JP3281042B2 - 熱可塑性ポリウレタン製フィルム、その接着性およびブロッキング性を低下させる方法 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタン製フィルム、その接着性およびブロッキング性を低下させる方法Info
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- JP3281042B2 JP3281042B2 JP20925692A JP20925692A JP3281042B2 JP 3281042 B2 JP3281042 B2 JP 3281042B2 JP 20925692 A JP20925692 A JP 20925692A JP 20925692 A JP20925692 A JP 20925692A JP 3281042 B2 JP3281042 B2 JP 3281042B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/34—Chemical features in the manufacture of articles consisting of a foamed macromolecular core and a macromolecular surface layer having a higher density than the core
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、５〜２０重量％のポリ
エーテルアミドブロックコポリマーおよび／またはポリ
エーテルエステルブロックコポリマーを添加してなる熱
可塑性ポリウレタン製のフィルムに関する。
エーテルアミドブロックコポリマーおよび／またはポリ
エーテルエステルブロックコポリマーを添加してなる熱
可塑性ポリウレタン製のフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】未公開のヨーロッパ特許出願第９１４０
０２９８号明細書は、ポリエステル系および／またはポ
リアミド（ナイロン）系の熱可塑性エラストマーから選
択される１種または２種以上の改質剤を混合することを
特徴とする熱可塑性ポリウレタン系押出し混合物の加工
法を開示している。この出願の実施例において、接着性
フィルム、特にポリウレタンフォームをバックフォーミ
ング（ｈｉｎｔｅｒｓｃｈａｅｕｍ）した接着性フィル
ムへの言及はない。
０２９８号明細書は、ポリエステル系および／またはポ
リアミド（ナイロン）系の熱可塑性エラストマーから選
択される１種または２種以上の改質剤を混合することを
特徴とする熱可塑性ポリウレタン系押出し混合物の加工
法を開示している。この出願の実施例において、接着性
フィルム、特にポリウレタンフォームをバックフォーミ
ング（ｈｉｎｔｅｒｓｃｈａｅｕｍ）した接着性フィル
ムへの言及はない。
【０００３】既知の共押出し法（ＤＥ−ＡＳ−２１１４
０６５、ＵＳＰ−３，８８０，８９１）によれば、剥離
剤または隔絶剤（Ａｂｓｔａｎｄｓｍｉｔｔｅｌ）を含
まない、したがって、たとえばポリウレタンフォームの
バックフォーミングに特に好適な弾性フィルムを、ポリ
ウレタンから成形することができる。この方法の不利益
は、費用のかかる共押出しプラント（２つの同軸環状ダ
イを備えるブローイングヘッドおよび２つの押し出し
機）を用いなくてはならないこと、および不要物である
分離フィルムが出ることである。
０６５、ＵＳＰ−３，８８０，８９１）によれば、剥離
剤または隔絶剤（Ａｂｓｔａｎｄｓｍｉｔｔｅｌ）を含
まない、したがって、たとえばポリウレタンフォームの
バックフォーミングに特に好適な弾性フィルムを、ポリ
ウレタンから成形することができる。この方法の不利益
は、費用のかかる共押出しプラント（２つの同軸環状ダ
イを備えるブローイングヘッドおよび２つの押し出し
機）を用いなくてはならないこと、および不要物である
分離フィルムが出ることである。
【０００４】他方、ポリウレタンなどの熱可塑性物質か
ら単層ブローフィルム押出し法（Ｍｏｎｏｆｏｌｉｅｎ
−Ｂｌａｓｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓ−ｖｅｒｆａｈｒｅ
ｎ）によりフィルムを成形することが知られている。こ
の方法によれば、押出し機を用いて環状ダイからフィル
ムのバッブルが吹き出される。冷却後、このフィルムの
バッブルはつぶされ、両側が切断されて２枚の重なった
フィルムシート（フラットフィルム）がえられ、それら
は分離され巻き取られる。
ら単層ブローフィルム押出し法（Ｍｏｎｏｆｏｌｉｅｎ
−Ｂｌａｓｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓ−ｖｅｒｆａｈｒｅ
ｎ）によりフィルムを成形することが知られている。こ
の方法によれば、押出し機を用いて環状ダイからフィル
ムのバッブルが吹き出される。冷却後、このフィルムの
バッブルはつぶされ、両側が切断されて２枚の重なった
フィルムシート（フラットフィルム）がえられ、それら
は分離され巻き取られる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この方法によれば、押
出し機内において、比較的接着性の強い熱可塑性合成物
質に、吹き出すまえに、内部離型剤または隔絶剤を添加
しなくてはならない。さもなければ、バッブルがつぶれ
たときにフィルムシート（フラットフィルム）が相互に
接着し、その結果、フィルムシートを２枚の分離したフ
ィルムシートとしてうまく巻き取ることができない。
出し機内において、比較的接着性の強い熱可塑性合成物
質に、吹き出すまえに、内部離型剤または隔絶剤を添加
しなくてはならない。さもなければ、バッブルがつぶれ
たときにフィルムシート（フラットフィルム）が相互に
接着し、その結果、フィルムシートを２枚の分離したフ
ィルムシートとしてうまく巻き取ることができない。
【０００６】巻き取られ分離しているフィルムシート
が、後結晶化が避けられないために、貯蔵中にブロッキ
ング（ｖｅｒｂｌｏｃｋｅｎ）する惧れが少なくとも存
在する。この接着またはボンディングを避けるための現
行技術において用いられる物質は、ワックスおよび／ま
たは無機添加剤であり、それらはたとえば、（Ａ）クン
ストシュトッフ−タッシェンブーフ・（Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）、２４版、ハンゼル
社（Ｈａｎｓｅｒ）発行；（Ｂ）クンストシュトッフ−
ハンドブーフ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃ
ｈ）７、ポリウレタンズ（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ
ｓ）、ベッカー（Ｂｅｃｋｅｒ）／ブラウン（Ｂｒａｕ
ｎ）；（Ｃ）クンストシュトッフェ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏ
ｆｆｅ）、８０巻（１９９０年）７、８２７頁以下；
（Ｄ）ヘキスト社（ＨＯＥＣＨＳＴ）のクンストシュト
ッフ−アディティブ・プロドゥクトメルクブラット（Ｋ
ｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ Ｐｒｏｄｕｋ
ｔｍｅｒｋｂｌａｔｔ）、１９８８年１１月；（Ｅ）Ｄ
Ｅ−Ａ−２４２９７８０、ＥＰ−Ｂ１−０１９５８９９
に記載されている。しかしながら、これらの物質を添加
すると、のちにバックフォーミングすべきフィルムとし
て用いられるときの接着性が低下する。これらのフィル
ム上にフォーミングすべきポリウレタンフォームは、そ
の支持体フィルムに不充分にしか接着しない。
が、後結晶化が避けられないために、貯蔵中にブロッキ
ング（ｖｅｒｂｌｏｃｋｅｎ）する惧れが少なくとも存
在する。この接着またはボンディングを避けるための現
行技術において用いられる物質は、ワックスおよび／ま
たは無機添加剤であり、それらはたとえば、（Ａ）クン
ストシュトッフ−タッシェンブーフ・（Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）、２４版、ハンゼル
社（Ｈａｎｓｅｒ）発行；（Ｂ）クンストシュトッフ−
ハンドブーフ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃ
ｈ）７、ポリウレタンズ（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ
ｓ）、ベッカー（Ｂｅｃｋｅｒ）／ブラウン（Ｂｒａｕ
ｎ）；（Ｃ）クンストシュトッフェ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏ
ｆｆｅ）、８０巻（１９９０年）７、８２７頁以下；
（Ｄ）ヘキスト社（ＨＯＥＣＨＳＴ）のクンストシュト
ッフ−アディティブ・プロドゥクトメルクブラット（Ｋ
ｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ Ｐｒｏｄｕｋ
ｔｍｅｒｋｂｌａｔｔ）、１９８８年１１月；（Ｅ）Ｄ
Ｅ−Ａ−２４２９７８０、ＥＰ−Ｂ１−０１９５８９９
に記載されている。しかしながら、これらの物質を添加
すると、のちにバックフォーミングすべきフィルムとし
て用いられるときの接着性が低下する。これらのフィル
ム上にフォーミングすべきポリウレタンフォームは、そ
の支持体フィルムに不充分にしか接着しない。
【０００７】製造および貯蔵中にフィルムが接着する傾
向は、フィルムの硬度を高くすることにより小さくする
ことができる。たとえば、厚さが約１００μｍまでのポ
リウレタンフィルムのショア硬度が約９２Ａまたはそれ
以上であるなら、フィルムの成形は本質的に問題を含ま
ない。このフィルムは、バックフォーミングされても、
ポリウレタンフォームに対して充分な接着性を示す。し
かしながら、このフィルムはその高い硬度ために、望ま
しくない程に剛性が大きく弾性が小さく、また水蒸気透
過性が小さい。それゆえ、自動車シートのような革張品
のシートクッションとして用いたばあいにバックフォー
ミングしたフィルムの座り心地または天候に左右されな
い快適性が低下する。
向は、フィルムの硬度を高くすることにより小さくする
ことができる。たとえば、厚さが約１００μｍまでのポ
リウレタンフィルムのショア硬度が約９２Ａまたはそれ
以上であるなら、フィルムの成形は本質的に問題を含ま
ない。このフィルムは、バックフォーミングされても、
ポリウレタンフォームに対して充分な接着性を示す。し
かしながら、このフィルムはその高い硬度ために、望ま
しくない程に剛性が大きく弾性が小さく、また水蒸気透
過性が小さい。それゆえ、自動車シートのような革張品
のシートクッションとして用いたばあいにバックフォー
ミングしたフィルムの座り心地または天候に左右されな
い快適性が低下する。
【０００８】本発明は、これらの不利益を避けることを
目的とする。
目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、ショア硬度が
７５Ａ〜９２Ａ（ＤＩＮ ５３５０５）の熱可塑性ポリ
ウレタンからなり、ポリエーテルアミドブロックコポリ
マーおよび／またはポリエーテルエステルブロックコポ
リマーを５〜２０重量％含んでなる、他の基材との接着
に用いられるフィルムに関する。好ましいフィルムは、
単層ブローフィルム押出し法によりえられるものであ
る。さらに、これらのフィルムは、好ましくはポリエー
テルアミドブロックコポリマーを含む。
７５Ａ〜９２Ａ（ＤＩＮ ５３５０５）の熱可塑性ポリ
ウレタンからなり、ポリエーテルアミドブロックコポリ
マーおよび／またはポリエーテルエステルブロックコポ
リマーを５〜２０重量％含んでなる、他の基材との接着
に用いられるフィルムに関する。好ましいフィルムは、
単層ブローフィルム押出し法によりえられるものであ
る。さらに、これらのフィルムは、好ましくはポリエー
テルアミドブロックコポリマーを含む。
【００１０】本発明は、さらに、熱可塑性ポリウレタン
からブローフィルム押出し法により成形される単層フィ
ルムの接着性およびブロッキング性を低下させる方法で
あって、熱可塑性ポリウレタンとしてショア硬度が７５
Ａ〜９２Ａの熱可塑性ポリウレタンを用い、フィルムの
重量基準で５〜２０重量％のポリエーテルアミドブロッ
クコポリマーおよび／またはポリエーテルエステルブロ
ックコポリマーを熱可塑性ポリウレタンに添加すること
を特徴とする単層フィルムの接着性およびブロッキング
性を低下させる方法に関する。この方法により優れた熱
可塑性ポリウレタン製フィルムが製造される。
からブローフィルム押出し法により成形される単層フィ
ルムの接着性およびブロッキング性を低下させる方法で
あって、熱可塑性ポリウレタンとしてショア硬度が７５
Ａ〜９２Ａの熱可塑性ポリウレタンを用い、フィルムの
重量基準で５〜２０重量％のポリエーテルアミドブロッ
クコポリマーおよび／またはポリエーテルエステルブロ
ックコポリマーを熱可塑性ポリウレタンに添加すること
を特徴とする単層フィルムの接着性およびブロッキング
性を低下させる方法に関する。この方法により優れた熱
可塑性ポリウレタン製フィルムが製造される。
【００１１】好ましくは、本発明の熱可塑性ポリウレタ
ン製フィルムは、他の基材との接着を高めるため、およ
び／またはポリウレタンフォームをバックフォーミング
するために使用される。
ン製フィルムは、他の基材との接着を高めるため、およ
び／またはポリウレタンフォームをバックフォーミング
するために使用される。
【００１２】
【作用】ポリエーテルアミドブロックコポリマー（ＰＥ
ＢＡ）および／またはポリエーテルエステルブロックコ
ポリマーを添加することにより、極めて驚くべき効果が
生ずる。すなわち、ブローフィルム押出し法により成形
されたフィルムが、バッブルがつぶれたときもしくは切
断のときに、または巻き取りのさいに接着する傾向が、
本発明のフィルムではショア硬度が低いばあいでも、フ
ィルムを問題なく巻き取り貯蔵することができる程度に
低下する一方、本発明のフィルムが高い弾性および透水
性を有していると共に、たとえばバックフォーミングさ
れたポリウレタンフォームに対して優れた接着性を有す
る。
ＢＡ）および／またはポリエーテルエステルブロックコ
ポリマーを添加することにより、極めて驚くべき効果が
生ずる。すなわち、ブローフィルム押出し法により成形
されたフィルムが、バッブルがつぶれたときもしくは切
断のときに、または巻き取りのさいに接着する傾向が、
本発明のフィルムではショア硬度が低いばあいでも、フ
ィルムを問題なく巻き取り貯蔵することができる程度に
低下する一方、本発明のフィルムが高い弾性および透水
性を有していると共に、たとえばバックフォーミングさ
れたポリウレタンフォームに対して優れた接着性を有す
る。
【００１３】
【実施例】本発明においてＰＥＢＡとして、ＤＥ−Ａ−
２５２３９９１、ＵＳＰ−４，３３１，７８６およびＤ
Ｅ−Ａ−２，８５６，７８７に開示されたポリエーテル
アミドブロックコポリマーを用いることができる。
２５２３９９１、ＵＳＰ−４，３３１，７８６およびＤ
Ｅ−Ａ−２，８５６，７８７に開示されたポリエーテル
アミドブロックコポリマーを用いることができる。
【００１４】とりわけ、ポリエーテルアミドブロックコ
ポリマーは、反応性末端基を有するホモポリアミドまた
はコポリアミドと、反応性末端基を有するホモポリエー
テルまたはコポリエーテルとの重縮合物からなってよ
い。たとえば、（ａ）末端アミノ基を有するホモポリア
ミドおよび／またはコポリアミドと、末端カルボキシル
基を有するホモポリオキシアルキレンまたはコポリオキ
シアルキレンとの重縮合物、（ｂ）末端カルボキシル基
を有するホモポリアミドまたはコポリアミドと、末端ア
ミノ基を有するホモポリオキシアルキレンまたはコポリ
オキシアルキレンとの重縮合物、（ｃ）末端カルボキシ
ル基を有するホモポリアミドまたはコポリアミドと、ホ
モポリエーテルジオールまたはコポリエーテルジオール
との重縮合物、いわゆるポリエーテルエステルアミドな
どがあげられ、（ｃ）が熱可塑性ポリウレタン用改質剤
として特に好ましい。これらポリアミドの平均分子量
（数平均分子量）は、通常５００と１００００のあい
だ、ほとんどのばあい６００と５０００のあいだであ
る。ポリアミド（ナイロン）は、最も多くのばあい、６
−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２−ナイロン、
１１−ナイロン、１２−ナイロンもしくは１２，１２−
ナイロンからおよび／または無定形ナイロンから、また
はモノマーの共重合によりえられるコポリアミドから形
成される。１１−ナイロン、１２−ナイロンおよび／ま
たは１２，１２−ナイロン（ポリアミド）が特に好まし
い。
ポリマーは、反応性末端基を有するホモポリアミドまた
はコポリアミドと、反応性末端基を有するホモポリエー
テルまたはコポリエーテルとの重縮合物からなってよ
い。たとえば、（ａ）末端アミノ基を有するホモポリア
ミドおよび／またはコポリアミドと、末端カルボキシル
基を有するホモポリオキシアルキレンまたはコポリオキ
シアルキレンとの重縮合物、（ｂ）末端カルボキシル基
を有するホモポリアミドまたはコポリアミドと、末端ア
ミノ基を有するホモポリオキシアルキレンまたはコポリ
オキシアルキレンとの重縮合物、（ｃ）末端カルボキシ
ル基を有するホモポリアミドまたはコポリアミドと、ホ
モポリエーテルジオールまたはコポリエーテルジオール
との重縮合物、いわゆるポリエーテルエステルアミドな
どがあげられ、（ｃ）が熱可塑性ポリウレタン用改質剤
として特に好ましい。これらポリアミドの平均分子量
（数平均分子量）は、通常５００と１００００のあい
だ、ほとんどのばあい６００と５０００のあいだであ
る。ポリアミド（ナイロン）は、最も多くのばあい、６
−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２−ナイロン、
１１−ナイロン、１２−ナイロンもしくは１２，１２−
ナイロンからおよび／または無定形ナイロンから、また
はモノマーの共重合によりえられるコポリアミドから形
成される。１１−ナイロン、１２−ナイロンおよび／ま
たは１２，１２−ナイロン（ポリアミド）が特に好まし
い。
【００１５】ポリエーテルの平均分子量（数平均分子
量）は、通常、２００と６０００のあいだ、ほとんどの
ばあい６００と３０００のあいだである。
量）は、通常、２００と６０００のあいだ、ほとんどの
ばあい６００と３０００のあいだである。
【００１６】ポリエーテルは、ほとんどのばあい、本質
的にポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）からな
る。ＰＴＭＧ以外に、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）および／またはポリプロピレングリコール（ＰＰ
Ｇ）が含まれてもよい。ポリテトラメチレングリコール
（ＰＴＭＧ）およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ）
が特に好ましい。
的にポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）からな
る。ＰＴＭＧ以外に、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）および／またはポリプロピレングリコール（ＰＰ
Ｇ）が含まれてもよい。ポリテトラメチレングリコール
（ＰＴＭＧ）およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ）
が特に好ましい。
【００１７】ポリエーテルアミドブロックコポリマーの
固有粘度は０．８と２．０５のあいだであるのが望まし
い。これは、２０℃のメタクレゾール中で、初期濃度を
メタクレゾール１００ｇ中ポリマー０．５ｇとして測定
する。
固有粘度は０．８と２．０５のあいだであるのが望まし
い。これは、２０℃のメタクレゾール中で、初期濃度を
メタクレゾール１００ｇ中ポリマー０．５ｇとして測定
する。
【００１８】ポリエーテルアミドブロックコポリマー
は、ポリエーテル５〜８５重量％およびポリアミド９５
〜１５重量％から形成することができる。最も適当な比
は、ポリエーテル３０〜８５重量％対ポリアミド７０〜
１５重量％である。好ましいポリエーテルアミドブロッ
クコポリマーは、ポリエーテルが本質的にＰＴＭＧおよ
び／またはＰＥＧからなり、とりわけ、ポリアミドが１
１−ナイロン、１２−ナイロンおよび／または１２，１
２−ナイロンであるものである。
は、ポリエーテル５〜８５重量％およびポリアミド９５
〜１５重量％から形成することができる。最も適当な比
は、ポリエーテル３０〜８５重量％対ポリアミド７０〜
１５重量％である。好ましいポリエーテルアミドブロッ
クコポリマーは、ポリエーテルが本質的にＰＴＭＧおよ
び／またはＰＥＧからなり、とりわけ、ポリアミドが１
１−ナイロン、１２−ナイロンおよび／または１２，１
２−ナイロンであるものである。
【００１９】原料熱可塑性ポリウレタンに添加されるＰ
ＥＢＡの量は、好ましくは、少なくとも８重量％、特に
少なくとも１０重量％である。上限は好ましくは１５重
量％である。ここで、重量％はＰＥＢＡも含む熱可塑性
ポリウレタン組成物の重量を基準にしている。
ＥＢＡの量は、好ましくは、少なくとも８重量％、特に
少なくとも１０重量％である。上限は好ましくは１５重
量％である。ここで、重量％はＰＥＢＡも含む熱可塑性
ポリウレタン組成物の重量を基準にしている。
【００２０】ポリエーテルエステルブロックコポリマー
は、芳香族ジカルボン酸、低分子量ポリオキシアルキレ
ングリコールおよび短鎖ジオールの、セグメント化構造
を有する縮合生成物である。これは、短鎖ジオール（ブ
テンジオール、ジエチレングリコール）およびジカルボ
ン酸、好ましくはテレフタル酸のような芳香族ジカルボ
ン酸から形成される結晶性ハードセグメント、およびポ
リエーテルアミドブロックコポリマーに関して記載した
ようなポリオキシエチレングリコールのソフトセグメン
トからなるのが適当である。ハードセグメントの分子量
（数平均分子量）は、通常、５００と１００００のあい
だ、好ましくは６００と５０００のあいだである。ソフ
トセグメントの分子量（数平均分子量）は、２００と６
０００のあいだが適当であり、好ましくは６００と３０
００のあいだである。
は、芳香族ジカルボン酸、低分子量ポリオキシアルキレ
ングリコールおよび短鎖ジオールの、セグメント化構造
を有する縮合生成物である。これは、短鎖ジオール（ブ
テンジオール、ジエチレングリコール）およびジカルボ
ン酸、好ましくはテレフタル酸のような芳香族ジカルボ
ン酸から形成される結晶性ハードセグメント、およびポ
リエーテルアミドブロックコポリマーに関して記載した
ようなポリオキシエチレングリコールのソフトセグメン
トからなるのが適当である。ハードセグメントの分子量
（数平均分子量）は、通常、５００と１００００のあい
だ、好ましくは６００と５０００のあいだである。ソフ
トセグメントの分子量（数平均分子量）は、２００と６
０００のあいだが適当であり、好ましくは６００と３０
００のあいだである。
【００２１】ポリエーテルエステルブロックコポリマー
の固有粘度は、０．６と２．０のあいだが適切である。
それは、メタクレゾール中にて、初期濃度をメタクレゾ
ール１００ｇ中ポリマー０．５ｇとして、２０℃で測定
される。
の固有粘度は、０．６と２．０のあいだが適切である。
それは、メタクレゾール中にて、初期濃度をメタクレゾ
ール１００ｇ中ポリマー０．５ｇとして、２０℃で測定
される。
【００２２】本発明において、熱可塑性ポリウレタンと
いう用語は、ＥＰ−Ｂ−０１５８０８６、ＤＥ−Ａ−２
８１７４５７、ＤＥ−Ａ−２８１７４５６、ＥＰ−Ａ−
０３１１２７８、ＤＥ−Ａ−２４２９７９０、またはク
ンストシュトッフ−タッシェンブーフ（Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）、２４版、ハンゼル
社発行、に開示されている熱可塑性ポリウレタンを含
み、それらのポリウレタンを用いることができる。熱可
塑性ポリウレタンは、たとえば、ポリプロピレングリコ
ール、アジピン酸ポリエチレン、アジピン酸ポリテトラ
メチレンまたはアジピン酸エチレン／アジピン酸テトラ
メチレンコポリエステルのようなポリエステルジオール
またはポリエーテルジオール系であり分子量が６００以
上の脂肪族ポリマーポリオールと、ジ（ｐ−イソシアナ
トフェニル）メタンのようなジイソシアネートとを反応
させ、この反応生成物を１，４−ジヒドロキシブタンの
ような分子量２５０以下のジオールを用いて鎖延長させ
ることにより合成される。ショア硬度は９０Ａを超えな
い値が適当である。ショア硬度の下限は８０Ａが適当で
ある。
いう用語は、ＥＰ−Ｂ−０１５８０８６、ＤＥ−Ａ−２
８１７４５７、ＤＥ−Ａ−２８１７４５６、ＥＰ−Ａ−
０３１１２７８、ＤＥ−Ａ−２４２９７９０、またはク
ンストシュトッフ−タッシェンブーフ（Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）、２４版、ハンゼル
社発行、に開示されている熱可塑性ポリウレタンを含
み、それらのポリウレタンを用いることができる。熱可
塑性ポリウレタンは、たとえば、ポリプロピレングリコ
ール、アジピン酸ポリエチレン、アジピン酸ポリテトラ
メチレンまたはアジピン酸エチレン／アジピン酸テトラ
メチレンコポリエステルのようなポリエステルジオール
またはポリエーテルジオール系であり分子量が６００以
上の脂肪族ポリマーポリオールと、ジ（ｐ−イソシアナ
トフェニル）メタンのようなジイソシアネートとを反応
させ、この反応生成物を１，４−ジヒドロキシブタンの
ような分子量２５０以下のジオールを用いて鎖延長させ
ることにより合成される。ショア硬度は９０Ａを超えな
い値が適当である。ショア硬度の下限は８０Ａが適当で
ある。
【００２３】バックフォーミングのために、当該技術分
野において一般的な発砲材料が用いられる。それは、ク
ンストシュトッフ−タッシェンブーフ、２４版、ハンゼ
ル社発行、またはクンストシュトッフ−ハンドブーフ
７、ポリウレタンズ、ベッカー／ブラウンに記載されて
いるような、いわゆる、２成分ポリウレタンである。既
述したように、そのようなバックフォーミングは大きな
工業的規模で行なわれる。
野において一般的な発砲材料が用いられる。それは、ク
ンストシュトッフ−タッシェンブーフ、２４版、ハンゼ
ル社発行、またはクンストシュトッフ−ハンドブーフ
７、ポリウレタンズ、ベッカー／ブラウンに記載されて
いるような、いわゆる、２成分ポリウレタンである。既
述したように、そのようなバックフォーミングは大きな
工業的規模で行なわれる。
【００２４】本発明により成形されるフィルムの厚さの
上限は、約１００μｍが適当であり、好ましくは約８０
μｍであり、特に約６０μｍである。フィルムは、材料
節約のためにできるだけ薄いことが好ましい。他方にお
いて、フィルムは必要な強度特性および他の特性を備え
なくてはならない。
上限は、約１００μｍが適当であり、好ましくは約８０
μｍであり、特に約６０μｍである。フィルムは、材料
節約のためにできるだけ薄いことが好ましい。他方にお
いて、フィルムは必要な強度特性および他の特性を備え
なくてはならない。
【００２５】フィルムの厚さの下限についても同じこと
がいえる。フィルムの厚さは２０μｍより小さくならな
い、好ましくは２５μｍより小さくならないことが適当
である。
がいえる。フィルムの厚さは２０μｍより小さくならな
い、好ましくは２５μｍより小さくならないことが適当
である。
【００２６】つぎの表１および表２に記載の組成物を単
層ブローフィルム押出しラインにおいて押し出して、フ
ィルム特性を試験した。
層ブローフィルム押出しラインにおいて押し出して、フ
ィルム特性を試験した。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】＜押し出しラインの構成＞ 乾燥機： 従来の市販の連続型ソモス（ＳＯＭＯ
Ｓ：登録商標）熱風乾燥機 計量装置： 添加剤を連続的に計量するための体積計
量装置 押し出し機： 供給流域、圧縮領域、計量領域および混
合要素を備える圧縮比１：２．４の３−領域スクリュー
を有する従来の市販の１５０ｍｍｍフィルムブローフィ
ルム押出しライン；供給領域の運転時深さ（Ｇａｎｇｔ
ｉｅｆｅ）が１０．５ｍｍ；計量領域の運転時深さが
４．３ｍｍ；１×１００，２×４００，１×９００メッ
シュ／ｃｍ２のスクリーン・パック（Ｓｉｅｂｐａｋｅ
ｔ） ダイ： 支持リング構造を有する直径７００ｍｍ
の単層フィルムダイ 冷却： フィルムバッブルを冷却するための、空
気が補給されることによる空力エアバッブル バッブルつぶし： 取り出し： フィルムバッブルをつぶすための、シリ
コーンゴム塗膜を備えたピンチオフローラー 切断装置： つぶしたフィルムバッブルの双方向端部
切断装置 巻取機： タンデム型巻取機 実施例１ 原料熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ１）をソモス（Ｓｏ
ｍｏｓ）ドライヤーにおいて７時間連続して乾燥して残
留水分を０．０１％にし、残留水分が０．０６％の従来
の市販のポリエーテルアミドブロックコポリマー（ＰＥ
ＢＡ ４０）と、表１に示す混合比で混合し、押出し装
置の貯蔵タンクに供給した。
Ｓ：登録商標）熱風乾燥機 計量装置： 添加剤を連続的に計量するための体積計
量装置 押し出し機： 供給流域、圧縮領域、計量領域および混
合要素を備える圧縮比１：２．４の３−領域スクリュー
を有する従来の市販の１５０ｍｍｍフィルムブローフィ
ルム押出しライン；供給領域の運転時深さ（Ｇａｎｇｔ
ｉｅｆｅ）が１０．５ｍｍ；計量領域の運転時深さが
４．３ｍｍ；１×１００，２×４００，１×９００メッ
シュ／ｃｍ２のスクリーン・パック（Ｓｉｅｂｐａｋｅ
ｔ） ダイ： 支持リング構造を有する直径７００ｍｍ
の単層フィルムダイ 冷却： フィルムバッブルを冷却するための、空
気が補給されることによる空力エアバッブル バッブルつぶし： 取り出し： フィルムバッブルをつぶすための、シリ
コーンゴム塗膜を備えたピンチオフローラー 切断装置： つぶしたフィルムバッブルの双方向端部
切断装置 巻取機： タンデム型巻取機 実施例１ 原料熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ１）をソモス（Ｓｏ
ｍｏｓ）ドライヤーにおいて７時間連続して乾燥して残
留水分を０．０１％にし、残留水分が０．０６％の従来
の市販のポリエーテルアミドブロックコポリマー（ＰＥ
ＢＡ ４０）と、表１に示す混合比で混合し、押出し装
置の貯蔵タンクに供給した。
【００３０】押出し機およびダイの温度を２００℃に調
節した。混合物を、１８ｒｐｍで回転しているスクリュ
ーを用いて押し出した。スクリーンの前面の圧力は３４
０バールで背面の圧力は２７０バールであった。スクリ
ーンとダイとの間のネック部分において測定した組成物
の温度は、２０５℃であった。オリフィスから出てくる
溶融チューブを約１０００ｍｍの直径になるように吹き
出し、約１０ｍ吹き出したのち、ピンチオフローラーに
よりつぶし、デフレクターロールの上を導き取り出し
た。端部を切開し、２つのフィルムシートに分離し、タ
ンデム型巻き取り機により巻き取り張力２．７ｋｇで１
５００ｍｍの段ボール芯に巻きつけた。圧搾ローラーに
おいて接着の問題は起こらなかった。切断後の剥離力は
非常に小さく、容易に、問題のない分離および巻き取り
が行なわれた。
節した。混合物を、１８ｒｐｍで回転しているスクリュ
ーを用いて押し出した。スクリーンの前面の圧力は３４
０バールで背面の圧力は２７０バールであった。スクリ
ーンとダイとの間のネック部分において測定した組成物
の温度は、２０５℃であった。オリフィスから出てくる
溶融チューブを約１０００ｍｍの直径になるように吹き
出し、約１０ｍ吹き出したのち、ピンチオフローラーに
よりつぶし、デフレクターロールの上を導き取り出し
た。端部を切開し、２つのフィルムシートに分離し、タ
ンデム型巻き取り機により巻き取り張力２．７ｋｇで１
５００ｍｍの段ボール芯に巻きつけた。圧搾ローラーに
おいて接着の問題は起こらなかった。切断後の剥離力は
非常に小さく、容易に、問題のない分離および巻き取り
が行なわれた。
【００３１】ボンディング力、剥離力、フィルム厚、破
断時引張強さ、破断時伸び、１００％伸長時応力、引裂
抵抗、およびバックフォーミング性をつぎの要領で試験
した。結果を表２に示す。
断時引張強さ、破断時伸び、１００％伸長時応力、引裂
抵抗、およびバックフォーミング性をつぎの要領で試験
した。結果を表２に示す。
【００３２】試験方法 （バックフォーミング試験）この試験はフィルムがバッ
クフォーミングされるか否かの情報を提供する。フォー
ム接着性を測定した。
クフォーミングされるか否かの情報を提供する。フォー
ム接着性を測定した。
【００３３】従来の市販のポリエステルジオール（たと
えば、エラストフレックス（Ｅｌａｓｔｏｆｌｅｘ：登
録商標）Ｗ、成分（Ａ）４０ｇおよび従来の市販のイソ
シアネート架橋剤（たとえば、エラストグラン（Ｅｌａ
ｓｔｏｇｒａｎ）社のエラストグラン（Ｅｌａｓｔｏｇ
ｒａｎ：登録商標）５５３４、成分Ｂ）２０ｇを秤量し
て適当な容器に仕込み、充分に混合し、試験すべきフィ
ルム上に注いだ。液体は泡立ち約５分間でフォームケー
キを形成した。２４時間後、手で接着性を試験した。
えば、エラストフレックス（Ｅｌａｓｔｏｆｌｅｘ：登
録商標）Ｗ、成分（Ａ）４０ｇおよび従来の市販のイソ
シアネート架橋剤（たとえば、エラストグラン（Ｅｌａ
ｓｔｏｇｒａｎ）社のエラストグラン（Ｅｌａｓｔｏｇ
ｒａｎ：登録商標）５５３４、成分Ｂ）２０ｇを秤量し
て適当な容器に仕込み、充分に混合し、試験すべきフィ
ルム上に注いだ。液体は泡立ち約５分間でフォームケー
キを形成した。２４時間後、手で接着性を試験した。
【００３４】１＝フォームが引き裂かれた ５＝接着
せず （フィルムのボンディング力測定）この方法は、本出願
人により開発されたつぎの方法により行なう。
せず （フィルムのボンディング力測定）この方法は、本出願
人により開発されたつぎの方法により行なう。
【００３５】必要な装備 １．ヒートシール装置 ５バールの圧力を生じさ
せることができ、保持時間が１０分間であり、上側ヒー
ターおよび下側ヒーターにおける温度が６０℃である。
せることができ、保持時間が１０分間であり、上側ヒー
ターおよび下側ヒーターにおける温度が６０℃である。
【００３６】２．張力試験機 試験サンプ
ルに対するボンディング力を決める。 ３．切断ナイフ サンプルを調製する。
ルに対するボンディング力を決める。 ３．切断ナイフ サンプルを調製する。
【００３７】４．上側フィルムおよび下側フィルム（テ
フロン：登録商標）サンプルを調製する。
フロン：登録商標）サンプルを調製する。
【００３８】５．ガラスプレート 切断用支持
体である。
体である。
【００３９】６．テフロンストリップ ボンディン
グを起こさせる。
グを起こさせる。
【００４０】手順 １．試験サンプルの作製（図１参照） サンプル幅＝１５ｍｍ サンプル長＝１００ｍｍ このような寸法の２つの試験サンプル２をガラスプレー
ト４の上で切断ナイフにより切断した。良好に切断を行
なうために、上側単層フィルム１および下側単層フィル
ム３を用いることが必要である。
ト４の上で切断ナイフにより切断した。良好に切断を行
なうために、上側単層フィルム１および下側単層フィル
ム３を用いることが必要である。
【００４１】２．試験サンプル調製（図２参照） 試験サンプル２を相互に重ね合わせ、テフロン５および
２つの紙クリップ（図示せず）を用いて固定した。
２つの紙クリップ（図示せず）を用いて固定した。
【００４２】３．試験サンプルのボンディング 上記のように調製した試験サンプルを、圧力５バールお
よび温度６０℃で、１０分間ボンディングさせた（２つ
の加熱ジョー使用）。試験サンプルの結合表面の寸法は
１５ｍｍ×１０ｍｍであった。
よび温度６０℃で、１０分間ボンディングさせた（２つ
の加熱ジョー使用）。試験サンプルの結合表面の寸法は
１５ｍｍ×１０ｍｍであった。
【００４３】４．ボンディングの評価 ボンディング後、フィルムが正確に相互に重なり（さも
なければ、試験幅が変化する）、およびボンディングが
全面で起こる（均一な外観を奏する）ように注意しなく
てはならない。フィルムの厚さが過度に不均一である
と、全面における不完全なボンディングが起こる可能性
がある。
なければ、試験幅が変化する）、およびボンディングが
全面で起こる（均一な外観を奏する）ように注意しなく
てはならない。フィルムの厚さが過度に不均一である
と、全面における不完全なボンディングが起こる可能性
がある。
【００４４】５．ボンディング力の決定 試験サンプルは、ＤＩＮ５３５３０剥離試験に従って、
張力をかけないで試験クランプにより挟んだ。１００ｍ
ｍ／分の試験速度でボンディング力を決めた。 ６．評価 結果はＤＩＮ５３５３９により評価した。ボンディング
力はＮ／１５ｍｍの単位でえた。
張力をかけないで試験クランプにより挟んだ。１００ｍ
ｍ／分の試験速度でボンディング力を決めた。 ６．評価 結果はＤＩＮ５３５３９により評価した。ボンディング
力はＮ／１５ｍｍの単位でえた。
【００４５】（剥離力の決定）剥離力を決めるために、
押し出されつぶされチューブを、分離する前に切断して
幅１５ｍｍおよび長さ１００ｍｍの試験サンプルをえ
た。
押し出されつぶされチューブを、分離する前に切断して
幅１５ｍｍおよび長さ１００ｍｍの試験サンプルをえ
た。
【００４６】これらの試験サンプルを用いて、ボンディ
ング力の決定における前記のＤＩＮ５３５３０に従っ
て、剥離力を決めた。
ング力の決定における前記のＤＩＮ５３５３０に従っ
て、剥離力を決めた。
【００４７】実施例２〜６ 表１および表２に示す条件下で、実施例１と同様にして
成形し、切断・巻取りをして本発明のフィルムをえた。
えられた各フィルムについて実施例１と同じ試験を行な
った。結果を表２に示す。
成形し、切断・巻取りをして本発明のフィルムをえた。
えられた各フィルムについて実施例１と同じ試験を行な
った。結果を表２に示す。
【００４８】比較例１〜４ 表１および表２に示す組成物を、実施例１と同様にして
成形し、切断・巻取りをしてフィルムをえた。えられた
各フィルムについて実施例１と同じ試験を行なった。結
果を表２に示す。
成形し、切断・巻取りをしてフィルムをえた。えられた
各フィルムについて実施例１と同じ試験を行なった。結
果を表２に示す。
【００４９】表１および表２中の成分の説明 （ＴＰＵ） ＴＰＵ１ 化学組成：ジ（ｐ−イソシアナトフェニル）メタンと分
子量（数平均分子量）約２０００のアジピン酸ブタンジ
オールをブタンジオールを用いて鎖延長した線状エステ
ルウレタン 物性： ショア硬度約８５Ａ；部分的に結晶性；潤滑
剤不含有；高粘度；ＤＩＮ５３７３５の方法により荷重
２１１Ｎ下に１９０℃で測定したメルトインデックスが
４ｇ／１０分 ＴＰＵ２ 化学組成：ジ（ｐ−イソシアナトフェニル）メタンと分
子量（数平均分子量）約１０００のポリテトラメチレン
グリコールをブタンジオールを用いて鎖延長した線状エ
ーテルウレタン 物性： ショア硬度約８５Ａ；部分的に結晶性；潤滑
剤不含有；高粘度；ＤＩＮ５３７３５の方法により荷重
２１１Ｎ下に１９０℃で測定したメルトインデックスが
１２ｇ／１０分 （ＰＥＢＡ） ＰＥＢＡ４０：ポリアミド１２およびポリテトラメチレ
ングリコールに由来する、ショア硬度が４０Ｄの従来の
市販のポリエーテルアミドブロックコポリマー ＰＥＢＡ５５：１２−ナイロンおよびポリテトラメチレ
ングリコールに由来する、ショア硬度が５５Ｄの従来の
市販のコポリエーテルアミドブロックコポリマー （添加剤） ステアリン酸カルシウム ワックス：エチレンビステアリン酸アミド
子量（数平均分子量）約２０００のアジピン酸ブタンジ
オールをブタンジオールを用いて鎖延長した線状エステ
ルウレタン 物性： ショア硬度約８５Ａ；部分的に結晶性；潤滑
剤不含有；高粘度；ＤＩＮ５３７３５の方法により荷重
２１１Ｎ下に１９０℃で測定したメルトインデックスが
４ｇ／１０分 ＴＰＵ２ 化学組成：ジ（ｐ−イソシアナトフェニル）メタンと分
子量（数平均分子量）約１０００のポリテトラメチレン
グリコールをブタンジオールを用いて鎖延長した線状エ
ーテルウレタン 物性： ショア硬度約８５Ａ；部分的に結晶性；潤滑
剤不含有；高粘度；ＤＩＮ５３７３５の方法により荷重
２１１Ｎ下に１９０℃で測定したメルトインデックスが
１２ｇ／１０分 （ＰＥＢＡ） ＰＥＢＡ４０：ポリアミド１２およびポリテトラメチレ
ングリコールに由来する、ショア硬度が４０Ｄの従来の
市販のポリエーテルアミドブロックコポリマー ＰＥＢＡ５５：１２−ナイロンおよびポリテトラメチレ
ングリコールに由来する、ショア硬度が５５Ｄの従来の
市販のコポリエーテルアミドブロックコポリマー （添加剤） ステアリン酸カルシウム ワックス：エチレンビステアリン酸アミド
【００５０】
【発明の効果】本発明によれば、ショア硬度が低いばあ
いでも巻き取りのさいに接着する傾向が低く、優れた弾
性および透水性を備えると共にバックフォーミングされ
たポリウレタンフォームに対して優れた接着性を示すフ
ィルムがえられる。
いでも巻き取りのさいに接着する傾向が低く、優れた弾
性および透水性を備えると共にバックフォーミングされ
たポリウレタンフォームに対して優れた接着性を示すフ
ィルムがえられる。
【図１】フィルムの試験方法を示す概略断面図である。
【図２】フィルムの試験方法を示す概略断面図である。
１ 上側フィルム ２ 供試体フィルム ３ 下側フィルム ４ ガラスプレート ５ テフロン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドレ ピアール フランス共和国、エフ−27300 ベルネ イ、クロ ボアバン−シャムポー（番地 なし) (72)発明者 デュアール ド ジョン ドイツ連邦共和国、デー−5210 トロイ スドルフ ミラベルレンガルテン ３ (56)参考文献 特開 昭61−179257（ＪＰ，Ａ)
Claims (9)
- 【請求項１】 ショア硬度が７５Ａ〜９２Ａの熱可塑性
ポリウレタンからなり、ポリエーテルアミドブロックコ
ポリマーおよび／またはポリエーテルエステルブロック
コポリマーを５〜２０重量％含んでなるフィルムであっ
て、他の基材との接着に用いられるフィルム。 - 【請求項２】 単層ブローフィルム押出し法によりえら
れる請求項１記載のフィルム。 - 【請求項３】 ポリエーテルアミドブロックコポリマー
を含む請求項２記載のフィルム。 - 【請求項４】 最大厚さが１００μｍである請求項１、
２または３記載のフィルム。 - 【請求項５】 ポリエーテルアミドブロックコポリマー
がポリテトラメチレングリコールおよび／またはポリエ
チレングリコール系のものである請求項１、２、３また
は４記載のフィルム。 - 【請求項６】 ポリエーテルアミドブロックコポリマー
が１１−ナイロン、１２−ナイロンおよび／または１
２，１２−ナイロン系である請求項１、２、３、４また
は５記載のフィルム。 - 【請求項７】 熱可塑性ポリウレタンのショア硬度が８
０Ａ〜９０Ａである請求項１、２、３、４、５または６
記載のフィルム。 - 【請求項８】 発泡ポリウレタンをバックフォーミング
するために用いられる請求項１記載のフィルム。 - 【請求項９】 熱可塑性ポリウレタンからブロ−フィル
ム押出し法により形成される単層フィルムの接着性およ
びブロッキング性を低下させる方法であって、熱可塑性
ポリウレタンとしてショア硬度が７５Ａ〜９２Ａの熱可
塑性ポリウレタンを用い、フィルムの重量基準で５〜２
０重量％のポリエーテルアミドブロックコポリマーおよ
び／またはポリエーテルエステルブロックコポリマーを
熱可塑性ポリウレタンに添加することを特徴とする単層
フィルムの接着性およびブロッキング性を低下させる方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4125957 | 1991-08-06 | ||
| DE4125957.2 | 1991-08-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194835A JPH05194835A (ja) | 1993-08-03 |
| JP3281042B2 true JP3281042B2 (ja) | 2002-05-13 |
Family
ID=6437760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20925692A Expired - Fee Related JP3281042B2 (ja) | 1991-08-06 | 1992-08-05 | 熱可塑性ポリウレタン製フィルム、その接着性およびブロッキング性を低下させる方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5254641A (ja) |
| EP (1) | EP0526858B1 (ja) |
| JP (1) | JP3281042B2 (ja) |
| KR (1) | KR930004396A (ja) |
| AT (1) | ATE122376T1 (ja) |
| DE (1) | DE59202134D1 (ja) |
| TW (1) | TW253901B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100942749B1 (ko) | 2006-12-29 | 2010-02-18 | 주식회사 삼양사 | 저온환경에서 내충격성 및 고경도를 갖는 열가소성엘라스토머 수지 조성물 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE4437792A1 (de) * | 1994-10-21 | 1996-04-25 | Inventa Ag | Formmassen auf der Basis von aliphatischen Polyestern |
| DE4442380A1 (de) | 1994-11-29 | 1996-05-30 | Wolff Walsrode Ag | Wasserdichte und atmungsaktive Flächengebilde aus Harzmischungen thermoplastischer Polyurethane |
| FR2752579B1 (fr) * | 1996-08-23 | 1998-10-30 | Atochem Elf Sa | Film et objet obtenus a partir d'un materiau comprenant un polyurethanne et un polymere a blocs polyamide et polyether, l'utilisation de ce dernier pour la fabrication desdits film et objet |
| FR2755970B1 (fr) * | 1996-11-19 | 1998-12-18 | Atochem Elf Sa | Materiau comprenant un polyamide, un polymere a blocs polyamide et polyether et une polyolefine fonctionnalisee, film et objet obtenus a partir de celui-ci |
| FR2835215B1 (fr) | 2002-01-29 | 2004-02-27 | Atofina | Structure multicouche a base de polyamides et d'un liant en melange de copolyamides |
| US7267219B2 (en) * | 2002-09-17 | 2007-09-11 | Habasit Ag | Butt-weldable conveyor belt |
| FR2861014A1 (fr) * | 2003-10-20 | 2005-04-22 | Atofina | Structures multicouches polyamide/polyurethande pour articles decores |
| DE102004036549B3 (de) * | 2004-07-28 | 2006-03-30 | Bayer Materialscience Ag | Lichtemittierendes, transparentes Foliensystem auf Polymerbasis und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US20060115615A1 (en) * | 2004-11-30 | 2006-06-01 | Dirk Schultz | At least two-layer film with at least one layer composed of thermoplastic polyurethanes, and use thereof for soil-warming of soils utilized for agriculture |
| US20070072965A1 (en) * | 2005-09-23 | 2007-03-29 | Mouhcine Kanouni | Color fast polyurethanes |
| FR2892173B1 (fr) | 2005-10-18 | 2007-12-14 | Arkema Sa | Tube multicouche antistatique a base de polyamide pour le transfert de fluides |
| US20080269454A1 (en) * | 2005-11-17 | 2008-10-30 | Industrial Technology Research Institute | Linear thermoplastic polyurethanes and method of fabricating the same |
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| FR2896571B1 (fr) | 2006-01-20 | 2009-06-12 | Arkema Sa | Tuyaux flexibles en polyamide pour l'air comprime |
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| DE102008063993A1 (de) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Epurex Films Gmbh & Co. Kg | Mehrschichtige Folien und deren Verwendung |
| DE102009052044B3 (de) | 2009-11-05 | 2011-05-12 | Equrex Films Gmbh & Col. Kg | Einseitig mattierte Folien und deren Verwendung |
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| FR3054472B1 (fr) * | 2016-07-26 | 2019-07-19 | Cera Tsc | Procede de realisation d’une matelassure de siege de vehicule automobile |
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