も生じる。たとえば、特
開平4-4296号公報には、液晶ポリエステルに充填材とし
てガラス状炭素を用いることが提案されているが、この
場合、相手材がステンレス鋼などの硬質の金属に対して
は良好な摺動特性を示すものの、アルミニウムのような
軟質金属に対しては、相手材を磨耗させてしまうため好
ましくない。特開昭59-147034号公報には、液晶ポリエ
ステルに充填材として特定形状のウォラストナイトを用
いることが提案されている。しかしながら、上記公報に
おいては、自分自身の磨耗が抑制されるものの、摩擦係
数の低減に対しては、その効果が不十分であった。特開
平5-320675号公報および特開平5-320676号公報には、液
晶ポリエステルに充填材としてモース硬度2〜4の無機粉
粒体を用いることが提案されているが、該組成物におい
ても摩擦係数の低減効果は不十分であった。特開平5-10
5804号公報には、液晶ポリエステルに充填材として特定
のフッ素樹脂を用いることが提案されている。この場
合、摺動条件、とりわけ小型精密機構部品のように、軽
摺動条件下ではむしろ摩擦係数が上昇し、使用すること
ができなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上の問題
点を解決して、優れた摺動特性を有し、かつ良好な機械
物性及び熱安定性を有する成形体を与える液晶ポリエス
テル樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。
点を解決して、優れた摺動特性を有し、かつ良好な機械
物性及び熱安定性を有する成形体を与える液晶ポリエス
テル樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討した結果、液晶ポリエステ
ルに周期律表の１Ａまたは２Ａ族に属する金属の酸化
物、過酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少
なくとも1種以上の化合物と、フッ素樹脂とをそれぞれ
特定量配合することにより上記目的が達成される液晶ポ
リエステル樹脂組成物を得、該組成物を用いることによ
り摺動特性に優れた部品をつくることができることを見
出し本発明に至った。すなわち、本発明は以下に示すと
おりである。 （１）液晶ポリエステル１００重量部に対して、周期律
表の１Ａまたは２Ａ族に属する金属の酸化物、過酸化
物、複酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少なくとも1
種以上の化合物５〜１８０重量部と、フッ素樹脂０．１
〜８０重量部を配合してなる液晶ポリエステル樹脂組成
物。 （２）周期律表の１Ａまたは２Ａ族に属する金属の酸化
物、過酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少
なくとも1種以上の化合物が、タルク、ウォラストナイ
ト、ドロマイト、酸化マグネシウム、チタン酸カリウム
から選ばれる少なくとも１種以上の化合物であることを
特徴とする上記（１）記載の液晶ポリエステル樹脂組成
物。 （３）周期律表の１Ａまたは２Ａ族に属する金属の酸化
物、過酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少
なくとも1種以上の化合物が、少なくともその９０重量
％以上が３００メッシュ以下の大きさを有するものであ
ることを特徴とする上記（１）または（２）記載の液晶
ポリエステル樹脂組成物。 （４）フッ素樹脂が、分子鎖末端までフッ素化され、下
記の方法で求めた流動温度が３５０℃以下の低分子量フ
ルオロカーボン重合体であることを特徴とする上記
（１）、（２）または（３）記載の液晶ポリエステル樹
脂組成物 流動温度：内径１mm、長さ１０mmのノズルを持つ毛細管
レオメータを用い、１００ｋｇ／ｃｍ2 の荷重下におい
て、４℃／分の昇温速度で加熱溶融体をノズルから押し
出すときに、溶融粘度が４８０００ポイズを示す温度。 （５）液晶ポリエステルが後記の式（Ａ1 ）で表される
繰り返し構造単位を少なくとも３０モル％含むものであ
ることを特徴とする上記（１）記載の液晶ポリエステル
樹脂組成物。 （６）上記（１）、（２）、（３）、（４）または
（５）記載の液晶ポリエステル樹脂組成物からなる成形
体。
点を解決するために鋭意検討した結果、液晶ポリエステ
ルに周期律表の１Ａまたは２Ａ族に属する金属の酸化
物、過酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少
なくとも1種以上の化合物と、フッ素樹脂とをそれぞれ
特定量配合することにより上記目的が達成される液晶ポ
リエステル樹脂組成物を得、該組成物を用いることによ
り摺動特性に優れた部品をつくることができることを見
出し本発明に至った。すなわち、本発明は以下に示すと
おりである。 （１）液晶ポリエステル１００重量部に対して、周期律
表の１Ａまたは２Ａ族に属する金属の酸化物、過酸化
物、複酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少なくとも1
種以上の化合物５〜１８０重量部と、フッ素樹脂０．１
〜８０重量部を配合してなる液晶ポリエステル樹脂組成
物。 （２）周期律表の１Ａまたは２Ａ族に属する金属の酸化
物、過酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少
なくとも1種以上の化合物が、タルク、ウォラストナイ
ト、ドロマイト、酸化マグネシウム、チタン酸カリウム
から選ばれる少なくとも１種以上の化合物であることを
特徴とする上記（１）記載の液晶ポリエステル樹脂組成
物。 （３）周期律表の１Ａまたは２Ａ族に属する金属の酸化
物、過酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少
なくとも1種以上の化合物が、少なくともその９０重量
％以上が３００メッシュ以下の大きさを有するものであ
ることを特徴とする上記（１）または（２）記載の液晶
ポリエステル樹脂組成物。 （４）フッ素樹脂が、分子鎖末端までフッ素化され、下
記の方法で求めた流動温度が３５０℃以下の低分子量フ
ルオロカーボン重合体であることを特徴とする上記
（１）、（２）または（３）記載の液晶ポリエステル樹
脂組成物 流動温度：内径１mm、長さ１０mmのノズルを持つ毛細管
レオメータを用い、１００ｋｇ／ｃｍ2 の荷重下におい
て、４℃／分の昇温速度で加熱溶融体をノズルから押し
出すときに、溶融粘度が４８０００ポイズを示す温度。 （５）液晶ポリエステルが後記の式（Ａ1 ）で表される
繰り返し構造単位を少なくとも３０モル％含むものであ
ることを特徴とする上記（１）記載の液晶ポリエステル
樹脂組成物。 （６）上記（１）、（２）、（３）、（４）または
（５）記載の液晶ポリエステル樹脂組成物からなる成形
体。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明で使用される液晶ポリエス
テルは、サーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれるポリ
エステルであり、（１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸との組み合わせからなるもの、
（２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸からなるも
の、（３）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールとの組
み合わせからなるもの、（４）ポリエチレンテレフタレ
ートなどのポリエステルに芳香族ヒドロキシカルボン酸
を反応させたもの、等が挙げられ、400℃以下の温度で
異方性溶融体を形成するものである。なお、これらの芳
香族ジカルボン酸、芳香族ジオールおよび芳香族ヒドロ
キシカルボン酸の代わりに、それらのエステル形成性誘
導体が使用されることもある。該液晶ポリエステルの繰
り返し構造単位としては下記のものを例示することがで
きるが、これらに限定されるものではない。 芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰り返し構造単
位：
テルは、サーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれるポリ
エステルであり、（１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸との組み合わせからなるもの、
（２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸からなるも
の、（３）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールとの組
み合わせからなるもの、（４）ポリエチレンテレフタレ
ートなどのポリエステルに芳香族ヒドロキシカルボン酸
を反応させたもの、等が挙げられ、400℃以下の温度で
異方性溶融体を形成するものである。なお、これらの芳
香族ジカルボン酸、芳香族ジオールおよび芳香族ヒドロ
キシカルボン酸の代わりに、それらのエステル形成性誘
導体が使用されることもある。該液晶ポリエステルの繰
り返し構造単位としては下記のものを例示することがで
きるが、これらに限定されるものではない。 芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰り返し構造単
位：
【０００７】
【化２】 芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構造単位：
【０００８】
【化３】 芳香族ジオールに由来する繰り返し構造単位：
【０００９】
【化４】
【００１０】
【化５】
【００１１】耐熱性、機械的特性、加工性のバランスか
ら特に好ましい液晶ポリエステルは、前記式Ａ1 で表さ
れる繰り返し構造単位を少なくとも３０モル％含むもの
である。具体的には繰り返し構造単位の組み合わせが下
記（ａ）〜（ｆ）のものが好ましい。 （ａ）：（Ａ1）、（Ｂ1）または（Ｂ1）と（Ｂ2）の混
合物、（Ｃ1）。 （ｂ）：（Ａ1 ），（Ａ2 ）。 （ｃ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、Ａ1 の一部をＡ2 で置き換えたもの。 （ｄ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、Ｂ1の一部をＢ3で置き換えたもの。 （ｅ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、Ｃ1の一部をＣ3で置き換えたもの。 （ｆ）：（ｂ）の構造単位の組み合わせたものにＢ1と
Ｃ1の構造単位を加えたもの。 これらのうちで（ａ）の組み合わせのものにおいて、Ａ
1 ／Ｃ1 のモル比率が０．２〜１．０、（Ｂ1 ＋Ｂ2 ）
／Ｃ1 のモル比率が０．９〜１．１、Ｂ1 ／Ｂ 2 のモル
比率が０〜１．０のモル比率であるものがより好まし
く、さらに、前述の方法により定義した流動温度が２８
０〜４００℃、好ましくは３００℃〜３６０℃、さらに
好ましくは３１５〜３３０℃であるものが用いることが
できる。基本的な構造となる（ａ）、（ｂ）の液晶ポリ
エステルについては、それぞれ、例えば特公昭４７ー４
７８７０号公報、特公昭６３ー３８８８号公報等に記載
されている。
ら特に好ましい液晶ポリエステルは、前記式Ａ1 で表さ
れる繰り返し構造単位を少なくとも３０モル％含むもの
である。具体的には繰り返し構造単位の組み合わせが下
記（ａ）〜（ｆ）のものが好ましい。 （ａ）：（Ａ1）、（Ｂ1）または（Ｂ1）と（Ｂ2）の混
合物、（Ｃ1）。 （ｂ）：（Ａ1 ），（Ａ2 ）。 （ｃ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、Ａ1 の一部をＡ2 で置き換えたもの。 （ｄ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、Ｂ1の一部をＢ3で置き換えたもの。 （ｅ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、Ｃ1の一部をＣ3で置き換えたもの。 （ｆ）：（ｂ）の構造単位の組み合わせたものにＢ1と
Ｃ1の構造単位を加えたもの。 これらのうちで（ａ）の組み合わせのものにおいて、Ａ
1 ／Ｃ1 のモル比率が０．２〜１．０、（Ｂ1 ＋Ｂ2 ）
／Ｃ1 のモル比率が０．９〜１．１、Ｂ1 ／Ｂ 2 のモル
比率が０〜１．０のモル比率であるものがより好まし
く、さらに、前述の方法により定義した流動温度が２８
０〜４００℃、好ましくは３００℃〜３６０℃、さらに
好ましくは３１５〜３３０℃であるものが用いることが
できる。基本的な構造となる（ａ）、（ｂ）の液晶ポリ
エステルについては、それぞれ、例えば特公昭４７ー４
７８７０号公報、特公昭６３ー３８８８号公報等に記載
されている。
【００１２】本発明で用いられる、周期律表の１Ａまた
は２Ａ族に属する金属の酸化物、過酸化物は、一般式Ｍ
2 Ｏ、Ｍ’ＯまたはＭ’Ｏ2（これらの式中、Ｍは１Ａ
族、Ｍ’は２Ａ族に属する金属元素である。）で表され
るものである。特にＭはＮａ、Ｋから選ばれたものが好
ましく、Ｍ’はＭｇ，Ｃａ，Ｂａから選ばれたものであ
ることが好ましい。この例としては、和光純薬工業
（株）より入手できる酸化カルシウム（99.9％）、酸化
マグネシウム（重質、試薬特級）、酸化バリウム（化学
用）、過酸化バリウム（和光一級）、協和化学工業
（株）より入手できる商品名パイロキスマ３３２０、ミ
クロマグ3-30などが挙げられるがこれに限定されるもの
ではない。
は２Ａ族に属する金属の酸化物、過酸化物は、一般式Ｍ
2 Ｏ、Ｍ’ＯまたはＭ’Ｏ2（これらの式中、Ｍは１Ａ
族、Ｍ’は２Ａ族に属する金属元素である。）で表され
るものである。特にＭはＮａ、Ｋから選ばれたものが好
ましく、Ｍ’はＭｇ，Ｃａ，Ｂａから選ばれたものであ
ることが好ましい。この例としては、和光純薬工業
（株）より入手できる酸化カルシウム（99.9％）、酸化
マグネシウム（重質、試薬特級）、酸化バリウム（化学
用）、過酸化バリウム（和光一級）、協和化学工業
（株）より入手できる商品名パイロキスマ３３２０、ミ
クロマグ3-30などが挙げられるがこれに限定されるもの
ではない。
【００１３】本発明で用いられる、周期律表の１Ａまた
は２Ａ族に属する金属を含む複酸化物とは、一般式Ｍ2
Ｏ・ｍＭ”Ｏ2 ・ｘＨ2 Ｏ、ｐＭ’Ｏ・ｍＭ”Ｏ2・ｘ
Ｈ2Ｏ、Ｍ2 Ｏ・ｐＭ'''2 Ｏ3 ・ｍＭ”Ｏ2・ｘＨ2 Ｏ
またはＭ2 Ｏ・ｐＭ’ＯｍＭ'''2 Ｏ3 ・ｎＭ”Ｏ2・ｘ
Ｈ2 Ｏ（これらの式中、Ｍは１Ａ族に属する金属元素、
Ｍ’は２Ａ族に属する金属元素、Ｍ”は４価の金属元
素、Ｍ'''は３価の金属元素、ｐ，ｍ，ｎは１以上の正
数、ｘは０以上の正数）で表されるものである。特に、
ＭはＫであることが好ましく、Ｍ’はＭｇ，Ｃａ，Ｂａ
から選ばれたものであることが好ましい。この例として
は、タルク、ウォラストナイト、アタパルジャイト、セ
リサイト、マイカ、チタン酸カリウム、チタン酸バリウ
ムなどが挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。
は２Ａ族に属する金属を含む複酸化物とは、一般式Ｍ2
Ｏ・ｍＭ”Ｏ2 ・ｘＨ2 Ｏ、ｐＭ’Ｏ・ｍＭ”Ｏ2・ｘ
Ｈ2Ｏ、Ｍ2 Ｏ・ｐＭ'''2 Ｏ3 ・ｍＭ”Ｏ2・ｘＨ2 Ｏ
またはＭ2 Ｏ・ｐＭ’ＯｍＭ'''2 Ｏ3 ・ｎＭ”Ｏ2・ｘ
Ｈ2 Ｏ（これらの式中、Ｍは１Ａ族に属する金属元素、
Ｍ’は２Ａ族に属する金属元素、Ｍ”は４価の金属元
素、Ｍ'''は３価の金属元素、ｐ，ｍ，ｎは１以上の正
数、ｘは０以上の正数）で表されるものである。特に、
ＭはＫであることが好ましく、Ｍ’はＭｇ，Ｃａ，Ｂａ
から選ばれたものであることが好ましい。この例として
は、タルク、ウォラストナイト、アタパルジャイト、セ
リサイト、マイカ、チタン酸カリウム、チタン酸バリウ
ムなどが挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。
【００１４】本発明で用いられる、周期律表の１Ａまた
は２Ａ族に属する金属を含む炭酸化物とは、一般式Ｍ2
ＣＯ3、Ｍ’ＣＯ3またはＭ’・Ｍ”（ＣＯ3）2（これら
の式中、Ｍは１Ａ族、Ｍ’およびＭ”は２Ａ族に属する
金属元素）で表されるものである。特に、ＭはＫである
ことが好ましく、Ｍ’およびＭ”はＭｇ，Ｃａ，Ｂａか
ら選ばれたものであることが好ましい。この例として
は、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、ドロマイトなどが
挙げられるがこれらに限定されるものではない。これら
のうち、タルク、ウォラストナイト、ドロマイト、酸化
マグネシウム、チタン酸カリウムであることが好まし
く、ウォラストナイト、タルクであることが特に好まし
い。これらは、単独で、または１種以上を同時に用いる
ことができる。また、本発明で用いられる周期律表の１
Ａ、または２Ａ族に属する金属の酸化物、過酸化物、複
酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少なくとも1種以上
の化合物の粒子の大きさは、３００メッシュパス以下の
ものが好ましい。３００メッシュパスよりも大きい場
合、液晶ポリエステルに摺動特性を付与する効果は、３
００メッシュパス以下のものとさほど変わらないが、成
形品の外観、成形品中での均一分散性などの面から好ま
しくない。
は２Ａ族に属する金属を含む炭酸化物とは、一般式Ｍ2
ＣＯ3、Ｍ’ＣＯ3またはＭ’・Ｍ”（ＣＯ3）2（これら
の式中、Ｍは１Ａ族、Ｍ’およびＭ”は２Ａ族に属する
金属元素）で表されるものである。特に、ＭはＫである
ことが好ましく、Ｍ’およびＭ”はＭｇ，Ｃａ，Ｂａか
ら選ばれたものであることが好ましい。この例として
は、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、ドロマイトなどが
挙げられるがこれらに限定されるものではない。これら
のうち、タルク、ウォラストナイト、ドロマイト、酸化
マグネシウム、チタン酸カリウムであることが好まし
く、ウォラストナイト、タルクであることが特に好まし
い。これらは、単独で、または１種以上を同時に用いる
ことができる。また、本発明で用いられる周期律表の１
Ａ、または２Ａ族に属する金属の酸化物、過酸化物、複
酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少なくとも1種以上
の化合物の粒子の大きさは、３００メッシュパス以下の
ものが好ましい。３００メッシュパスよりも大きい場
合、液晶ポリエステルに摺動特性を付与する効果は、３
００メッシュパス以下のものとさほど変わらないが、成
形品の外観、成形品中での均一分散性などの面から好ま
しくない。
【００１５】本発明で用いられるフッ素樹脂とは、分子
中にフッ素原子を含むオレフィンからなる重合体で、基
本的な重合体の例としてはポリテトラフルオロエチレン
（以下ＰＴＦＥと略す）、テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体、ポリトリクロロフル
オロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体などであるが、特にＰ
ＴＦＥが好ましい。本発明で用いられるフッ素樹脂は、
分子鎖の末端までフッ素化され、前述の方法により定義
した流動温度が３５０℃以下の低分子量フルオロカーボ
ン重合体であることが好ましい。該フルオロカーボン重
合体は、特開昭６１−１１８３３１号公報や特開昭６１
−１６２５０３号公報に記載されているように、フッ素
化されていない水素原子を含む含フッ素ポリマーを２５
０〜５５０℃において、含窒素フッ素化合物と接触反応
させることにより製造されるか、分子状フッ素、ハロゲ
ン化フッ化物、および希ガスのフッ化物の少なくとも１
種と接触反応させることにより製造される。この例とし
ては、セントラル硝子（株）より入手できる商品名セフ
ラルルーブＩ、ＩＰなどが挙げられる。
中にフッ素原子を含むオレフィンからなる重合体で、基
本的な重合体の例としてはポリテトラフルオロエチレン
（以下ＰＴＦＥと略す）、テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体、ポリトリクロロフル
オロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体などであるが、特にＰ
ＴＦＥが好ましい。本発明で用いられるフッ素樹脂は、
分子鎖の末端までフッ素化され、前述の方法により定義
した流動温度が３５０℃以下の低分子量フルオロカーボ
ン重合体であることが好ましい。該フルオロカーボン重
合体は、特開昭６１−１１８３３１号公報や特開昭６１
−１６２５０３号公報に記載されているように、フッ素
化されていない水素原子を含む含フッ素ポリマーを２５
０〜５５０℃において、含窒素フッ素化合物と接触反応
させることにより製造されるか、分子状フッ素、ハロゲ
ン化フッ化物、および希ガスのフッ化物の少なくとも１
種と接触反応させることにより製造される。この例とし
ては、セントラル硝子（株）より入手できる商品名セフ
ラルルーブＩ、ＩＰなどが挙げられる。
【００１６】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物にお
いて、周期律表の１Ａまたは２Ａ族に属する金属の酸化
物、過酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少
なくとも1種以上の化合物の配合割合は、液晶ポリエス
テル１００重量部に対し、５〜１８０重量部であり、好
ましくは１０〜１５０重量部であり、さらに好ましくは
２０〜１２０重量部である。1Ａまたは2Ａ族に属する金
属の酸化物、過酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選
ばれた少なくとも1種以上の化合物の配合割合が１８０
重量部よりも多い場合は、成形加工時の流動性が悪くな
り、良好な成形品を得ることが難しくなるとともに、成
形機のシリンダーや金型の摩耗が大きくなるため好まし
くない。また、1Ａまたは2Ａ族に属する金属の酸化物、
過酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少なく
とも1種以上の化合物の配合割合が５重量部未満の場合
も、目的とする摺動特性の向上効果が不十分となり好ま
しくない。本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物におい
て、フッ素樹脂の配合割合は、液晶ポリエステル樹脂１
００重量部に対し、０．１〜８０重量部であり、好まし
くは０．５〜５０重量部であり、さらに好ましくは１〜
３０重量部である。フッ素樹脂の配合割合が８０重量部
より多い場合は、力学強度の低下や耐熱性の低下をまね
くため好ましくない。また、フッ素樹脂の配合割合が
０．１重量部未満の場合も、目的とする摺動特性の向上
効果が不十分となり好ましくない。なお、本発明で用い
られる液晶ポリエステル樹脂組成物に対して、本発明の
目的を損なわない範囲でガラスファイバー、ガラスビー
ズ、カーボンファイバーなどの補強材；染料、顔料など
の着色剤；酸化防止剤；熱安定剤；紫外線吸収剤；帯電
防止剤；界面活性剤などの通常の添加剤を１種以上添加
することができる。また、たとえば高級脂肪酸、高級脂
肪酸エステル、高級脂肪酸金属塩、フルオロカーボン系
界面活性剤等の外部滑剤効果を有するものを１種以上添
加することも可能である。
いて、周期律表の１Ａまたは２Ａ族に属する金属の酸化
物、過酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少
なくとも1種以上の化合物の配合割合は、液晶ポリエス
テル１００重量部に対し、５〜１８０重量部であり、好
ましくは１０〜１５０重量部であり、さらに好ましくは
２０〜１２０重量部である。1Ａまたは2Ａ族に属する金
属の酸化物、過酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選
ばれた少なくとも1種以上の化合物の配合割合が１８０
重量部よりも多い場合は、成形加工時の流動性が悪くな
り、良好な成形品を得ることが難しくなるとともに、成
形機のシリンダーや金型の摩耗が大きくなるため好まし
くない。また、1Ａまたは2Ａ族に属する金属の酸化物、
過酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少なく
とも1種以上の化合物の配合割合が５重量部未満の場合
も、目的とする摺動特性の向上効果が不十分となり好ま
しくない。本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物におい
て、フッ素樹脂の配合割合は、液晶ポリエステル樹脂１
００重量部に対し、０．１〜８０重量部であり、好まし
くは０．５〜５０重量部であり、さらに好ましくは１〜
３０重量部である。フッ素樹脂の配合割合が８０重量部
より多い場合は、力学強度の低下や耐熱性の低下をまね
くため好ましくない。また、フッ素樹脂の配合割合が
０．１重量部未満の場合も、目的とする摺動特性の向上
効果が不十分となり好ましくない。なお、本発明で用い
られる液晶ポリエステル樹脂組成物に対して、本発明の
目的を損なわない範囲でガラスファイバー、ガラスビー
ズ、カーボンファイバーなどの補強材；染料、顔料など
の着色剤；酸化防止剤；熱安定剤；紫外線吸収剤；帯電
防止剤；界面活性剤などの通常の添加剤を１種以上添加
することができる。また、たとえば高級脂肪酸、高級脂
肪酸エステル、高級脂肪酸金属塩、フルオロカーボン系
界面活性剤等の外部滑剤効果を有するものを１種以上添
加することも可能である。
【００１７】また、少量の熱可塑性樹脂、たとえば、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、
ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンエーテル及びその変性物、ポリスルフォン、ポリエー
テルスルフォン、ポリエーテルイミド等や、少量の熱硬
化性樹脂、たとえば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、
ポリイミド樹脂等の、１種または２種以上を添加するこ
ともできる。本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物を得
るための原料成分の配合手段は特に限定されず、各成分
を各々別々に溶融混合機に供給するか、またはこれらの
原料成分を乳鉢、ヘンシェルミキサー、ボールミル、リ
ボンブレンダーなどを利用して予備混合してから溶融混
合機に供給することもできる。本発明の液晶ポリエステ
ル樹脂組成物は、可動部を有する種々の機構部品、たと
えば、電気・電子部品（スイッチ、リレー、コネクタ
ー、ソケット等）、ＯＡ・ＡＶ機器（プリンター、複写
機、ファクシミリ、ビデオデッキ、ビデオカメラ、フロ
ッピーディスクドライブ、ハードディスクドライブ、Ｃ
Ｄ−ＲＯＭドライブ、光磁気ディスクドライブ等）、そ
の他の機構部品（スチールカメラ、電磁波を用いた加熱
調理器、自動車部品）に好適に用いられる。
リアミド、ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、
ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンエーテル及びその変性物、ポリスルフォン、ポリエー
テルスルフォン、ポリエーテルイミド等や、少量の熱硬
化性樹脂、たとえば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、
ポリイミド樹脂等の、１種または２種以上を添加するこ
ともできる。本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物を得
るための原料成分の配合手段は特に限定されず、各成分
を各々別々に溶融混合機に供給するか、またはこれらの
原料成分を乳鉢、ヘンシェルミキサー、ボールミル、リ
ボンブレンダーなどを利用して予備混合してから溶融混
合機に供給することもできる。本発明の液晶ポリエステ
ル樹脂組成物は、可動部を有する種々の機構部品、たと
えば、電気・電子部品（スイッチ、リレー、コネクタ
ー、ソケット等）、ＯＡ・ＡＶ機器（プリンター、複写
機、ファクシミリ、ビデオデッキ、ビデオカメラ、フロ
ッピーディスクドライブ、ハードディスクドライブ、Ｃ
Ｄ−ＲＯＭドライブ、光磁気ディスクドライブ等）、そ
の他の機構部品（スチールカメラ、電磁波を用いた加熱
調理器、自動車部品）に好適に用いられる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、実施例中の物性
は次の方法で測定した。 （１）摩擦係数 鈴木式摩擦摩耗試験機（ＴＲＩ−Ｓ１００Ｄ型：高千穂
精機（株）製）を用い、内径１７mm、外径２１mm、高さ
１０mmのリング試験片を、圧力２ｋｇ／ｃｍ2、速度５
ｍ／分の条件下で、相手材には同一材料を用いて測定を
行った。 （２）引張強度 ＡＳＴＭ４号引張ダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６３
８に準拠して測定した。 （３）クリープ試験 クリープ試験機（ＰＳＳ−６型：島津製作所（株）製）
を用い、幅１２．６mm、厚さ６．４mm、長さ１２６mmの
棒状試験片を３点曲げ試験ジグに装着し、槽内温度２０
０℃、１５０ｋｇ／ｃｍ2 の荷重下でその変形量の時間
変化を測定した。
れらに限定されるものではない。なお、実施例中の物性
は次の方法で測定した。 （１）摩擦係数 鈴木式摩擦摩耗試験機（ＴＲＩ−Ｓ１００Ｄ型：高千穂
精機（株）製）を用い、内径１７mm、外径２１mm、高さ
１０mmのリング試験片を、圧力２ｋｇ／ｃｍ2、速度５
ｍ／分の条件下で、相手材には同一材料を用いて測定を
行った。 （２）引張強度 ＡＳＴＭ４号引張ダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６３
８に準拠して測定した。 （３）クリープ試験 クリープ試験機（ＰＳＳ−６型：島津製作所（株）製）
を用い、幅１２．６mm、厚さ６．４mm、長さ１２６mmの
棒状試験片を３点曲げ試験ジグに装着し、槽内温度２０
０℃、１５０ｋｇ／ｃｍ2 の荷重下でその変形量の時間
変化を測定した。
【００１９】実施例１〜３、比較例１〜３ 繰り返し構造単位が前記のＡ1 、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｃ1 から
なり、Ａ1 ：Ｂ1 ：Ｂ 2 ：Ｃ1 のモル比が６０：１５：
５：２０であり、前述の方法で定義された流動開始温度
が３２３℃である液晶ポリエステルと、周期律表の１Ａ
または２Ａ族に属する金属の酸化物、過酸化物、複酸化
物、および炭酸化物から選ばれた少なくとも１種以上の
化合物で３００メッシュパス以下のものとしてウォラス
トナイト（ＮＹＣＯ社製、商品名ＮＹＡＤ＃４００）、
およびフッ素樹脂としてＰＴＦＥ（セントラル硝子
（株）製、商品名セフラルルーブＩ）とを表１に示す組
成でヘンシェルミキサーで混合後、二軸押し出し機（池
貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０型）を用いて、シリンダー
温度３４０℃で造粒し、液晶ポリエステル樹脂組成物を
得た。これらの液晶ポリエステル樹脂組成物を１２０℃
で３時間乾燥後、射出成形機（日精樹脂工業（株）製Ｐ
Ｓ４０Ｅ５ＡＳＥ型）を用いて、シリンダー温度３５０
℃、金型温度１３０℃でリング試験片、ＡＳＴＭ４号引
張ダンベル、ならびにクリープ試験用棒状試験片を成形
した。これらの試験片を用い、摩擦係数、引張強度、お
よびクリープ試験の測定を行った。結果を表１および表
２に示す。同様にして、フッ素樹脂を含まない液晶ポリ
エステル樹脂組成物（比較例１）、ウォラストナイトの
充填量が０．０５重量部、フッ素樹脂が５重量部である
液晶ポリエステル樹脂組成物（比較例２）、およびウォ
ラストナイトの充填量が１３３重量部、フッ素樹脂の充
填量が１００重量部である液晶ポリエステル樹脂組成物
（比較例３）について、摩擦係数、引張強度を測定し
た。結果を表１に示す。ウォラストナイトとフッ素樹脂
とを含む組成物（実施例１〜３）は、フッ素樹脂を含ま
ない組成物（比較例１）に比べ、摩擦係数が低く、かつ
その経時変化が小さい上に、優れた機械物性を有するこ
とがわかる。また、ウォラストナイトの充填量が０．０
５重量部、フッ素樹脂が５重量部である液晶ポリエステ
ル樹脂組成物（比較例２）は、摩擦係数の低減効果が不
十分であった。一方、ウォラストナイトの充填量が１３
３重量部、フッ素樹脂の充填量が１００重量部である液
晶ポリエステル樹脂組成物（比較例３）は、摩擦係数の
経時変化が大きい上、引張物性の大幅な低下がみられ
た。さらに、実施例１および３の組成物は、高温雰囲気
下において試験片の変形が小さく、優れた耐熱性を示し
ている。
なり、Ａ1 ：Ｂ1 ：Ｂ 2 ：Ｃ1 のモル比が６０：１５：
５：２０であり、前述の方法で定義された流動開始温度
が３２３℃である液晶ポリエステルと、周期律表の１Ａ
または２Ａ族に属する金属の酸化物、過酸化物、複酸化
物、および炭酸化物から選ばれた少なくとも１種以上の
化合物で３００メッシュパス以下のものとしてウォラス
トナイト（ＮＹＣＯ社製、商品名ＮＹＡＤ＃４００）、
およびフッ素樹脂としてＰＴＦＥ（セントラル硝子
（株）製、商品名セフラルルーブＩ）とを表１に示す組
成でヘンシェルミキサーで混合後、二軸押し出し機（池
貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０型）を用いて、シリンダー
温度３４０℃で造粒し、液晶ポリエステル樹脂組成物を
得た。これらの液晶ポリエステル樹脂組成物を１２０℃
で３時間乾燥後、射出成形機（日精樹脂工業（株）製Ｐ
Ｓ４０Ｅ５ＡＳＥ型）を用いて、シリンダー温度３５０
℃、金型温度１３０℃でリング試験片、ＡＳＴＭ４号引
張ダンベル、ならびにクリープ試験用棒状試験片を成形
した。これらの試験片を用い、摩擦係数、引張強度、お
よびクリープ試験の測定を行った。結果を表１および表
２に示す。同様にして、フッ素樹脂を含まない液晶ポリ
エステル樹脂組成物（比較例１）、ウォラストナイトの
充填量が０．０５重量部、フッ素樹脂が５重量部である
液晶ポリエステル樹脂組成物（比較例２）、およびウォ
ラストナイトの充填量が１３３重量部、フッ素樹脂の充
填量が１００重量部である液晶ポリエステル樹脂組成物
（比較例３）について、摩擦係数、引張強度を測定し
た。結果を表１に示す。ウォラストナイトとフッ素樹脂
とを含む組成物（実施例１〜３）は、フッ素樹脂を含ま
ない組成物（比較例１）に比べ、摩擦係数が低く、かつ
その経時変化が小さい上に、優れた機械物性を有するこ
とがわかる。また、ウォラストナイトの充填量が０．０
５重量部、フッ素樹脂が５重量部である液晶ポリエステ
ル樹脂組成物（比較例２）は、摩擦係数の低減効果が不
十分であった。一方、ウォラストナイトの充填量が１３
３重量部、フッ素樹脂の充填量が１００重量部である液
晶ポリエステル樹脂組成物（比較例３）は、摩擦係数の
経時変化が大きい上、引張物性の大幅な低下がみられ
た。さらに、実施例１および３の組成物は、高温雰囲気
下において試験片の変形が小さく、優れた耐熱性を示し
ている。
【００２０】実施例４〜７、比較例４〜７ ウォラストナイトに代えて、タルク（日本タルク（株）
製、商品名Ｘ−５０）、ドロマイト（ヘキスト合成
（株）製、商品名マイクロドールＩ）、チタン酸カリウ
ム（チタン工業（株）製、商品名ＨＴ３００）、酸化マ
グネシウム（協和化学（株）製、商品名パイロキスマ３
３２０）を用いる以外は実施例１と同様な方法で実験を
行った。結果を表１に示す。タルク、ドロマイト、チタ
ン酸カリウム、酸化マグネシウムとフッ素樹脂とを含む
液晶ポリエステル樹脂組成物は、摩擦係数が低く、かつ
その経時変化が小さい上に、優れた機械物性を有するこ
とがわかる。また、フッ素樹脂を含まない液晶ポリエス
テル樹脂組成物（比較例４〜７）は、摩擦係数が大き
く、その経時変化も大きかった。
製、商品名Ｘ−５０）、ドロマイト（ヘキスト合成
（株）製、商品名マイクロドールＩ）、チタン酸カリウ
ム（チタン工業（株）製、商品名ＨＴ３００）、酸化マ
グネシウム（協和化学（株）製、商品名パイロキスマ３
３２０）を用いる以外は実施例１と同様な方法で実験を
行った。結果を表１に示す。タルク、ドロマイト、チタ
ン酸カリウム、酸化マグネシウムとフッ素樹脂とを含む
液晶ポリエステル樹脂組成物は、摩擦係数が低く、かつ
その経時変化が小さい上に、優れた機械物性を有するこ
とがわかる。また、フッ素樹脂を含まない液晶ポリエス
テル樹脂組成物（比較例４〜７）は、摩擦係数が大き
く、その経時変化も大きかった。
【００２１】実施例８ ウォラストナイト４７重量部、フッ素樹脂３重量部に加
え、ガラス繊維１７重量部を含む液晶ポリエステル樹脂
組成物について、実施例１と同様にして摩擦係数、引張
強度を測定した。結果を表１に示す。ウォラストナイ
ト、フッ素樹脂にガラス繊維を加えたものも摩擦係数が
良好で、その経時変化も小さく、優れた機械物性を有し
ていることがわかる。
え、ガラス繊維１７重量部を含む液晶ポリエステル樹脂
組成物について、実施例１と同様にして摩擦係数、引張
強度を測定した。結果を表１に示す。ウォラストナイ
ト、フッ素樹脂にガラス繊維を加えたものも摩擦係数が
良好で、その経時変化も小さく、優れた機械物性を有し
ていることがわかる。
【００２２】比較例８ 液晶ポリエステル樹脂組成物に代え、ポリフェニレンス
ルフィド樹脂にガラス繊維４６重量部とフッ素樹脂８重
量部を含むポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を用
い、シリンダー温度を２８０℃、金型温度を１６０℃と
して射出成形する以外は実施例１と同様にして、試験片
変形量の時間変化を測定した。この場合、短時間で測定
限界以上の試験片の変形が起こり、実用に耐えなかった
（表２）。
ルフィド樹脂にガラス繊維４６重量部とフッ素樹脂８重
量部を含むポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を用
い、シリンダー温度を２８０℃、金型温度を１６０℃と
して射出成形する以外は実施例１と同様にして、試験片
変形量の時間変化を測定した。この場合、短時間で測定
限界以上の試験片の変形が起こり、実用に耐えなかった
（表２）。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物
は、優れた摺動特性を有し（摩擦係数が低く）、かつ良
好な機械物性および熱安定性を有する成形体を与えるこ
とができ、優れた摺動部材を効率よく得ることができ
る。
は、優れた摺動特性を有し（摩擦係数が低く）、かつ良
好な機械物性および熱安定性を有する成形体を与えるこ
とができ、優れた摺動部材を効率よく得ることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−252410（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−320676（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−243632（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−95259（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/03
Claims (5)
- 【請求項１】液晶ポリエステル１００重量部に対して、
周期律表の１Ａまたは２Ａ族に属する金属の酸化物、過
酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選ばれた少なくと
も1種以上の化合物５〜１８０重量部と、分子鎖末端ま
でフッ素化され、下記の方法で求めた流動温度が３５０
℃以下の低分子量フルオロカーボン重合体０．１〜８０
重量部を配合してなる液晶ポリエステル樹脂組成物。流動温度：内径１mm、長さ１０mmのノズルを持つ毛細管
レオメータを用い、１００ｋｇ／ｃｍ 2 の荷重下におい
て、４℃／分の昇温速度で加熱溶融体をノズルから押し
出すときに、溶融粘度が４８０００ポイズを示す温度。 - 【請求項２】周期律表の１Ａまたは２Ａ族に属する金属
の酸化物、過酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選ば
れた少なくとも1種以上の化合物が、タルク、ウォラス
トナイト、ドロマイト、酸化マグネシウム、チタン酸カ
リウムから選ばれる少なくとも１種以上の化合物である
ことを特徴とする請求項１記載の液晶ポリエステル樹脂
組成物。 - 【請求項３】周期律表の１Ａまたは２Ａ族に属する金属
の酸化物、過酸化物、複酸化物、及び炭酸化物から選ば
れた少なくとも1種以上の化合物が、少なくともその９
０重量％以上が３００メッシュパス以下の大きさを有す
るものであることを特徴とする請求項１または２記載の
液晶ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項４】液晶ポリエステルが下記式（Ａ1 ）で表さ
れる繰り返し構造単位を少なくとも３０モル％含むもの
であることを特徴とする請求項１記載の液晶ポリエステ
ル樹脂組成物。 【化１】 - 【請求項５】請求項１、２、３または４記載の液晶ポリ
エステル樹脂組成物からなる成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17912996A JP3282505B2 (ja) | 1996-07-09 | 1996-07-09 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17912996A JP3282505B2 (ja) | 1996-07-09 | 1996-07-09 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1025402A JPH1025402A (ja) | 1998-01-27 |
| JP3282505B2 true JP3282505B2 (ja) | 2002-05-13 |
Family
ID=16060503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17912996A Expired - Lifetime JP3282505B2 (ja) | 1996-07-09 | 1996-07-09 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3282505B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006182877A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | 摺動部材 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2001026699A (ja) * | 1999-05-10 | 2001-01-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| KR101094591B1 (ko) * | 2002-12-18 | 2011-12-15 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 내마모성 고온 액정 중합체 조성물 |
| JP2005179415A (ja) * | 2003-12-17 | 2005-07-07 | Polyplastics Co | 液晶性ポリマー組成物 |
| TWI438964B (zh) * | 2010-01-27 | 2014-05-21 | Murata Manufacturing Co | Dielectric antenna |
| JP5633338B2 (ja) * | 2010-11-30 | 2014-12-03 | 住友化学株式会社 | 液晶ポリエステル組成物 |
| JP5924525B2 (ja) * | 2012-03-26 | 2016-05-25 | 住友化学株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物及び成形体 |
| JP6335175B2 (ja) * | 2013-07-31 | 2018-05-30 | 住友化学株式会社 | 液晶ポリエステル組成物 |
| CN106633678A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-10 | 江苏沃特特种材料制造有限公司 | 液晶聚酯树脂复合物及其制备方法与应用 |
| WO2020095997A1 (ja) * | 2018-11-09 | 2020-05-14 | 住友化学株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物及び成形品 |
| CN114096613B (zh) * | 2019-08-27 | 2023-05-02 | 东丽株式会社 | 液晶聚酯树脂组合物、层叠体、液晶聚酯树脂膜和其制造方法 |
| US11917753B2 (en) | 2019-09-23 | 2024-02-27 | Ticona Llc | Circuit board for use at 5G frequencies |
| JP2023004697A (ja) * | 2021-06-28 | 2023-01-17 | 住友化学株式会社 | 樹脂組成物及び成形体 |
| CN114752186A (zh) * | 2022-04-14 | 2022-07-15 | 江苏沃特特种材料制造有限公司 | 应用于摄像头模组零部件的液晶聚酯复合物及其制备方法 |
-
1996
- 1996-07-09 JP JP17912996A patent/JP3282505B2/ja not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
| JP2006182877A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | 摺動部材 |
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|---|---|
| JPH1025402A (ja) | 1998-01-27 |
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