JP3269416B2 - 結晶化ガラス及びその製造方法 - Google Patents
結晶化ガラス及びその製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0036—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and a divalent metal oxide as main constituents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は建築物の内装材や外装材
に使用される結晶化ガラスとその製造方法に関するもの
である。
に使用される結晶化ガラスとその製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】結晶化ガラスは、化学的耐久性、機械的
強度等の特性に優れており、また美しい外観を呈するた
め、天然石の代わりに建築物の内装材や外装材として広
く使用されている。
強度等の特性に優れており、また美しい外観を呈するた
め、天然石の代わりに建築物の内装材や外装材として広
く使用されている。
【０００３】この種の結晶化ガラスとして、従来より種
々のものが提案されており、例えば特公昭５３−３９８
８４号、特開平３−１６４４４６号、特開平６−２４７
７４４号等には主結晶としてβ−ウォラストナイト結晶
（ＣａＯ・ＳｉＯ2 ）を析出してなる天然大理石様結晶
化ガラスが開示されている。
々のものが提案されており、例えば特公昭５３−３９８
８４号、特開平３−１６４４４６号、特開平６−２４７
７４４号等には主結晶としてβ−ウォラストナイト結晶
（ＣａＯ・ＳｉＯ2 ）を析出してなる天然大理石様結晶
化ガラスが開示されている。
【０００４】ところで工業的規模で結晶化ガラスを製造
する場合、ガラスの生産効率が重要視される。生産効率
は、ガラスの泡品位等に左右されるが、この品位に影響
を与えるのがガラスの溶解性である。
する場合、ガラスの生産効率が重要視される。生産効率
は、ガラスの泡品位等に左右されるが、この品位に影響
を与えるのがガラスの溶解性である。
【０００５】そこで溶解性を向上させるために、ガラス
原料中に清澄剤としてＡｓ2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ3 を添加す
ることが一般に行われている。また必要に応じてモリブ
デン電極を設置した溶融炉にて溶融されることもある。
原料中に清澄剤としてＡｓ2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ3 を添加す
ることが一般に行われている。また必要に応じてモリブ
デン電極を設置した溶融炉にて溶融されることもある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】Ａｓ2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ
3 は、溶解性を大きく向上させるだけでなく、ガラスの
透過率を上昇させて結晶化ガラスの白色度を向上させる
効果をも有するために、清澄剤として広く使用されてい
るが、これら成分の使用は環境上好ましくなく、近年で
は使用量を低減することが望まれている。またモリブデ
ン電極を設置した溶融炉中で溶融する場合、ガラス中に
Ａｓ2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ3 が存在すると、電極が著しく侵
食されるため、頻繁に電極を交換しなければならないと
いう不都合もある。
3 は、溶解性を大きく向上させるだけでなく、ガラスの
透過率を上昇させて結晶化ガラスの白色度を向上させる
効果をも有するために、清澄剤として広く使用されてい
るが、これら成分の使用は環境上好ましくなく、近年で
は使用量を低減することが望まれている。またモリブデ
ン電極を設置した溶融炉中で溶融する場合、ガラス中に
Ａｓ2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ3 が存在すると、電極が著しく侵
食されるため、頻繁に電極を交換しなければならないと
いう不都合もある。
【０００７】本発明の目的は、Ａｓ2 Ｏ3 やＳｂ2 Ｏ3
を含有しないにも関わらず、溶解性に優れるために生産
効率が良く、しかも従来品と同等以上の白色度を有する
結晶化ガラスと、これを製造する方法を提供することで
ある。
を含有しないにも関わらず、溶解性に優れるために生産
効率が良く、しかも従来品と同等以上の白色度を有する
結晶化ガラスと、これを製造する方法を提供することで
ある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は種々の実験を
行った結果、清澄剤として芒硝（Ｎａ2 ＳＯ4 ）を用
い、さらにＣｅＯ2 を共存させることによって十分に高
い白色度が得られることを見いだし、本発明として提案
するものである。
行った結果、清澄剤として芒硝（Ｎａ2 ＳＯ4 ）を用
い、さらにＣｅＯ2 を共存させることによって十分に高
い白色度が得られることを見いだし、本発明として提案
するものである。
【０００９】即ち、本発明の結晶化ガラスは、重量百分
率でＳｉＯ2 ４５〜７７％、Ａｌ2 Ｏ3 １〜２５
％、ＣａＯ ２〜２５％、ＺｎＯ ０〜１８％、ＢａＯ
０〜２０％、Ｎａ2 Ｏ １〜１５％、Ｋ2 Ｏ ０〜７
％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜５％、Ｂ2Ｏ3 ０〜１．５％、Ｃ
ｅＯ2 ０．０１〜０．５％、ＳＯ3 ０．０１〜０．
５％の組成を有し、主結晶としてβ−ウォラストナイト
を析出してなることを特徴とする。
率でＳｉＯ2 ４５〜７７％、Ａｌ2 Ｏ3 １〜２５
％、ＣａＯ ２〜２５％、ＺｎＯ ０〜１８％、ＢａＯ
０〜２０％、Ｎａ2 Ｏ １〜１５％、Ｋ2 Ｏ ０〜７
％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜５％、Ｂ2Ｏ3 ０〜１．５％、Ｃ
ｅＯ2 ０．０１〜０．５％、ＳＯ3 ０．０１〜０．
５％の組成を有し、主結晶としてβ−ウォラストナイト
を析出してなることを特徴とする。
【００１０】また本発明の結晶化ガラスの製造方法は、
清澄剤として芒硝を用い、重量百分率でＳｉＯ2 ４５
〜７７％、Ａｌ2 Ｏ3 １〜２５％、ＣａＯ ２〜２５
％、ＺｎＯ ０〜１８％、ＢａＯ ０〜２０％、Ｎａ2
Ｏ １〜１５％、Ｋ2 Ｏ ０〜７％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜５
％、Ｂ2 Ｏ3 ０〜１．５％、ＣｅＯ2 ０．０１〜
０．５％、ＳＯ3 ０．０１〜０．５％の組成を有する
ように調合したガラス原料を溶融、成形した後、結晶化
させることを特徴とする。
清澄剤として芒硝を用い、重量百分率でＳｉＯ2 ４５
〜７７％、Ａｌ2 Ｏ3 １〜２５％、ＣａＯ ２〜２５
％、ＺｎＯ ０〜１８％、ＢａＯ ０〜２０％、Ｎａ2
Ｏ １〜１５％、Ｋ2 Ｏ ０〜７％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜５
％、Ｂ2 Ｏ3 ０〜１．５％、ＣｅＯ2 ０．０１〜
０．５％、ＳＯ3 ０．０１〜０．５％の組成を有する
ように調合したガラス原料を溶融、成形した後、結晶化
させることを特徴とする。
【００１１】
【作用】本発明の結晶化ガラスにおいて、各成分の含有
量を限定した理由を述べる。
量を限定した理由を述べる。
【００１２】ＳｉＯ2 の含有量は４５〜７７％、好まし
くは５２〜７０％である。ＳｉＯ2が７７％より多いと
ガラスの溶融温度が高くなるとともに、粘度が増大して
熱処理時の流動性が悪くなる。一方、４５％より少ない
と成形時の失透性が強くなる。
くは５２〜７０％である。ＳｉＯ2が７７％より多いと
ガラスの溶融温度が高くなるとともに、粘度が増大して
熱処理時の流動性が悪くなる。一方、４５％より少ない
と成形時の失透性が強くなる。
【００１３】Ａｌ2 Ｏ3 の含有量は１〜２５％、好まし
くは３〜１５％である。Ａｌ2 Ｏ3が２５％より多いと
ガラスの溶解性が悪くなるとともに色調安定性が悪くな
り、１％より少ないと失透性が強くなるとともに、化学
的耐久性が低下する。
くは３〜１５％である。Ａｌ2 Ｏ3が２５％より多いと
ガラスの溶解性が悪くなるとともに色調安定性が悪くな
り、１％より少ないと失透性が強くなるとともに、化学
的耐久性が低下する。
【００１４】ＣａＯの含有量は２〜２５％、好ましくは
８〜１８％である。ＣａＯが２５％より多いと失透性が
強く成形が困難となり、またβ−ウォラストナイトの析
出量が多くなり過ぎて所望の表面平滑性が得難くなる。
一方、２％より少ないとβ−ウォラストナイトの析出量
が少なくなり過ぎて機械的強度が低下し、建材として実
用に耐えなくなる。
８〜１８％である。ＣａＯが２５％より多いと失透性が
強く成形が困難となり、またβ−ウォラストナイトの析
出量が多くなり過ぎて所望の表面平滑性が得難くなる。
一方、２％より少ないとβ−ウォラストナイトの析出量
が少なくなり過ぎて機械的強度が低下し、建材として実
用に耐えなくなる。
【００１５】ＺｎＯは結晶化熱処理時のガラスの流動性
を促進するために添加する成分であり、その含有量は０
〜１８％、好ましくは２〜１５％である。ＺｎＯが１８
％より多いとβ−ウォラストナイトが析出し難くなる。
を促進するために添加する成分であり、その含有量は０
〜１８％、好ましくは２〜１５％である。ＺｎＯが１８
％より多いとβ−ウォラストナイトが析出し難くなる。
【００１６】ＢａＯの含有量は０〜２０％、好ましくは
０〜１０％、さらに好ましくは１〜１０％である。Ｂａ
Ｏが２０％より多いとβ−ウォラストナイトの析出量が
少なくなる。
０〜１０％、さらに好ましくは１〜１０％である。Ｂａ
Ｏが２０％より多いとβ−ウォラストナイトの析出量が
少なくなる。
【００１７】Ｎａ2 Ｏの含有量は１〜１５％、好ましく
は３〜１０％である。Ｎａ2 Ｏが１５％より多いと化学
的耐久性が悪くなり、１％より少ないと粘性が増大して
溶解性や流動性が悪くなる。
は３〜１０％である。Ｎａ2 Ｏが１５％より多いと化学
的耐久性が悪くなり、１％より少ないと粘性が増大して
溶解性や流動性が悪くなる。
【００１８】Ｋ2 Ｏの含有量は０〜７％、好ましくは０
〜５％、さらに好ましくは０．１〜５％である。Ｋ2 Ｏ
が７％より多いと化学的耐久性が悪くなる。
〜５％、さらに好ましくは０．１〜５％である。Ｋ2 Ｏ
が７％より多いと化学的耐久性が悪くなる。
【００１９】Ｌｉ2 Ｏは結晶化速度を速める効果があ
り、その含有量は０〜５％、好ましくは０．１〜３％で
ある。Ｌｉ2 Ｏが５％より多いと化学的耐久性が低下す
る。
り、その含有量は０〜５％、好ましくは０．１〜３％で
ある。Ｌｉ2 Ｏが５％より多いと化学的耐久性が低下す
る。
【００２０】Ｂ2 Ｏ3 の含有量は０〜１．５％、好まし
くは０〜１％である。Ｂ2 Ｏ3 が１．５％より多いと異
種結晶が析出し、所望の特性が得られなくなる。
くは０〜１％である。Ｂ2 Ｏ3 が１．５％より多いと異
種結晶が析出し、所望の特性が得られなくなる。
【００２１】ＣｅＯ2 はガラスの溶解性を低下させるこ
となくガラスの透過率を上げる成分であり、その含有量
は０．０１〜０．５％、好ましくは０．０５〜０．３％
である。ＣｅＯ2 はその価数変化によって、不純物とし
て混入するＦｅ2Ｏ3の着色を抑制し、特にＳＯ3 （芒
硝）と共存させることによってその効果が顕著に現れ
る。ＣｅＯ2 が０．５％より多いとＣｅ4+による着色が
強くなり過ぎてガラスの透過率が低下し、０．０１％よ
り少ないと上記効果が得られなくなる。
となくガラスの透過率を上げる成分であり、その含有量
は０．０１〜０．５％、好ましくは０．０５〜０．３％
である。ＣｅＯ2 はその価数変化によって、不純物とし
て混入するＦｅ2Ｏ3の着色を抑制し、特にＳＯ3 （芒
硝）と共存させることによってその効果が顕著に現れ
る。ＣｅＯ2 が０．５％より多いとＣｅ4+による着色が
強くなり過ぎてガラスの透過率が低下し、０．０１％よ
り少ないと上記効果が得られなくなる。
【００２２】ＳＯ3 の含有量は０．０１〜０．５％、好
ましくは０．０２〜０．４％である。ＳＯ3 が０．５％
より多いと異種結晶が析出し、０．０１％より少ないと
溶解性が低下し、ガラスの品位が悪化する。
ましくは０．０２〜０．４％である。ＳＯ3 が０．５％
より多いと異種結晶が析出し、０．０１％より少ないと
溶解性が低下し、ガラスの品位が悪化する。
【００２３】なお本発明においては、ＣａＯとＬｉ2 Ｏ
とＢ2 Ｏ3 の合量を１０〜１７．５％の範囲に調整する
と結晶化ガラスの色調安定性を向上させることができ
る。また上記以外の成分、例えば着色酸化物等を含有さ
せても差し支えない。
とＢ2 Ｏ3 の合量を１０〜１７．５％の範囲に調整する
と結晶化ガラスの色調安定性を向上させることができ
る。また上記以外の成分、例えば着色酸化物等を含有さ
せても差し支えない。
【００２４】次に本発明の結晶化ガラスを製造する方法
を述べる。
を述べる。
【００２５】まず清澄剤として芒硝を用い、重量百分率
でＳｉＯ2 ４５〜７７％、Ａｌ2Ｏ3 １〜２５％、
ＣａＯ ２〜２５％、ＺｎＯ ０〜１８％、ＢａＯ ０
〜２０％、Ｎａ2 Ｏ １〜１５％、Ｋ2 Ｏ ０〜７％、
Ｌｉ2 Ｏ ０〜５％、Ｂ2 Ｏ3 ０〜１．５％、ＣｅＯ2
０．０１〜０．５％、ＳＯ3 ０．０１〜０．５％の
組成を有するようにガラス原料を調合する。芒硝を用い
ることにより、モリブデン電極を殆ど侵食することなく
溶解性を向上させることができる。
でＳｉＯ2 ４５〜７７％、Ａｌ2Ｏ3 １〜２５％、
ＣａＯ ２〜２５％、ＺｎＯ ０〜１８％、ＢａＯ ０
〜２０％、Ｎａ2 Ｏ １〜１５％、Ｋ2 Ｏ ０〜７％、
Ｌｉ2 Ｏ ０〜５％、Ｂ2 Ｏ3 ０〜１．５％、ＣｅＯ2
０．０１〜０．５％、ＳＯ3 ０．０１〜０．５％の
組成を有するようにガラス原料を調合する。芒硝を用い
ることにより、モリブデン電極を殆ど侵食することなく
溶解性を向上させることができる。
【００２６】次に調合したガラス原料を溶融し、ガラス
化する。溶融には、モリブデン電極が設置された溶融炉
を用いることが好ましく、また溶融温度及び溶融時間は
１４５０〜１５５０℃で８〜１６時間程度であることが
望ましい。
化する。溶融には、モリブデン電極が設置された溶融炉
を用いることが好ましく、また溶融温度及び溶融時間は
１４５０〜１５５０℃で８〜１６時間程度であることが
望ましい。
【００２７】続いて溶融ガラスを成形した後、結晶化さ
せる。この系のガラスにおいては、ガラスを小球状、フ
レーク状等のガラス小体に成形した後、型枠内に集積
し、これを熱処理して結晶化させると、機械的強度が高
く、美しい天然大理石模様を呈する結晶化ガラスを得る
ことができるため好ましい。なお熱処理は１〜６℃／分
の速度で昇温し、１０２０〜１１００℃で２〜４時間保
持するスケジュールで行うことが望ましい。
せる。この系のガラスにおいては、ガラスを小球状、フ
レーク状等のガラス小体に成形した後、型枠内に集積
し、これを熱処理して結晶化させると、機械的強度が高
く、美しい天然大理石模様を呈する結晶化ガラスを得る
ことができるため好ましい。なお熱処理は１〜６℃／分
の速度で昇温し、１０２０〜１１００℃で２〜４時間保
持するスケジュールで行うことが望ましい。
【００２８】なお、得られた本発明の結晶化ガラスは、
ガラス溶融時に清澄ガスとしてＳＯ2 ガスが発生するた
め、結果としてガラス中のＳＯ3 成分が減少し、ガラス
原料とは組成が若干変化する。
ガラス溶融時に清澄ガスとしてＳＯ2 ガスが発生するた
め、結果としてガラス中のＳＯ3 成分が減少し、ガラス
原料とは組成が若干変化する。
【００２９】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【００３０】（実施例１）表１は、ＣｅＯ2 及び芒硝の
効果を示したものであり、試料ａは従来の結晶化ガラ
ス、試料ｂは試料ａからＳｂ2 Ｏ3 を除いた結晶化ガラ
ス、試料ｃはＳｂ2Ｏ3 の代わりに芒硝を清澄剤として
用いた結晶化ガラス、試料ｄはＳｂ2 Ｏ3 の代わりにＣ
ｅＯ2 を添加した結晶化ガラス、試料ｅはＳｂ2 Ｏ3 の
代わりに芒硝を清澄剤として用いるとともにＣｅＯ2 を
添加した本発明の結晶化ガラスを示している。
効果を示したものであり、試料ａは従来の結晶化ガラ
ス、試料ｂは試料ａからＳｂ2 Ｏ3 を除いた結晶化ガラ
ス、試料ｃはＳｂ2Ｏ3 の代わりに芒硝を清澄剤として
用いた結晶化ガラス、試料ｄはＳｂ2 Ｏ3 の代わりにＣ
ｅＯ2 を添加した結晶化ガラス、試料ｅはＳｂ2 Ｏ3 の
代わりに芒硝を清澄剤として用いるとともにＣｅＯ2 を
添加した本発明の結晶化ガラスを示している。
【００３１】
【表１】
【００３２】各試料は次のようにして調製した。
【００３３】表の組成となるように珪砂、酸化アルミ、
炭酸カルシウム、亜鉛華、炭酸バリウム、ソーダ灰、長
石、スポジュメン、硝酸ソーダ、酸化アンチモン、酸化
セリウム及び芒硝を調合し、１５００℃の温度で１０時
間溶融した。次いで溶融ガラスを所定の形状に成形、加
工した後、泡数、平均透過率を測定した。また溶融ガラ
スを水砕し、乾燥、分級して粒径１〜５ｍｍのガラス小
体を得た。続いてこのガラス小体を、内壁にアルミナ粉
が塗布された耐火性の型枠内に集積して電気炉に入れ、
２℃／分の速度で昇温し、１０５０〜１１００℃で２時
間保持することによって、各ガラス小体を融着一体化さ
せるとともに結晶化させた後、外観、白色度（Ｌ値）及
び主結晶を評価した。結果を表１に示す。
炭酸カルシウム、亜鉛華、炭酸バリウム、ソーダ灰、長
石、スポジュメン、硝酸ソーダ、酸化アンチモン、酸化
セリウム及び芒硝を調合し、１５００℃の温度で１０時
間溶融した。次いで溶融ガラスを所定の形状に成形、加
工した後、泡数、平均透過率を測定した。また溶融ガラ
スを水砕し、乾燥、分級して粒径１〜５ｍｍのガラス小
体を得た。続いてこのガラス小体を、内壁にアルミナ粉
が塗布された耐火性の型枠内に集積して電気炉に入れ、
２℃／分の速度で昇温し、１０５０〜１１００℃で２時
間保持することによって、各ガラス小体を融着一体化さ
せるとともに結晶化させた後、外観、白色度（Ｌ値）及
び主結晶を評価した。結果を表１に示す。
【００３４】表１から明らかなように、各試料とも表面
平滑性が高く、天然大理石模様を呈する白色系の結晶化
ガラスであった。また主結晶は何れもβ−ウォラストナ
イトであった。
平滑性が高く、天然大理石模様を呈する白色系の結晶化
ガラスであった。また主結晶は何れもβ−ウォラストナ
イトであった。
【００３５】しかし従来品（試料ａ）からＳｂ2 Ｏ3 を
除いた試料ｂの結晶化ガラスは、泡数が１００個であ
り、試料ａの約１０倍の泡が存在し、溶解性が悪化した
ことが分かる。また透過率が試料ａに比べて１１％低下
し、このため白色度も３低下した。Ｓｂ2 Ｏ3 の代わり
に芒硝を清澄剤として用いた試料ｃは、泡数が２個と溶
解性が大幅に改善されているものの、透過率が低かっ
た。ＣｅＯ2 のみを添加した試料ｄは、透過率が８０％
と高く、白色度も試料ｃより高い９２であったが、泡数
が１００個であり、溶解性が悪かった。一方、Ｓｂ2 Ｏ
3 の代わりに芒硝を清澄剤として用いるとともにＣｅＯ
2 を添加した本発明の実施例である試料ｅは、泡数が２
個と溶解性に優れており、しかもＣｅＯ2 とＳＯ3 の相
乗効果によって透過率が８９％、白色度が９４となり、
試料ｄに比べてさらに改善された。これは従来品と比較
しても同等以上の値であった。
除いた試料ｂの結晶化ガラスは、泡数が１００個であ
り、試料ａの約１０倍の泡が存在し、溶解性が悪化した
ことが分かる。また透過率が試料ａに比べて１１％低下
し、このため白色度も３低下した。Ｓｂ2 Ｏ3 の代わり
に芒硝を清澄剤として用いた試料ｃは、泡数が２個と溶
解性が大幅に改善されているものの、透過率が低かっ
た。ＣｅＯ2 のみを添加した試料ｄは、透過率が８０％
と高く、白色度も試料ｃより高い９２であったが、泡数
が１００個であり、溶解性が悪かった。一方、Ｓｂ2 Ｏ
3 の代わりに芒硝を清澄剤として用いるとともにＣｅＯ
2 を添加した本発明の実施例である試料ｅは、泡数が２
個と溶解性に優れており、しかもＣｅＯ2 とＳＯ3 の相
乗効果によって透過率が８９％、白色度が９４となり、
試料ｄに比べてさらに改善された。これは従来品と比較
しても同等以上の値であった。
【００３６】なお、泡数は次のようにして求めた。まず
溶融ガラスをカーボン台上に平たく静かに流しだして板
状体を成形し、６５０〜７００℃で徐冷した。次いで板
状体から５ｃｍ角の大きさに試料を切り出し、実体顕微
鏡にて泡数を計数した後、１００ｇ当りの個数に換算し
た。
溶融ガラスをカーボン台上に平たく静かに流しだして板
状体を成形し、６５０〜７００℃で徐冷した。次いで板
状体から５ｃｍ角の大きさに試料を切り出し、実体顕微
鏡にて泡数を計数した後、１００ｇ当りの個数に換算し
た。
【００３７】平均透過率は次のようにして測定した。ま
ず溶融ガラスを成形して厚みが１０〜１２ｍｍのガラス
板を得、６５０〜７００℃で徐冷した。次いで、ガラス
板を厚さが１０ｍｍ±０．１ｍｍとなるように鏡面研磨
した後、分光光度計により求めた。
ず溶融ガラスを成形して厚みが１０〜１２ｍｍのガラス
板を得、６５０〜７００℃で徐冷した。次いで、ガラス
板を厚さが１０ｍｍ±０．１ｍｍとなるように鏡面研磨
した後、分光光度計により求めた。
【００３８】白色度は測色計にて測定した。
【００３９】主結晶はＸ線回折装置によって求めた。
【００４０】（実施例２）表２は本発明の実施例（試料
Ｎｏ．１〜５）を示している。
Ｎｏ．１〜５）を示している。
【００４１】
【表２】
【００４２】各試料は次のようにして調製した。
【００４３】表の組成を有するガラスとなるように珪
砂、酸化アルミ、炭酸カルシウム、亜鉛華、炭酸バリウ
ム、ソーダ灰、長石、スポジュメン、ホウ砂、酸化セリ
ウム及び芒硝を調合し、１５００℃の温度で１０時間溶
融した。次いで溶融ガラスを所定の形状に成形、加工し
た後、実施例１と同様にして泡数、平均透過率を測定し
た。また溶融ガラスを水砕し、乾燥、分級して粒径１〜
５ｍｍのガラス小体を得、実施例１と同様の方法で結晶
化させた後、表面状態、主結晶及び白色度を評価した。
結果を表２に示す。
砂、酸化アルミ、炭酸カルシウム、亜鉛華、炭酸バリウ
ム、ソーダ灰、長石、スポジュメン、ホウ砂、酸化セリ
ウム及び芒硝を調合し、１５００℃の温度で１０時間溶
融した。次いで溶融ガラスを所定の形状に成形、加工し
た後、実施例１と同様にして泡数、平均透過率を測定し
た。また溶融ガラスを水砕し、乾燥、分級して粒径１〜
５ｍｍのガラス小体を得、実施例１と同様の方法で結晶
化させた後、表面状態、主結晶及び白色度を評価した。
結果を表２に示す。
【００４４】表２から明らかなように、各試料とも表面
平滑性が高く、天然大理石模様を呈し、β−ウォラスト
ナイトを主結晶として析出する白色系の結晶化ガラスで
あった。また泡数が３個以下と溶解性が良好であり、平
均透過率が８７％以上、白色度が９３以上であった。
平滑性が高く、天然大理石模様を呈し、β−ウォラスト
ナイトを主結晶として析出する白色系の結晶化ガラスで
あった。また泡数が３個以下と溶解性が良好であり、平
均透過率が８７％以上、白色度が９３以上であった。
【００４５】
【発明の効果】本発明の結晶化ガラスは、Ａｓ2 Ｏ3 や
Ｓｂ2 Ｏ3 を含有しないために環境上好ましいものであ
る。また機械的強度や化学的耐久性が高く、しかも従来
品と同等以上の白色度を有するため、内装材や外装材と
して好適なものである。
Ｓｂ2 Ｏ3 を含有しないために環境上好ましいものであ
る。また機械的強度や化学的耐久性が高く、しかも従来
品と同等以上の白色度を有するため、内装材や外装材と
して好適なものである。
【００４６】また本発明の方法によれば、清澄剤として
芒硝を使用するため溶解性が良好であり、またＣｅＯ2
を含むためにガラスの透過率が高い。それゆえ従来品と
同等の白色度を有する結晶化ガラスを効率良く製造する
ことが可能である。またモリブデン電極を設置した溶融
炉で溶融する場合、電極を頻繁に交換する必要がないた
め、溶融コストを低減できる。
芒硝を使用するため溶解性が良好であり、またＣｅＯ2
を含むためにガラスの透過率が高い。それゆえ従来品と
同等の白色度を有する結晶化ガラスを効率良く製造する
ことが可能である。またモリブデン電極を設置した溶融
炉で溶融する場合、電極を頻繁に交換する必要がないた
め、溶融コストを低減できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 重量百分率でＳｉＯ2 ４５〜７７％、
Ａｌ2 Ｏ3 １〜２５％、ＣａＯ ２〜２５％、ＺｎＯ
０〜１８％、ＢａＯ ０〜２０％、Ｎａ2Ｏ １〜１
５％、Ｋ2 Ｏ ０〜７％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜５％、Ｂ2 Ｏ
3 ０〜１．５％、ＣｅＯ2 ０．０１〜０．５％、Ｓ
Ｏ3 ０．０１〜０．５％の組成を有し、主結晶として
β−ウォラストナイトを析出してなることを特徴とする
結晶化ガラス。 - 【請求項２】 清澄剤として芒硝を用い、重量百分率で
ＳｉＯ2 ４５〜７７％、Ａｌ2 Ｏ3 １〜２５％、Ｃ
ａＯ ２〜２５％、ＺｎＯ ０〜１８％、ＢａＯ ０〜
２０％、Ｎａ2 Ｏ １〜１５％、Ｋ2 Ｏ ０〜７％、Ｌ
ｉ2 Ｏ ０〜５％、Ｂ2 Ｏ3 ０〜１．５％、ＣｅＯ2
０．０１〜０．５％、ＳＯ3 ０．０１〜０．５％の
組成となるように調合したガラス原料を溶融、成形した
後、結晶化させることを特徴とする結晶化ガラスの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02221497A JP3269416B2 (ja) | 1996-02-28 | 1997-01-20 | 結晶化ガラス及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6949396 | 1996-02-28 | ||
| JP8-69493 | 1996-02-28 | ||
| JP02221497A JP3269416B2 (ja) | 1996-02-28 | 1997-01-20 | 結晶化ガラス及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09295831A JPH09295831A (ja) | 1997-11-18 |
| JP3269416B2 true JP3269416B2 (ja) | 2002-03-25 |
Family
ID=26359397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02221497A Expired - Fee Related JP3269416B2 (ja) | 1996-02-28 | 1997-01-20 | 結晶化ガラス及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3269416B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2009073726A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-04-09 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 天然大理石様結晶化ガラス、天然大理石様結晶化ガラス物品及びその製造方法 |
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| CN111662008B (zh) * | 2020-06-30 | 2022-04-15 | 成都光明光电股份有限公司 | 玻璃组合物及其制造方法 |
-
1997
- 1997-01-20 JP JP02221497A patent/JP3269416B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09295831A (ja) | 1997-11-18 |
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