JP3353489B2

JP3353489B2 - 感熱転写用ピラゾールジスアゾ系色素及び感熱転写シート

Info

Publication number: JP3353489B2
Application number: JP24378994A
Authority: JP
Inventors: 美織石田; 勇吉村田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-10-07
Filing date: 1994-10-07
Publication date: 2002-12-03
Anticipated expiration: 2017-12-03
Also published as: JPH08108634A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は色素転写型感熱転写記録
に使用される色素転写型感熱転写用ピラゾールジスアゾ
系色素及びそれを用いた色素転写型感熱転写記録用シー
トに関する。

【０００２】

【従来の技術】色素転写型感熱転写記録は、ベースフィ
ルム上に熱移行性の色素を含む色材層を有する感熱転写
シートと、色素受容層を表面に有する受像シートを重ね
合わせ、感熱転写シートを加熱することにより感熱転写
シート中の色素を受像シートに転写することにより記録
を行う記録方法である。本記録方法は加熱エネルギーの
大きさにより色素の転写量を制御し、階調表現ができる
ため、ビデオプリンターなどのフルカラー画像記録用に
応用されている。

【０００３】そして、該色素転写型感熱転写記録におい
ては、転写シート及び転写シート用のインキ組成物に用
いられる色素は転写記録のスピード、記録物の画質、保
存安定性などに大きな影響を与えるので非常に重要であ
り、このような色素としては、以下のような条件を満た
すことが必要である。熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華及び／または熱
拡散すること。熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。色再現上、好ましい色相を有すること。分子吸光係数が大きいこと。熱、光、湿気、薬品などに対して安定であること。合成が容易なこと。インク化適性が優れていること。安全性上問題のないこと。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は色素転写型感
熱転写記録用の色素として優れた性能を有する色素転写
型感熱転写用ピラゾールジスアゾ系色素、及びこの色素
を色材層中に含有する色素転写型感熱転写シートを提供
せんとするものである。そして、本発明は特に色素の製
造が容易で、また記録物の色濃度が高く、しかもその耐
光性も優れているものであり、かつ黄色〜橙色の鮮明な
色調を有する記録物を得ることができる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は前記請求項１に
記載された一般式（Ｉ）で示される色素転写型感熱転写
用ピラゾールジスアゾ系色素及び基材上に該色素と結着
剤とを含む色材層を有することよりなる色素転写型感熱
転写シートをその要旨とする。以下本発明を詳細に説明
する。

【０００６】本発明に関わる前記一般式（Ｉ）で示され
るピラゾールジスアゾ系色素は、捺染用染料として、公
知のものであり、下記一般式（II）

【０００７】

【化２】Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ−ＮＨ₂ （II）（式中Ａ及びＢは前記一般式（Ｉ）と同じ意味を表す）
で示されるアミノアゾベンゼン類を公知の方法に従って
ジアゾ化し、下記一般式（III）

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中Ｒ¹、Ｒ²及びＸは前記一般式（I）
と同じ意味を表す）で示される化合物にカップリングす
ることにより、合成することができる。本発明に関わる
前記一般式（I）で示される色素について具体的に説明
する。Ａで示されるフェニル基の置換基において、非置
換のアルキル基としては、Ｃ ₁〜Ｃ₆の直鎖状もしくは分
岐鎖状の非置換のアルキル基が挙げられ、具体的にはメ
チル基、エチル基、ｎープロピル基、ｉープロピル基、
ｎーブチル基、ｉーブチル基、ｎーヘキシル基などが挙
げられる。また、置換アルキル基としては、アルコキシ
基、アルコキシアルコキシ基、アリールオキシ基、アリ
ルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリール基、シアノ
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、アリルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ビ
ニル基などで置換されたＣ₁〜Ｃ₆の直鎖状又は分岐鎖状
のアルキル基が挙げられる。

【００１０】Ａで示されるフェニル基の置換基におい
て、非置換のアルコキシ基としては、Ｃ₁〜Ｃ₆の直鎖状
もしくは分岐鎖状の非置換のアルコキシ基が挙げられ、
具体的にはメトキシ基、エトキシ基、ｎープロポキシ
基、ｎーブトキシ基、ｉーブトキシ基、ｎーヘキシルオ
キシ基などが挙げられる。また、置換アルコキシ基とし
ては、アルコキシ基、アリール基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリル
オキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールオキシ
基、アリルオキシ基、アラルキルオキシ基などで置換さ
れたＣ₁〜Ｃ₆の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基
が挙げられる。

【００１１】Ａで示されるフェニル基の置換基におい
て、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素が挙げられる。Ａで示されるフェニル基の置換基にお
いて、非置換のアルコキシカルボニル基としては、Ｃ₁
〜Ｃ₆の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシカルボニル基
が挙げられ、具体的にはメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ｎープロポキシカルボニル基、ｉープ
ロポキシカルボニル基、ｎーブトキシカルボニル基、ｉ
ーブトキシカルボニル基、ｎーヘキシルオキシカルボニ
ル基などが挙げられる。また、置換アルコキシカルボニ
ル基としてはアルコキシ基、アリール基、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アリール
オキシ基、アリルオキシ基、アラルキルオキシ基などで
置換されたＣ₁〜Ｃ₆の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコ
キシカルボニル基が挙げられる。

【００１２】Ａで示されるフェニル基の置換基におい
て、非置換のアルキルスルホニル基としては、Ｃ₁〜Ｃ₆
の直鎖状又は分岐鎖状のアルキルスルホニル基が挙げら
れ、具体的にはメチルスルホニル基、エチルスルホニル
基、ｎ−プロピルスルホニル基、ｉ−プロピルスルホニ
ル基、ｎ−ブチルスルホニル基、ｉ−ブチルスルホニル
基、ｎ−ヘキシルスルホニル基などが挙げられる。ま
た、置換アルキルスルホニル基としてはアルコキシ基、
アリール基、シアノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、
アシルオキシ基、アリールオキシ基、アリルオキシ基、
アラルキルオキシ基などで置換されたＣ₁〜Ｃ₆の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキルスルホニル基が挙げられ
る。

【００１３】Ａで示されるフェニル基の置換基におい
て、アシルアミノ基としては、アセチルアミノ基、プロ
ピオニルアミノ基等のＣ₁〜Ｃ₄のアルキルカルボニルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。Ｂで示
されるフェニレン基の置換基において、置換もしくは非
置換のアルキル基としては、前記Ａで示されるフェニル
基の置換基として例示されている置換もしくは非置換の
アルキル基と同じ基が挙げられる。

【００１４】Ｂで示されるフェニレン基の置換基におい
て、置換もしくは非置換のアルコキシ基としては、前記
Ａで示されるフェニル基の置換基として例示されている
置換もしくは非置換のアルコキシ基と同じ基が挙げられ
る。Ｂで示されるフェニレン基の置換基において、ハロ
ゲン原子としては、前記Ａのフェニル基の置換基と同様
にフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

【００１５】Ｂで示されるフェニレン基の置換基におい
て、アシルアミノ基としては前記Ａのフェニル基の置換
基と同様にＣ₁〜Ｃ₄のアルキルカルボニルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基などが挙げられる。Ｒ¹及びＲ²におけ
る置換もしくは非置換のアルキル基の例としては前記Ａ
で示されるフェニル基の置換基として例示されている置
換もしくは非置換のアルキル基と同じ基が挙げられる。

【００１６】Ｒ¹における置換もしくは非置換のアルコ
キシ基の例としては前記Ａで示されるフェニル基の置換
基として例示されている置換もしくは非置換のアルコキ
シ基と同じ基が挙げられる。Ｒ¹における置換もしくは
非置換のアルコキシカルボニル基としては前記Ａで示さ
れるフェニル基の置換基として例示されている置換もし
くは非置換のアルコキシカルボニル基と同じ基が挙げら
れる。

【００１７】Ｒ¹における置換もしくは非置換のアルキ
ルアミノカルボニル基としてはＣ₁からＣ₆の直鎖状又は
分岐鎖状のアルキルアミノカルボニル基が挙げられ、具
体的にはメチルアミノカルボニル基、エチルアミノカル
ボニル基、ｎ−プロピルアミノカルボニル基、ｉ−プロ
ピルアミノカルボニル基、ｎ−ブチルアミノカルボニル
基、ｉ−ブチルアミノカルボニル基、ｎ−ヘキシルアミ
ノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチ
ルアミノカルボニル基、ジｎ−プロピルアミノカルボニ
ル基、ジｉ−プロピルアミノカルボニル基が挙げられ
る。また、置換アルキルアミノカルボニル基としては、
アルコキシ基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、アシルオキシ基、アリールオキシ基、ア
リルオキシ基、アラルキルオキシ基などで置換されたＣ
₁〜Ｃ₆の直鎖上又は分岐鎖上のアルキルアミノカルボニ
ル基が挙げられる。

【００１８】Ｒ²における置換もしくは非置換のシクロ
アルキル基において、非置換のアルキル基としては、シ
クロヘキシル基が上げられ、置換シクロアルキル基とし
ては、置換シクロヘキシル基が挙げられ、この置換基の
例としては、前記Ａで示されるフェニル基の置換基にお
ける置換アルキル基の置換基と同じ基が挙げられる。Ｒ
²における置換のフェニル基としては、塩素原子、臭素
原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基も
しくはアルコキシカルボニル基で置換されたフェニル基
を表す。

【００１９】上記において、アルコキシ基で置換された
アルキル基の具体例としては、メトキシメチル基、２ー
メトキシエチル基、２ーエトキシエチル基、２−ｎープ
ロポキシエチル基、２−ｎーブトキシエチル基、２ーｉ
ーブトキシエチル基、１ーメチルー２ーメトキシエチル
基、１ーメチルー２ーエトキシエチル基、３ーメトキシ
ブチル基、３ーエトキシブチル基、１ーエチルー２ーメ
トキシエチル基等が挙げられる。

【００２０】また、アラルキルオキシ基で置換されたア
ルキル基の具体例としては、ベンジルオキシメチル基、
２ーベンジルオキシエチル基、１ーメチルー２ーベンジ
ルオキシエチル基、１ーエチルー２ーベンジルオキシエ
チル基などが挙げられる。また、アリルオキシ基で置換
されたアルキル基としては、アリルオキシメチル基、２
ーアリルオキシエチル基、１ーメチルー２ーアリルオキ
シエチル基、１ーエチルー２ーアリルオキシエチル基な
どが挙げられる。

【００２１】また、アリールオキシ基で置換されたアル
キル基としては、フェノキシメチル基、２ーフェノキシ
エチル基等が挙げられる。また、アルコキシアルコキシ
基で置換されたアルキル基としては、メトキシメトキシ
メチル基、（２’ーメトキシエトキシ）メチル基、２ー
（２’ーメトキシエトキシ）エチル基、２ー（２’ーエ
トキシエトキシ）エチル基、４ー（２’ーメトキシエト
キシ）ブチル基などがあげられる。

【００２２】また、シアノ基で置換されたアルキル基と
しては、シアノメチル基、２ーシアノエチル基などが挙
げられる。また、ヒドロキシ基で置換されたアルキル基
としては、ヒドロキシメチル基、２ーヒドロキシエチル
基、３ーヒドロキシ（ｎ）プロピル基、１ーメチルー２
ーヒドロキシエチル基などが挙げられる。

【００２３】また、ハロゲン原子で置換されたアルキル
基としては、クロロメチル基、２ークロロエチル基、２
ーブロモエチル基、トリフルオロメチル基などが挙げら
れる。また、アルコキシカルボニル基もしくはアリルオ
キシカルボニル基で置換されたアルキル基としては、メ
トキシカルボニルメチル基、２ーメトキシカルボニルエ
チル基、２ーエトキシカルボニルエチル基、エトキシカ
ルボニルメチル基、アリルオキシカルボニルメチル基、
アリルオキシカルボニルエチル基、ｎーブトキシカルボ
ニルメチル基などが挙げられる。

【００２４】また、アシルオキシ基で置換されたアルキ
ル基としては、アセトキシメチル基、２ーアセトキシエ
チル基、ベンゾイルオキシメチル基、２ーベンゾイルオ
キシエチル基、３ーアセトキシーｎープロピル基などが
挙げられる。また、アリール基で置換されたアルキル基
としては、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、２ーフ
ェニルエチル基などが挙げられる。

【００２５】また、ビニル基で置換されたアルキル基と
しては、アリル基等が挙げられる。上記において、アル
コキシ基で置換されたアルコキシ基としては、メトキシ
メトキシ基、２ーメトキシエトキシ基、２ーエトキシエ
トキシ基、２−ｎープロポキシエトキシ基、２−ｎーブ
トキシエトキシ基、２ーｉーブトキシエトキシ基、１ー
メチルー２ーメトキシエトキシ基、１ーメチルー２ーエ
トキシエトキシ基、３ーメトキシブトキシ基、３ーエト
キシブトキシ基等が挙げられる。

【００２６】また、アラルキルオキシ基で置換されたア
ルコキシ基としては、ベンジルオキシメトキシ基、２ー
ベンジルオキシエトキシ基、１ーメチルー２ーベンジル
オキシエトキシ基、１ーエチルー２ーベンジルオキシエ
トキシ基などが挙げられる。また、アリルオキシ基で置
換されたアルコキシ基としては、アリルオキシメトキシ
基、２ーアリルオキシエトキシ基、１ーメチルー２ーア
リルオキシエトキシ基などが挙げられる。

【００２７】また、アリールオキシ基で置換されたアル
コキシ基としては、フェノキシメトキシ基、２ーフェノ
キシエトキシ基などが挙げられる。また、シアノ基で置
換されたアルコキシ基としては、シアノメトキシ基、２
ーシアノエトキシ基など挙げられる。また、ヒドロキシ
基で置換されたアルコキシ基としては、ヒドロキシメト
キシ基、２ーヒドロキシエトキシ基、３ーヒドロキシプ
ロポキシ基、１ーメチルー２ーヒドロキシエトキシ基な
どが挙げられる。

【００２８】また、ハロゲン原子で置換されたアルコキ
シ基としては、クロロメトキシ基、２ークロロエトキシ
基、２ーブロモエトキシ基などが挙げられる。また、ア
ルコキシカルボニル基もしくはアリルオキシカルボニル
基で置換されたアルコキシ基としては、メトキシカルボ
ニルメトキシ基、２ーメトキシカルボニルエトキシ基、
２ーエトキシカルボニルエトキシ基、エトキシカルボニ
ルメトキシ基、アリルオキシカルボニルメトキシ基、２
ーアリルオキシカルボニルエトキシ基、ｎーブトキシカ
ルボニルメトキシ基などが挙げられる。

【００２９】また、アシルオキシ基で置換されたアルコ
キシ基としては、アセトキシメトキシ基、２ーアセトキ
シエトキシ基、ベンゾイルオキシメトキシ基、２ーベン
ゾイルオキシエトキシ基、３ーアセトキシプロポキシ基
などが挙げられる。また、アリール基で置換されたアル
コキシ基としては、ベンジルオキシ基、ｐ−クロロベン
ジルオキシ基、２ーフェニルエトキシ基などが挙げられ
る。

【００３０】上記において、アルコキシ基で置換された
アルコキシカルボニル基としては、メトキシメトキシカ
ルボニル基、２ーメトキシエトキシカルボニル基、２ー
エトキシエトキシカルボニル基、２−ｎープロポキシエ
トキシカルボニル基、２−ｎーブトキシエトキシカルボ
ニル基、２ーｉーブトキシエトキシカルボニル基、１ー
メチルー２ーメトキシエトキシカルボニル基、１ーメチ
ルー２ーエトキシエトキシカルボニル基、３ーメトキシ
ブトキシカルボニル基、３ーエトキシブトキシカルボニ
ル基等が挙げられる。

【００３１】また、アラルキルオキシ基で置換されたア
ルコキシカルボニル基としては、ベンジルオキシメトキ
シカルボニル基、２ーベンジルオキシエトキシカルボニ
ル基、１ーメチルー２ーベンジルオキシエトキシカルボ
ニル基、１ーエチルー２ーベンジルオキシエトキシカル
ボニル基などが挙げられる。また、アリルオキシ基で置
換されたアルコキシカルボニル基としては、アリルオキ
シメトキシカルボニル基、２ーアリルオキシエトキシカ
ルボニル基、１ーメチルー２ーアリルオキシエトキシカ
ルボニル基などが挙げられる。

【００３２】また、アリールオキシ基で置換されたアル
コキシカルボニル基としては、フェノキシメトキシカル
ボニル基、２ーフェノキシエトキシカルボニル基などが
挙げられる。また、シアノ基で置換されたアルコキシカ
ルボニル基としては、シアノメトキシカルボニル基、２
ーシアノエトキシカルボニル基などが、ヒドロキシ基で
置換されたアルコキシカルボニル基としては、ヒドロキ
シメトキシカルボニル基、２ーヒドロキシエトキシカル
ボニル基、３ーヒドロキシプロポキシカルボニル基、１
ーメチルー２ーヒドロキシエトキシカルボニル基などが
挙げられる。ハロゲン原子で置換されたアルコキシカル
ボニル基としては、クロロメトキシカルボニル基、２ー
クロロエトキシカルボニル基、２ーブロモエトキシカル
ボニル基などが挙げられる。

【００３３】また、アシルオキシ基で置換されたアルコ
キシカルボニル基としては、アセトキシメトキシカルボ
ニル基、２ーアセトキシエトキシカルボニル基、ベンゾ
イルオキシメトキシカルボニル基、２ーベンゾイルオキ
シエトキシカルボニル基、３ーアセトキシプロポキシカ
ルボニル基などが挙げられる。また、アリール基で置換
されたアルコキシカルボニル基としては、ベンジルオキ
シカルボニル基、ｐ−クロロベンジルオキシカルボニル
基、２ーフェニルエトキシカルボニル基などが挙げられ
る。

【００３４】上記において、アルコキシ基で置換された
アルキルスルホニル基としては、メトキシメチルスルホ
ニル基、２ーメトキシエチルスルホニル基、２ーエトキ
シエチルスルホニル基、２−ｎープロポキシエチルスル
ホニル基、２−ｎーブトキシエチルスルホニル基、２ー
ｉーブトキシエチルスルホニル基、１ーメチルー２ーメ
トキシエチルスルホニル基、１ーメチルー２ーエトキシ
エチルスルホニル基、３ーメトキシブチルスルホニル
基、３ーエトキシブチルスルホニル基などが挙げられ
る。

【００３５】また、アラルキルオキシ基で置換されたア
ルキルスルホニル基としては、ベンジルオキシメチルス
ルホニル基、２ーベンジルオキシエチルスルホニル基、
１ーメチルー２ーベンジルオキシエチルスルホニル基、
１ーエチルー２ーベンジルオキシエチルスルホニル基な
どが挙げられる。また、アリルオキシ基で置換されたア
ルキルスルホニル基としては、アリルオキシメチルスル
ホニル基、２ーアリルオキシエチルスルホニル基、１ー
メチルー２ーアリルオキシエチルスルホニル基などが挙
げられる。

【００３６】また、アリールオキシ基で置換されたアル
キルスルホニル基としては、フェノキシメチルスルホニ
ル基、２ーフェノキシエチルスルホニル基などが挙げら
れるまた、シアノ基で置換されたアルキルスルホニル基
としては、シアノメチルスルホニル基、２ーシアノエチ
ルスルホニル基などが、ヒドロキシ基で置換されたアル
キルスルホニル基としては、ヒドロキシメチルスルホニ
ル基、２ーヒドロキシエチルスルホニル基、３ーヒドロ
キシプロピルスルホニル基、１ーメチルー２ーヒドロキ
シエチルスルホニル基などが挙げられる。

【００３７】また、ハロゲン原子で置換されたアルキル
スルホニル基としては、クロロメチルスルホニル基、２
ークロロエチルスルホニル基、２ーブロモエチルスルホ
ニル基などが挙げられる。また、アシルオキシ基で置換
されたアルキルスルホニル基としては、アセトキシメチ
ルスルホニル基、２ーアセトキシエチルスルホニル基、
ベンゾイルオキシメチルスルホニル基、２ーベンゾイル
オキシエチルスルホニル基、３ーアセトキシプロピルス
ルホニル基などが挙げられる。

【００３８】また、アリール基で置換されたアルキルス
ルホニル基としては、ベンジルスルホニル基、ｐ−クロ
ロベンジルスルホニル基、２ーフェニルエチルスルホニ
ル基などが挙げられる。上記において、アルコキシ基で
置換されたアルキルアミノカルボニル基としては、メト
キシメチルアミノカルボニル基、２ーメトキシエチルア
ミノカルボニル基、２ーエトキシエチルアミノカルボニ
ル基、２−ｎープロポキシエチルアミノカルボニル基、
２−ｎーブトキシエチルアミノカルボニル基、２ーｉー
ブトキシエチルアミノカルボニル基、１ーメチルー２ー
メトキシエチルアミノカルボニル基、１ーメチルー２ー
エトキシエチルアミノカルボニル基、３ーメトキシブチ
ルアミノカルボニル基、３ーエトキシブチルアミノカル
ボニル基などが挙げられる。

【００３９】また、アラルキルオキシ基で置換されたア
ルキルアミノカルボニル基としては、ベンジルオキシメ
チルアミノカルボニル基、２ーベンジルオキシエチルア
ミノカルボニル基、１ーメチルー２ーベンジルオキシエ
チルアミノカルボニル基、１ーエチルー２ーベンジルオ
キシエチルアミノカルボニル基などが挙げられる。ま
た、アリルオキシ基で置換されたアルキルアミノカルボ
ニル基としては、アリルオキシメチルアミノカルボニル
基、２ーアリルオキシエチルアミノカルボニル基、１ー
メチルー２ーアリルオキシエチルアミノカルボニル基な
どが挙げられるまた、アリールオキシ基で置換されたアルキルアミノカ
ルボニル基としては、フェノキシメチルアミノカルボニ
ル基、２ーフェノキシエチルアミノカルボニル基などが
挙げられるまた、シアノ基で置換されたアルキルアミノカルボニル
基としては、シアノメチルアミノカルボニル基、２ーシ
アノエチルアミノカルボニル基などが、ヒドロキシ基で
置換されたアルキルアミノカルボニル基としては、ヒド
ロキシメチルアミノカルボニル基、２ーヒドロキシエチ
ルアミノカルボニル基、３ーヒドロキシプロピルアミノ
カルボニル基、１ーメチルー２ーヒドロキシエチルアミ
ノカルボニル基などが挙げられる。

【００４０】また、ハロゲン原子で置換されたアルキル
アミノカルボニル基としては、クロロメチルアミノカル
ボニル基、２ークロロエチルアミノカルボニル基、２ー
ブロモエチルアミノカルボニル基などが挙げられる。ま
た、アシルオキシ基で置換されたアルキルアミノカルボ
ニル基としては、アセトキシメチルアミノカルボニル
基、２ーアセトキシエチルアミノカルボニル基、ベンゾ
イルオキシメチルアミノカルボニル基、２ーベンゾイル
オキシエチルアミノカルボニル基、３ーアセトキシプロ
ピルアミノカルボニル基などが挙げられる。

【００４１】また、アリール基で置換されたアルキルア
ミノカルボニル基としては、ベンジルアミノカルボニル
基、ｐ−クロロベンジルアミノカルボニル基、２ーフェ
ニルエチルアミノカルボニル基などが挙げられる。以上
のＡ，Ｂ，Ｒ¹，Ｒ²において、置換基を有する場合は、
いずれも２つ以上有していてもよく、その場合、置換基
の種類は同一でも異なっていてもよい。

【００４２】Ａで表されるフェニル基は、非置換、また
はメチル基、メトキシ基、塩素原子、シアノ基、ニトロ
基、ジメチルスルホニル基、アセチルアミノ基、エチル
基もしくはエトキシ基の置換基を有することが特に好ま
しい。Ｂで表されるフェニレン基は、非置換、またはメ
チル基、メトキシ基、塩素原子、ヒドロキシ基、エチル
基もしくはエトキシ基の置換基を有することが特に好ま
しい。

【００４３】Ｒ¹で表される基は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル
基、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₈ア
ルキルアミノカルボニル基であることが特に好適であ
る。Ｒ²で表される基が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、フェ
ニル基であることが特に好適である。本発明の色素転写
型感熱転写用の色素は、一般式（Ｉ）において、Ａ、
Ｂ、Ｒ¹、Ｒ²が、全て上記の好ましい基から選ばれる
ものを組み合わせたものが勿論好ましいが、必ずしも全
てを好ましい置換基から選んだ場合がより好ましいとい
う訳ではない。

【００４４】前記一般式（Ｉ）で表される色素の具体例
を第１表に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】

【表５】

【００５０】

【表６】

【００５１】

【表７】

【００５２】本発明の色素転写型感熱転写シートは、色
材層に前記一般式（Ｉ）で表される色素を１種または２
種以上含有するものである。また、前記一般式（Ｉ）で
示される色素を他の構造の色素と併用してもよい。本発
明の色素転写型感熱転写シートに上記の色素を用いて色
材層を形成する場合、その方法は特に限定されず、通
常、色素を結着剤とともに媒体中に溶解あるいは微粒子
状に分散させることによりインクを調製し、該インクを
基材としてのベースフィルムに塗布後、乾燥することに
より実施することができる。

【００５３】結着剤としては、セルロース系、アクリル
酸系、澱粉系、エポキシ系などの水溶性樹脂及びアクリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニ
ルブチラール、エチルセルロース、アセチルセルロー
ス、ポリエステル、アクリロニトリル／スチレン共重合
体（ＡＳ）樹脂、フェノキシ樹脂などの有機溶剤に可溶
性の樹脂が挙げられる。

【００５４】尚、結着剤と色素の混合比（重量）は、
１：２〜２：１の範囲が適当である。インク調製のため
の媒体としては水及びメチルアルコール、エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール
などのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、クロロ
ベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、
塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレンなど
の塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの
エーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドンなどの有機溶剤をあげることができ、これ
らを単独あるいは併用する。

【００５５】上記のインク中には上記の成分の他に必要
に応じて有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防
止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調製剤などを添加する
ことができる。転写シート作成のためのインクを塗布す
るベースフィルムとしては、コンデンサー紙、グラシン
紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリアミド、ポリイミド、ポリアラミドのような耐熱性
の良好なプラスチックのフィルムが適しているが、それ
らの厚さとしては３〜５０μｍの範囲を挙げることがで
きる。

【００５６】上記のベースフィルムのうちポリエチレン
テレフタレートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済
性などを考慮すると特に有利である。しかし、場合によ
ってはポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも
耐熱性が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不十分
であるので色材層の反対面に潤滑剤、滑性の高い耐熱性
微粒子などを含む耐熱性樹脂の層を設けることにより、
サーマルヘッドの走行性を改良したものを用いることが
できる。

【００５７】インクをベースフィルムに塗布する方法と
しては、グラビアコーター、リバースロールコーター、
ロッドコーター、エアドクタコーターなどを使用して実
施することができ、該インクの塗布は、色材層の厚さが
乾燥後０．１〜５μｍの範囲となるように塗布すれば良
い。更に、本発明の色素転写型感熱転写シートは加熱手
段としてサーマルヘッドのみならず赤外線、レーザー光
なども利用することができる。又、ベースフィルムその
ものに電気を流すことによって発熱する通電発熱フィル
ムを用いて、通電型染料転写シートとして用いることが
できる。

【００５８】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、かかる実施例は本発明を限定するものではない。実施例１ａ）第１表Ｎｏ．１の色素の合成４−フェニルアゾアニリン塩酸塩２３．４ｇ（０．１モ
ル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｌ、塩酸
水溶液１４０ｍｌ混合溶液中に仕込み、０〜５℃で亜硝
酸ソーダ６．９ｇ（０．１モル）の水溶液を滴下し、同
温度で２時間撹拌してジアゾ化を行った。１−フェニル
−３−メチル−５−ヒドロキシ−ピラゾール（前記一般
式（III）において、Ｒ¹が−ＣＨ₃、Ｒ²がフェニル基、
Ｘが−ＯＨの化合物）１８．３ｇ（０．１０５モル）を
水１２０ｍｌ、炭酸ナトリウム１５．９ｇの混合液に溶
解し、この中に上で得たジアゾ液を０〜５℃で滴下し、
同温度で２時間撹拌した。反応終了後、析出した結晶を
濾過、水洗、乾燥し、得られた結晶をメチルアルコール
２００ｍｌで懸濁洗浄することにより精製を行い、黄色
結晶を１７．８ｇを得た。

【００５９】このもののマススペクトルは親イオンピー
クが３８２で第１表のＮｏ．１の構造式の分子量と一致
した。また、アセトン中の吸収極大波長は４１６ｎｍで
あった。融点は２１６．１℃であった。ｂ）インクの調製

【００６０】

【表８】第１表Ｎｏ．１の色素６重量部ＡＳ樹脂１０重量部（製品名：サンレックスＳＡＮ−Ａ；モンサント化成株式会社製品）メチルエチルケトン２５重量部トルエン６０重量部 ─────────────────────────────────── 合計１０１重量部上記組成の混合物をペイントコンディショナーで１０分
間処理し、インクの調製を行った。

【００６１】ｃ）色素転写型感熱転写シートの作成上記のインクをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処理
されたポリエチレンテレフタレートフィルム（６μｍ
厚）上に塗布、乾燥し（乾燥膜厚約１μｍ）、色素転写
型感熱転写シートを得た。なお、ポリエチレンテレフタ
レートフィルムの耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、アクリル樹脂（商品名：ＢＲ−８
０；三菱レイヨン株式会社製品）１０重量部、アミノ変
性シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３；信越化学工
業株式会社製品）１重量部、トルエン８９重量部からな
る液を塗布、乾燥（乾燥膜厚約１μｍ）することにより
行った。

【００６２】ｄ）受像体の作製ポリビニルフェニルアセタール樹脂７０重量部、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合樹脂（商品
名：エスレックＡ；積水化学工業株式会社製品）３０重
量部、シリコーンワニス（商品名：ＴＳＲ−１６０、固
形分濃度６０％、東芝シリコーン株式会社製品）３０重
量部、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物（商品
名：マイテックＮＹ−７１０Ａ、固形分濃度７５％、三
菱化学株式会社製品）１５重量部、アミノ変性シリコー
ン（製品名：ＫＦー３９３；信越化学工業株式会社製
品）２．５重量部、メチルエチルケトン６００重量部、
トルエン６００重量部からなる液を合成紙（製品名：ユ
ポＦＰＧ１５０；王子油化株式会社製品）にワイヤーバ
ーで塗布、乾燥し（乾燥膜厚約５μｍ）、更にオーブン
中で８０℃で３０分間処理することにより作製した。

【００６３】ｅ）転写記録上記の色素転写型感熱転写シートのインク塗布面を受像
体と重ね、サーマルヘッドを用いて下記条件で記録し、
第２表に示す色調の色濃度の優れた記録物を得た。

【００６４】

【表９】記録条件主走査、副走査の記録密度：６ドット／ｍｍ記録電力：０．２０Ｗ／ドット通電時間：１３ミリ秒色濃度はマクベス社製デンシトメーターＴＲー９２７型
を用いて測定した。

【００６５】ｆ）耐光性試験記録濃度約１．０のものを調整し、これの耐光性試験を
キセノンランプフェードメーター（スガ試験機株式会社
製品）を用いて実施し（ブラックパネル温度：６３±２
℃）、８０時間照射後の記録物の変退色の程度（△Ｅ
（Ｌ*ａ*ｂ*））を後記第２表に示した。実施例２〜１０実施例１で用いた色素の代わりに後記第２表に示す色素
を用い、実施例１と同様の方法により色素の合成、イン
クの調製、転写シートの作製、受像体の作製及び転写記
録、耐光性試験を行い後記第２表に示す結果を得た。

【００６６】

【表１０】

【００６７】実施例１１実施例１で用いたインクの代わりに下記方法で調製した
インクを用いて、実施例１と同様の方法により転写シー
トを作製、受像体の作製及び転写記録、耐光性試験を行
った結果、鮮明なイエローで均一な色濃度の記録を得る
ことができた。また得られた記録の耐光性及び転写シー
トの暗所保存安定性はいずれも良好であった。

【００６８】

【表１１】第１表Ｎｏ．１の色素６重量部ＡＳ樹脂（製品名：デンカＡＳ−Ｓ；電気化学工業（株）製品）１０重量部トルエン７０重量部シクロヘキサノン１０重量部 ──────────────────────────────────── 合計９６重量部

【００６９】

【発明の効果】本発明の色素転写型感熱転写シートを用
いた場合、低エネルギーで高い濃度の鮮明な黄色乃至橙
色の記録物を得ることができ、更にこの記録物は、耐光
性が良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示される色素転写型
感熱転写用ピラゾールジスアゾ系色素。【化１】（式中、Ａは置換もしくは非置換のアルキル基、置換も
しくは非置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボ
ニル基、置換もしくは非置換のアルキルスルホニル基、
またはアシルアミノ基で置換されていても良いフェニル
基を表し、Ｂは置換もしくは非置換のアルキル基、置換
もしくは非置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、またはアシルアミノ基で置換されていても良い
フェニレン基を表し、Ｒ¹は水素原子、または置換もし
くは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコ
キシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル
基、または置換もしくは非置換のアルキルアミノカルボ
ニル基を表し、Ｒ²は水素原子、置換もしくは非置換の
アルキル基、置換もしくは非置換のシクロアルキル基、
または置換もしくは非置換のフェニル基を表し、Ｘはア
ミノ基、またはヒドロキシ基を表す）
【請求項２】一般式（Ｉ）において、Ａが、非置換の
フェニル基、またはメチル基、メトキシ基、塩素原子、
シアノ基、ニトロ基、ジメチルスルホニル基、アセチル
アミノ基、エチル基もしくはエトキシ基の置換基を有す
るフェニル基から選ばれる基である請求項１に記載の色
素転写型感熱転写用ピラゾールジスアゾ系色素。
【請求項３】一般式（Ｉ）において、Ｂが、非置換の
フェニレン基、またはメチル基、メトキシ基、塩素原
子、ヒドロキシ基、エチル基もしくはエトキシ基の置換
基を有するフェニレン基から選ばれる基である請求項１
又は２に記載の色素転写型感熱転写用ピラゾールジスア
ゾ系色素。
【請求項４】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹が、Ｃ₁〜
Ｃ₈アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル基、
Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルアミノカルボニル基から選ばれる基
である請求項１乃至３の何れか１項に記載の色素転写型
感熱転写用ピラゾールジスアゾ系色素。
【請求項５】一般式（Ｉ）において、Ｒ²が、Ｃ₁〜
Ｃ₄アルキル基、フェニル基である請求項１乃至４の何
れか１項に記載の色素転写型感熱転写用ピラゾールジス
アゾ系色素。
【請求項６】基材上に請求項１乃至５のいずれか１項
に記載のピラゾールジスアゾ系色素及び結着剤を含む色
材層を有する色素転写型感熱転写シート。
【請求項７】色材層の乾燥厚さが０．１〜５μｍであ
る請求項６に記載の色素転写型感熱転写シート。
【請求項８】基材上でかつ色材層の反対面に、潤滑剤
及び／又は滑性の高い耐熱性微粒子を含む耐熱性樹脂の
層を設けてなる請求項６又は７に記載の色素転写型感熱
転写シート。