JP3264084B2 - 感熱転写用モノアゾ系色素及び感熱転写シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録、特に色素
転写型感熱転写記録に使用される感熱転写用モノアゾ系
色素及びそれを用いた感熱転写記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】色素転写型感熱転写記録は、ベースフィ
ルム上に熱移行性の色素を含む色材層を有する感熱転写
シートと、色素受容層を表面に有する受像シートを重ね
合わせ、感熱転写シートを加熱する事により感熱転写シ
ート中の色素を受像シートに転写する事により記録を行
う記録方法である。本記録方法は加熱エネルギーの大き
さにより色素の転写量を制御し、階調表現ができるた
め、ビデオプリンターなどのフルカラー画像記録用に応
用されている。

【０００３】そして、該色素転写型感熱転写記録におい
ては、転写シート及び転写シート用のインキ組成物に用
いられる色素が転写記録のスピード、記録物の画質、保
存安定性などに大きな影響を与えるので非常に重要であ
り、このような色素としては、以下のような条件を満た
す事が必要である。 熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華及び／または熱
拡散する事。 熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しない事。 色再現上、好ましい色相を有する事。 分子吸光係数が大きい事。 熱、光、湿気、薬品などに対して安定である事。 合成が容易な事。 インク化適性が優れている事。 安全性上問題のない事。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は色素転写型感
熱転写記録用の色素として、上記のすべての特性に優れ
た性能を有するモノアゾ系色素及びそれを使用した感熱
転写シートを提供するものである。本発明は、特に色素
の製造が容易であり、記録物の耐光性が良好であり、か
つ黄色〜橙色の色調を有する色素及び感熱転写シートを
提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は前記請求項１に
記載された一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ系色素及び
基材上に該モノアゾ系色素と結着剤とを含む色材層を有
することよりなる感熱転写シートをその要旨とする。以
下本発明を詳細に説明する。

【０００６】本発明に関わる前記一般式（Ｉ）で示され
るモノアゾ系色素は下記一般式（II）

【０００７】

【化２】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は前記一般式（Ｉ）と同じ意味を表
す）で示されるアニリン類を通常の方法に従ってジアゾ
化し、これに下記一般式（III）

【０００８】

【化３】 （式中、Ｒ³は前記一般式（Ｉ）と同じ意味を表す）で
示されるフェノール類をカップリングして、下記一般式
（IV）

【０００９】

【化４】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は前記一般式（Ｉ）と同じ意
味を表す）

【００１０】で示されるアゾ化合物が得られる。このも
のは、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ ⁴が水素原子であ
るモノアゾ色素である。また、更にこのものを例えば下
記一般式（Ｖ）で示されるアルキル化剤で処理すること
により、該Ｒ⁴が水素原子以外であるモノアゾ色素を合
成する事ができる。

【００１１】

【化５】Ｒ⁴ーＺ （Ｖ） （式中、Ｒ⁴は前記一般式（Ｉ）に示された置換基のう
ち、水素原子以外のものを表し、Ｚはハロゲン原子を表
す）

【００１２】ハロゲン化アルキルを用いるアルキル化
は、水または有機溶媒中、脱酸剤の存在下に上記一般式
（IV）の化合物と上記一般式（Ｖ）の化合物を加熱する
ことにより行われる。有機溶媒としてはＮ，Ｎージメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが特に有利
である。脱酸剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウムなどが挙げられる。反応温度は
通常５０〜１００℃が適当である。

【００１３】本発明に関わる前記一般式（Ｉ）で示され
る色素について具体的に説明する。一般式（Ｉ）におい
て、Ｒ¹及びＲ²における置換もしくは非置換のアルキル
基としては、通常、Ｃ₁〜Ｃ₆の直鎖状または分岐鎖状の
非置換のアルキル基が挙げられ、具体的にはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基などが挙げられ
る。また、置換アルキル基としては、アルコキシ基、ア
ルコキシアルコキシ基、アリールオキシ基、アリルオキ
シ基、アラルキルオキシ基、アリール基、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリルオキシカルボニル基、アシルオキシ基などで置換
されたＣ₁〜Ｃ₆の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙
げられる。

【００１４】また、Ｒ¹及びＲ²における置換もしくは非
置換のアルコキシ基としては、通常、Ｃ₁〜Ｃ₆の直鎖状
または分岐鎖状の非置換のアルコキシ基が挙げられ、具
体的にはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、
ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ
基などが挙げられる。また、置換アルコキシ基として
は、アルコキシ基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリルオ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールオキシ
基、アリルオキシ基、アラルキルオキシ基などで置換さ
れたＣ₁〜Ｃ₆の直鎖状または分岐鎖状のアルコキシ基が
挙げられる。

【００１５】また、Ｒ¹及びＲ²におけるハロゲン原子と
しては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。ま
た、Ｒ¹及びＲ²における置換もしくは非置換のアルコキ
シカルボニル基としては、Ｃ₁〜Ｃ₆の直鎖状又は分岐鎖
状のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体的にはメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロ
ポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ
−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、
ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基などが挙げられる。ま
た、置換アルコキシカルボニル基としてはアルコキシ
基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アリルオキシ
基、アラルキルオキシ基などで置換されたＣ₁〜Ｃ₆の直
鎖状または分岐鎖状のアルコキシカルボニル基が挙げら
れる。

【００１６】また、Ｒ¹及びＲ²における置換もしくは非
置換のアルキルスルホニル基としては、Ｃ₁〜Ｃ₆の直鎖
状又は分岐鎖状のアルキルスルホニル基が挙げられ、具
体的にはメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ
−プロピルスルホニル基、ｉ−プロピルスルホニル基、
ｎ−ブチルスルホニル基、ｉ−ブチルスルニル基、ｎ−
ヘキシルスルホニル基などが挙げられる。また、置換ア
ルキルスルホニル基としてはアルコキシ基、アリール
基、シアノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アシルオ
キシ基、アリールオキシ基、アリルオキシ基、アラルキ
ルオキシ基などで置換されたＣ₁〜Ｃ₆の直鎖状または分
岐鎖状のアルキルスルホニル基が挙げられる。

【００１７】また、Ｒ¹及びＲ²におけるアシルアミノ基
としてはＣ₁〜Ｃ₄のアルキルカルボニルアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基などが挙げられる。Ｒ³及びＲ⁴における
置換もしくは非置換のアルキル基としては、通常Ｃ₁〜
Ｃ_{1 2}の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基で、具体的
にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ドデシル基などが挙げられる。また、置換アル
キル基としては、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ
基、アリールオキシ基、アリルオキシ基、アラルキルオ
キシ基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、アルコキシカルボニル基、アリルオキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基などで置換されたＣ₁〜Ｃ₈の直
鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。

【００１８】Ｒ³における置換基である置換もしくは非
置換のフェニル基としては、フェニル基の他、アルキル
フェニル基、アルコキシフェニル基、ハロゲン置換フェ
ニル基などが挙げられる。上記において、アルコキシ基
で置換されたアルキル基の具体例としては、メトキシメ
チル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル
基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエ
チル基、２−ｉ−ブトキシエチル基、１−メチル−２−
メトキシエチル基、１−メチル−２−エトキシエチル
基、３−メトキシブチル基、３−エトキシブチル基、１
−エチル−２−メトキシエチル基等が挙げられる。

【００１９】また、アラルキルオキシ基で置換されたア
ルキル基の具体例としては、ベンジルオキシメチル基、
２ーベンジルオキシエチル基、１ーメチルー２ーベンジ
ルオキシエチル基、１ーエチルー２ーベンジルオキシエ
チル基などが挙げられる。また、アリルオキシ基で置換
されたアルキル基としては、アリルオキシメチル基、２
ーアリルオキシエチル基、１ーメチルー２ーアリルオキ
シエチル基、１ーエチルー２ーアリルオキシエチル基な
どが挙げられる。

【００２０】また、アリールオキシ基で置換されたアル
キル基としては、フェノキシメチル基、２ーフェノキシ
エチル基等が挙げられる。また、アルコキシアルコキシ
基で置換されたアルキル基としては、メトキシメトキシ
メチル基、（２’ーメトキシエトキシ）メチル基、２ー
（２’ーメトキシエトキシ）エチル基、２ー（２’ーエ
トキシエトキシ）エチル基、４ー（２’ーメトキシエト
キシ）ブチル基などがあげられる。

【００２１】また、シアノ基で置換されたアルキル基と
しては、シアノメチル基、２ーシアノエチル基などが挙
げられる。また、ヒドロキシ基で置換されたアルキル基
としては、ヒドロキシメチル基、２ーヒドロキシエチル
基、３ーヒドロキシプロピル基、１ーメチルー２ーヒド
ロキシエチル基などが挙げられる。

【００２２】また、ハロゲン原子で置換されたアルキル
基としては、クロロメチル基、２ークロロエチル基、２
ーブロモエチル基などが挙げられる。また、アルコキシ
カルボニル基もしくはアリルオキシカルボニル基で置換
されたアルキル基としては、メトキシカルボニルメチル
基、２ーメトキシカルボニルエチル基、２ーエトキシカ
ルボニルエチル基、エトキシカルボニルメチル基、アリ
ルオキシカルボニルメチル基、アリルオキシカルボニル
エチル基、ｎ−ブトキシカルボニルメチル基などが挙げ
られる。

【００２３】また、アシルオキシ基で置換されたアルキ
ル基としては、アセトキシメチル基、２ーアセトキシエ
チル基、ベンゾイルオキシメチル基、２ーベンゾイルオ
キシエチル基、３ーアセトキシプロピル基などが挙げら
れる。また、アリール基で置換されたアルキル基として
は、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、２ーフェニル
エチル基などが挙げられる。

【００２４】上記において、アルコキシ基で置換された
アルコキシ基としては、メトキシメトキシ基、２ーメト
キシエトキシ基、２ーエトキシエトキシ基、２−ｎ−プ
ロポキシエトキシチル基、２−ｎ−ブトキシエトキシ
基、２ーｉ−ブトキシエトキシ基、１ーメチルー２ーメ
トキシエトキシ基、１ーメチルー２ーエトキシエトキシ
基、３ーメトキシブトキシ基、３ーエトキシブトキシ基
等が挙げられる。

【００２５】また、アラルキルオキシ基で置換されたア
ルコキシ基としては、ベンジルオキシメトキシ基、２ー
ベンジルオキシエトキシ基、１ーメチルー２ーベンジル
オキシエトキシ基、１ーエチルー２ーベンジルオキシエ
トキシ基などが挙げられる。また、アリルオキシ基で置
換されたアルコキシ基としては、アリルオキシメトキシ
基、２ーアリルオキシエトキシ基、１ーメチルー２ーア
リルオキシエトキシ基などが挙げられる。

【００２６】また、アリールオキシ基で置換されたアル
コキシ基としては、フェノキシメトキシ基、２ーフェノ
キシエトキシ基などが挙げられる。また、シアノ基で置
換されたアルコキシ基としては、シアノメトキシ基、２
ーシアノエトキシ基などが挙げられる。また、ヒドロキ
シ基で置換されたアルコキシ基としては、ヒドロキシメ
トキシ基、２ーヒドロキシエトキシ基、３ーヒドロキシ
プロポキシ基、１ーメチルー２ーヒドロキシエトキシ基
などが挙げられる。

【００２７】また、ハロゲン原子で置換されたアルコキ
シ基としては、クロロメトキシ基、２ークロロエトキシ
基、２ーブロモエトキシ基、などが挙げられる。また、
アルコキシカルボニル基もしくはアリルオキシカルボニ
ル基で置換されたアルコキシ基としては、メトキシカル
ボニルメトキシ基、２ーメトキシカルボニルエトキシ
基、２ーエトキシカルボニルエトキシ基、エトキシカル
ボニルメトキシ基、アリルオキシカルボニルメトキシ
基、２−アリルオキシカルボニルエトキシ基、ｎ−ブト
キシカルボニルメトキシ基などが挙げられる。

【００２８】また、アシルオキシ基で置換されたアルコ
キシ基としては、アセトキシメトキシ基、２ーアセトキ
シエトキシ基、ベンゾイルオキシメトキシ基、２ーベン
ゾイルオキシエトキシ基、３ーアセトキシプロポキシ基
などが挙げられる。また、アリール基で置換されたアル
コキシ基としては、ベンジルオキシ基、ｐ−クロロベン
ジルオキシ基、２ーフェニルエトキシ基などが挙げられ
る。

【００２９】上記において、アルコキシ基で置換された
アルコキシカルボニル基としては、メトキシメトキシカ
ルボニル基、２ーメトキシエトキシカルボニル基、２ー
エトキシエトキシカルボニル基、２−ｎ−プロポキシエ
トキシカルボニル基、２−ｎ−ブトキシエトキシカルボ
ニル基、２ーｉ−ブトキシエトキシカルボニル基、１ー
メチルー２ーメトキシエトキシカルボニル基、１ーメチ
ルー２ーエトキシエトキシカルボニル基、３ーメトキシ
ブトキシカルボニル基、３ーエトキシブトキシカルボニ
ル基等が挙げられる。

【００３０】また、アラルキルオキシ基で置換されたア
ルコキシカルボニル基としては、ベンジルオキシメトキ
シカルボニル基、２ーベンジルオキシエトキシカルボニ
ル基、１ーメチルー２ーベンジルオキシエトキシカルボ
ニル基、１ーエチルー２ーベンジルオキシエトキシカル
ボニル基などが挙げられる。また、アリルオキシ基で置
換されたアルコキシカルボニル基としては、アリルオキ
シメトキシカルボニル基、２ーアリルオキシエトキシカ
ルボニル基、１ーメチルー２ーアリルオキシエトキシカ
ルボニル基などが挙げられる。

【００３１】また、アリールオキシ基で置換されたアル
コキシカルボニル基としては、フェノキシメトキシカル
ボニル基、２ーフェノキシエトキシカルボニル基などが
挙げられる。また、シアノ基で置換されたアルコキシカ
ルボニル基としては、シアノメトキシカルボニル基、２
ーシアノエトキシカルボニル基などが、ヒドロキシ基で
置換されたアルコキシカルボニル基としては、ヒドロキ
シメトキシカルボニル基、２ーヒドロキシエトキシカル
ボニル基、３ーヒドロキシプロポキシカルボニル基、１
ーメチルー２ーヒドロキシエトキシカルボニル基などが
挙げられる。ハロゲン原子で置換されたアルコキシカル
ボニル基としては、クロロメトキシカルボニル基、２ー
クロロエトキシカルボニル基、２ーブロモエトキシカル
ボニル基、などが挙げられる。

【００３２】また、アシルオキシ基で置換されたアルコ
キシカルボニル基としては、アセトキシメトキシカルボ
ニル基、２ーアセトキシエトキシカルボニル基、ベンゾ
イルオキシメトキシカルボニル基、２ーベンゾイルオキ
シエトキシカルボニル基、３ーアセトキシプロポキシカ
ルボニル基などが挙げられる。また、アリール基で置換
されたアルコキシカルボニル基としては、ベンジルオキ
シカルボニル基、ｐ−クロロベンジルオキシカルボニル
基、２ーフェニルエトキシカルボニル基などが挙げられ
る。

【００３３】上記において、アルコキシ基で置換された
アルキルスルホニル基としては、メトキシメチルスルホ
ニル基、２ーメトキシエチルスルホニル基、２ーエトキ
シエチルスルホニル基、２−ｎ−プロポキシエチルスル
ホニル基、２−ｎ−ブトキシエチルスルホニル基、２ー
ｉ−ブトキシエチルスルホニル基、１ーメチルー２ーメ
トキシエチルスルホニル基、１ーメチルー２ーエトキシ
エチルスルホニル基、３ーメトキシブチルスルホニル
基、３ーエトキシブチルスルホニル基などが挙げられ
る。

【００３４】また、アラルキルオキシ基で置換されたア
ルキルスルホニル基としては、ベンジルオキシメチルス
ルホニル基、２ーベンジルオキシエチルスルホニル基、
１ーメチルー２ーベンジルオキシエチルスルホニル基、
１ーエチルー２ーベンジルオキシエチルスルホニル基な
どが挙げられる。また、アリルオキシ基で置換されたア
ルキルスルホニル基としては、アリルオキシメチルスル
ホニル基、２ーアリルオキシエチルスルホニル基、１ー
メチルー２ーアリルオキシエチルスルホニル基などが挙
げられる。

【００３５】また、アリールオキシ基で置換されたアル
キルスルホニル基としては、フェノキシメチルスルホニ
ル基、２ーフェノキシエチルスルホニル基などが挙げら
れるまた、シアノ基で置換されたアルキルスルホニル基
としては、シアノメチルスルホニル基、２ーシアノエチ
ルスルホニル基などが、ヒドロキシ基で置換されたアル
キルスルホニル基としては、ヒドロキシメチルスルホニ
ル基、２ーヒドロキシエチルスルホニル基、３ーヒドロ
キシプロピルスルホニル基、１ーメチルー２ーヒドロキ
シエチルスルホニル基などが挙げられる。

【００３６】また、ハロゲン原子で置換されたアルキル
スルホニル基としては、クロロメチルスルホニル基、２
ークロロエチルスルホニル基、２ーブロモエチルスルホ
ニル基、などが挙げられる。また、アシルオキシ基で置
換されたアルキルスルホニル基としては、アセトキシメ
チルスルホニル基、２ーアセトキシエチルスルホニル
基、ベンゾイルオキシメチルスルホニル基、２ーベンゾ
イルオキシエチルスルホニル基、３ーアセトキシプロピ
ルスルホニル基などが挙げられる。

【００３７】また、アリール基で置換されたアルキルス
ルホニル基としては、ベンジルスルホニル基、ｐ−クロ
ロベンジルスルホニル基、２ーフェニルエチルスルホニ
ル基などが挙げられる。前記において、Ｒ³の置換フェ
ニル基の具体例としては、４−メチルフェニル基、４−
メトキシフェニル基、４−クロロフェニル基等が挙げら
れる。

【００３８】前記一般式（Ｉ）で表される色素の具体例
を第１表に示す。なお、Ｒ¹及びＲ²の欄に記載されてい
るそれぞれの基の左側に記載した数字は、それぞれＲ¹
及びＲ²の置換位置を表す。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】本発明の感熱転写シートは、色材層に前記
一般式（Ｉ）で示される色素を１種又は２種以上含有す
るものである。又、前記一般式（Ｉ）で示される色素の
他、他の構造の色素を併用してもよい。本発明の感熱転
写シートに上記の色素を用いて色材層を形成する場合、
その方法は特に限定されず、通常、色素を結着剤ととも
に媒体中に溶解あるいは微粒子状に分散させる事により
インクを調製し、該インクを基材としてのベースフィル
ムに塗布、乾燥する事により実施することができる。

【００４３】インクの調製のための結着剤としては、セ
ルロース系、アクリル酸系、澱粉系、エポキシ系などの
水溶性樹脂及びアクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリビニルブチラール、エチルセルロー
ス、アセチルセルロース、ポリエステル、ＡＳ樹脂、フ
ェノキシ樹脂などの有機溶剤に可溶性の樹脂をあげる事
ができる。

【００４４】インク調製のための媒体としては水の他
に、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、イソブチルアルコールなどのアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソ
ルブ類、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳
香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、塩化メチレン、
クロロホルム、トリクロロエチレンなどの塩素系溶剤、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
などの有機溶剤をあげる事ができる。

【００４５】上記のインク中には上記の成分の他に必要
に応じて有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防
止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調製剤などを添加する
事ができる。転写シート作成のためのインクを塗布する
ベースフィルムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙
のような薄葉紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリアラミドのような耐熱性の
良好なプラスチックのフィルムが適しているが、それら
の厚さとしては３〜５０μｍの範囲を挙げる事ができ
る。

【００４６】上記のベースフィルムのうちポリエチレン
テレフタレートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済
性などを考慮すると特に有利である。しかし、場合によ
ってはポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも
耐熱性が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不十分
であるので色材層の反対面に潤滑剤、滑性の高い耐熱性
微粒子などを含む耐熱性樹脂の層を設ける事により、サ
ーマルヘッドの走行性を改良したものを用いる事ができ
る。

【００４７】インクをベースフィルムに塗布する方法と
しては、グラビアコーター、リバースロールコーター、
ロッドコーター、エアドクタコーターなどを使用して実
施する事ができ、インクの塗布層の厚さは乾燥後０．１
〜５μｍの範囲となるように塗布すれば良い。更に、本
発明の感熱転写シートは加熱手段としてサーマルヘッド
のみならず赤外線、レーザー光なども利用する事ができ
る。又、ベースフィルムそのものに電気を流す事によっ
て発熱する通電発熱フィルムを用いて、通電型染料転写
シートとして用いる事ができる。 〔実施例〕以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、かかる実施例は本発明を限定するものではない。

【００４８】実施例１ ａ）前記第１表Ｎｏ．１の色素の合成 ｐ−ニトロアニリン１２．４ｇ（０．１モル）を塩酸水
溶液３００ｍｌ中に仕込み、０〜５℃で亜硝酸ナトリウ
ム６．６ｇ（０．１モル）の水溶液を滴下し、同温度で
２時間攪拌してジアゾ化を行った。ｍ−ヒドロキシアセ
トアニリド１６．６ｇ（０．１１モル）を水８５ｍｌ、
水酸化ナトリウム４．３ｇ、酢酸ナトリウム８．６ｇの
混合液に溶解し、この中に上記で得たジアゾ液を水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨ８．５〜９．５に調整しながら
０〜５℃で滴下し、同温度で２時間攪拌した。反応終了
後、水２５００ｍｌ加え、析出した結晶を濾過、水洗、
乾燥し、得られた結晶をメチルアルコール３００ｍｌで
懸濁洗浄する事により精製を行い、黄色結晶２７．３ｇ
を得た。

【００４９】得られた黄色結晶１５．０ｇ（０．０５モ
ル）をＮ−メチルピロリドン１００ｍｌ中に仕込み、炭
酸ナトリウム８．０ｇとヨウ化エチル９．５ｇを加え、
６０〜７０℃で６時間攪拌した。反応終了後、水６５０
ｇを加え析出した結晶を濾過、水洗、乾燥した。得られ
た結晶をメチルアルコール１００ｍｌで懸濁洗浄する事
により精製し、黄色結晶１３．８ｇを得た。

【００５０】このもののマススペクトルは親イオンピー
クが３２８であり、前記第１表のＮｏ．１の構造式の分
子量と一致した。また、アセトン中の吸収極大波長は４
１０ｎｍであり、融点は１８１．９℃であった。 ｂ）インクの調製

【００５１】

【表４】 第１表のＮｏ．１の色素 ６重量部 酢酸セルロース １０重量部 （製品名：Ｌ−３０；ダイセル化学株式会社製品） メチルエチルケトン ８０重量部 ─────────────────────────────────── 合計 ９６重量部 上記組成の混合物をペイントコンディショナーで１０分
間処理し、インクの調製を行った。

【００５２】ｃ）感熱転写シートの作成 上記のインクをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処理
されたポリエチレンテレフタレートフィルム（６μｍ
厚）上に塗布、乾燥し（乾燥膜厚約１μｍ）、感熱転写
シートを得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムに下記式

【００５３】

【化６】 で表される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート
樹脂８重量部、リン酸エステル系界面活性剤（製品名：
プライサーフＡー２０８Ｂ；第一工業製薬株式会社製
品）１重量部、トルエン９１重量部からなる液を塗布、
乾燥（乾燥膜厚約１μｍ）する事により行った。

【００５４】ｄ）受像体の作製 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂（製品名：ＶＹＨ
Ｄ；ユニオンカーバイド製品）１０重量部、アミノ変性
シリコーン（製品名：ＫＦー３９３；信越化学工業株式
会社製品）０．５重量部、メチルエチルケトン１５重量
部、キシレン１５重量部からなる液を合成紙（製品名：
ユポＦＰＧ１５０；王子油化株式会社製品）にワイヤー
バーで塗布、乾燥し（乾燥膜厚約５μｍ）、更にオーブ
ン中で８０℃で３０分間処理する事により作製した。

【００５５】ｅ）転写記録 上記の感熱転写シートのインク塗布面を受像体と重ね、
サーマルヘッドを用いて下記条件で記録し、第２表に示
す色調の色濃度の優れた記録物を得た。

【００５６】

【表５】 記録条件 主走査、副走査の記録密度 ： ６ドット／ｍｍ 記録電力 ： ０．２１Ｗ／ドット 通電時間 ： １０ミリ秒 色濃度はマクベス社製デンシトメーターＴＲー９２７型
を用いて測定した。

【００５７】ｆ）耐光性試験 得られた記録物（記録濃度約１．０のもの）の耐光性試
験をキセノンランプフェードメーター（スガ試験機株式
会社製品）を用いて実施し（ブラックパネル温度：６３
±２℃）、８０時間照射後の記録物の変退色の程度（△
Ｅ（Ｌ*ａ*ｂ*））を後記第２表に示した。 実施例２〜１５ 実施例１で用いた第１表Ｎｏ．１の色素の代わりに後記
第２表に示す色素を用い、実施例１と同様の方法により
色素の合成、インクの調製、転写シートの作製、受像体
の作製及び転写記録、耐光性試験を行い後記第２表に示
す結果を得た。

【００５８】

【表６】

【００５９】実施例１６ 実施例１で用いたインクの代わりに下記方法で調製した
インクを用いて、実施例１と同様の方法により転写シー
トの作製、受像体の作製及び転写記録、耐光性試験を行
った結果、鮮明なイエローで均一な色濃度の記録を得る
事ができた。また得られた記録の耐光性及び転写シート
の暗所保存安定性はいずれも良好であった。

【００６０】

【表７】 インクの調製 第１表Ｎｏ．１の色素 ６重量部 ＡＳ樹脂（製品名：デンカＡＳ−Ｓ；電気化学工業（株）製品）１０重量部 トルエン ７０重量部 シクロヘキサノン １０重量部 ──────────────────────────────────── 合計 ９６重量部

【００６１】

【発明の効果】本発明の感熱転写シートを用いた場合、
低エネルギーで高い濃度の鮮明な黄色の記録物を得る事
でき、更に得られた記録物の耐光性が良好である。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−219061（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−273542（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−188391（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−86589（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素原子、置換も
   しくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアル
   コキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換も
   しくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは
   非置換のアルキルスルホニル基またはアシルアミノ基を
   表し、Ｒ³は置換もしくは非置換のアルキル基又は置換
   もしくは非置換のフェニル基を表し、Ｒ⁴は水素原子又
   は置換もしくは非置換のアルキル基を表す。）で示され
   る感熱転写用モノアゾ系色素。
2. 【請求項２】 基材上に、請求項１に記載の一般式
   （Ｉ）で示されるモノアゾ系色素及び結着剤を含む色材
   層を有することを特徴とする感熱転写シート。