JP3258397B2

JP3258397B2 - 感光体の製造方法および電子写真感光体

Info

Publication number: JP3258397B2
Application number: JP28819392A
Authority: JP
Inventors: 嘉彦江藤; 淳二氏原; 賢一北原
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-10-05
Filing date: 1992-10-05
Publication date: 2002-02-18
Anticipated expiration: 2017-02-18
Also published as: JPH06118681A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
特に感光体保護層の構成に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体としては、従来、セレ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性化合物
を用いて構成された無機感光層を備えた無機感光体が広
く用いられている。

【０００３】しかし、このような無機感光体は、感度、
熱安定性、耐湿性、耐久性等の点においては、必ずしも
十分に満足し得るものではない。例えばセレンを用いて
構成された無機感光層を備えた無機感光体は、高温にな
ると結晶化して電子写真感光体としての特性が劣化しや
すく、製造プロセスにおいて厳しい温度管理が必要とさ
れ、又取扱う際にも熱や指紋等による結晶化を避ける必
要がある。又、硫化カドミウムや酸化亜鉛を用いて構成
された無機感光層を備えた無機感光体は、耐湿性、耐久
性が劣る。

【０００４】前記事情から、近年においては、有機光導
電性化合物を用いて構成された有機感光層を備えた有機
感光体の研究開発が盛んに行われている。例えば特公昭
５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールと２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノンと
を含有した有機感光層を備えた有機感光体が開示されて
いる。しかし、この有機感光体は、感度及び耐久性の点
においていまだ不十分であり、かつ耐摩耗性に乏しい。

【０００５】また、現像時のトナー或はクリーニング時
のクリーニング部材等により受ける擦過力により表面が
損傷され、或は膜剥れが生じ、その結果、得られる複写
画像には、白筋、黒筋等の欠陥が早期に発生して画質が
劣化する。この現象は複写プロセスの小型化を図り、ド
ラムの小径化又はベルト基体の曲率増加を行った場合に
顕著に認められる。

【０００６】前記の支障については、従来より電子写真
感光体の機械的耐久性を向上させることを目的として感
光体の表面に表面保護層を設けることが数多く提案され
ている。例えば特開昭６４−７９７５６号公報、特開平
１−１０９３５６号公報等では、アルコール可溶性のテ
トラアルコキシシラン加水分解物を主成分とする塗布液
を用いて感光体の上に塗布し、加熱により架橋させて高
硬度の表面保護層を形成する方法が提案されている。

【０００７】しかしながら、テトラアルコキシシラン加
水分解物は反応性が高く、保存中に経時変化を起こし、
劣化した塗布液では高硬度の表面保護層が得られないと
いう不具合があった。すなわち、Ｓｉ（ＯＨ）₄含有塗
布液はポットライフが短く、工業的な使用には適さな
い。

【０００８】更に、特開平１−１４２７３３号公報では
アルコール可溶性ラダー型シロキサンを主成分とする塗
布液を用いて感光体上に塗布し、加熱硬化させて、三次
元的に架橋した保護層を形成する方法も開示されてい
る。しかし、このラダー型シロキサンポリマーは塗布液
の貯蔵安定性は改良されるものの、表面硬度や感光体と
の接着性に乏しいという問題がある。

【０００９】感光体との接着性を向上させる目的で、上
記シラノール基含有化合物にナイロンを添加した塗布液
（特開平１−１８５６４７号公報）や、アクリルポリオ
ール樹脂を添加した塗布液（特開平１−２６３６６０号
公報）も提案されているが、感光体特性的に十分満足す
るものは得られず、特に高湿時での画像特性低下等の改
良が要求されている。

【００１０】

【発明の目的】本発明の目的は、感光体の保護層を形成
しうる塗布液のポットライフを延し、かつ感光体と保護
層の密着性に優れ、耐擦傷性、耐湿性、耐刷性が高く、
トナーフィルミングを起しにくい電子写真感光体を得る
ことである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記の組
成物を主成分とする塗布液を感光体表面に塗布、硬化す
ることにより表面層を形成する方法によって達成され
る。（イ）一般式Ｒ¹ _nＳｉ（ＯＲ²）_4-nで示されるシ
ランの加水分解物（Ｒ¹，Ｒ²は非置換もしくは置換の
一価炭化水素基、ｎは０〜２の整数）（ロ）シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化
アンチモン、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タングステ
ン、酸化鉄から選ばれた、上記（イ）成分の固形分１０
０重量部に対し、固形分が１０〜３００重量部となる量
のコロイダル金属酸化物（ハ）一般式Ｒ³ ₄Ｎ⁺ＯＲ^4- （Ｒ³は一価炭化水素基、Ｒ⁴は水素、アルキル基、ア
シル基あるいはベンゾイル基）で示される４級アンモニ
ウム化合物および（ニ）上記（イ）成分の固形分１００重量部に対し５〜
２００重量部のブチラール樹脂。また、本発明の電子写
真感光体は、少なくとも上記の組成物から形成された硬
化膜を表面層として有することを特徴とする。

【００１２】上記組成物中の（イ）成分は保護被膜を形
成するための主成分で一般式Ｒ¹ _nＳｉ（ＯＲ²）_4-n
の加水分解物あるいは部分加水分解物が使用される。一
般的に、Ｒ¹ _nＳｉ（ＯＲ²）_4-nは酸性条件あるいは
塩基性条件下で加水分解して対応するＲ¹ _nＳｉ（Ｏ
Ｈ）_4-n，Ｒ¹ _nＳｉ（ＯＨ）_m（ＯＲ²）_4-n-m（但
しｍは０＜ｍ＜４の整数）、あるいはこれら加水物解物
のシロキサン化物を与える。

【００１３】本発明に用いられるシラン化合物として
は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トライソプロポキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、１，１，１
−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、１，１，
１−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ジフ
ェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、メチルフェニルジメチルシラン、メチルフェニルジ
エトキシシラン等が例示され、これらのシランのうち単
独あるいは２種類以上を混合して使用することができ
る。特に、感光体表面の硬度、耐擦傷性を付与する上で
はメチルトリアルコキシシランあるいはメチルトリアル
コキシシランとテトラアルコキシシランの混合物を加水
分解して（イ）成分とすることが好ましい。

【００１４】上記シラン以外に任意成分として密着性、
貯蔵安定性、硬化性等を向上させる目的でγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（Ｎ−アミノエチル）ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン等を添加して加水分解しても良い。

【００１５】（ロ）成分は、被膜に耐擦傷性を付与する
もので、コロイド状の金属酸化物であれば特に限定され
ないが、水あるいはメタノール、エタノール等の低級ア
ルコールに分散したコロイドが好ましく、シリカ、アル
ミナ、ジルコニア、チタニア、酸化アンチモン、酸化セ
リウム、酸化スズ、酸化タングステン、酸化鉄から選ば
れる１種もしくは２種以上を含有するものを配合する。
このコロイダル金属酸化物の配合量は（イ）成分の固形
分１００部（重量部、以下同様）に対し、（ロ）成分の
固形分を１０〜３００部、特に２０〜２００部とするこ
とが好ましい。（ロ）成分の配合量が１０部に満たない
と高硬度の被膜を得ることができず、かつ被膜の耐擦傷
性も低くなる場合があり、３００部を越えると得られる
被膜が脆く、被覆性に劣る場合がある。また、上記コロ
イダル金属酸化物の径は１〜２００ｎｍ、特に２〜５０
ｎｍであることが好ましく、粒径が１ｎｍより小さいと
被膜の表面硬度が低下する場合があり、２００ｎｍより
大きいと被膜の透明性が低下する場合がある。

【００１６】（ハ）成分は（イ）成分の硬化触媒で低温
・短時間で硬化し、かつ上記組成物の貯蔵安定性にも影
響しないものであり、一般式Ｒ³ ₄ Ｎ⁺ＯＲ^4-（但し式
中のＲ³は一価炭化水素、Ｒ⁴は水素、アルキル基、ア
シル基あるいはベンゾイル基を示す）で表される４級ア
ンモニウム化合物が使用される。またこの硬化触媒は、
（イ）成分と（ニ）成分の縮合硬化反応にも寄与するも
のである。例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキ
シド、テトラメチルアモンニウムアセテート、テトラメ
チルアンモニウムベンゾエート、テトラブチルアンモニ
ウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムアセテー
ト、テトラブタルアンモニウムベンゾエート、トリメチ
ルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベン
ジルアンモニウムアセテート、トリメチルベンジルアン
モニウムベンゾエート、テトラエチルアンモニウムヒド
ロキシド、テトラエチルアンモニウムアセテート、テト
ラエチルアンモニウムベンゾエート、トリエチルベンジ
ルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアン
モニウムアセテート、トリエチルベンジルアンモニウム
ベンゾエート等があり、１種あるいは２種混合して添加
することができる。これら硬化触媒の添加量は硬化条件
に応じて適宜選択することができるが、（イ）成分の固
型分１００部に対し０．００５〜１０部程度が好まし
い。（ハ）成分の添加量が０．００５未満では触媒活性
が低く硬化性に乏しくなり、１０部を越えると上記組成
物の保存安定性が悪くなり好ましくない。

【００１７】（ニ）成分は、感光体基材との接着性を向
上させるもので、ポリビニルアルコールにブチルアルデ
ヒド等のアルデヒド類を反応させることにより得られる
ブチラール樹脂が主に使用され、官能基としての水酸基
をもっているブチラール樹脂であれば特に限定されな
い。ポリビニルアルコールのブチラール化物、ポリビニ
ルアルコール酢酸ビニル共重合体のブチラール化物、あ
るいはプロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド等のア
セタール化物等が例示される。（ニ）成分の添加量とし
ては（イ）成分の固型分１００部に対し、５〜２００部
特に１０〜１００部とすることが好ましい。（ニ）成分
の配合量が５部に満たないと接着性が不十分であり、２
００部を越えると得られる被膜の硬度が低く、耐久性に
乏しくなる。

【００１８】上記組成物は一般に有機溶剤に溶解して使
用され、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール等
の低級アルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、酢酸セロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ
類等か好ましい。これらにエステル類、ケトン類、アミ
ド類、芳香族化合物等の溶剤を混合したものを好適に用
いられる。

【００１９】更に光に対する劣化を防止する目的で、上
記組成物にベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、
シアノアクリレート類等の光劣化防止剤を適宜添加して
も良い。また、塗布性を向上する目的に各種の界面活性
剤を配合することもでき、特にジメチルシロキサンとポ
リエーテルのブロック共重合体やグラフト共重合体、弗
素界面活性剤なども有効である。

【００２０】なお、塗布方法としては刷毛塗り、スプレ
ー塗り、浸漬塗り、流し塗り等の通常の塗布方法を採用
することができる。塗布後、室温下あるいは３０〜６０
℃程度で１〜６０分乾燥した後、８０〜２００℃で０．
１〜５時間加熱することにより所望の硬化被膜が得られ
る。

【００２１】次に、本発明に係る電子写真感光体の具体
的構成例を図面を参照しながら説明する。

【００２２】図１（１）は、導電性支持体１上に、キャ
リア発生層２を積層し、更にこの上に、キャリア輸送層
３を積層して、電子写真感光体を構成した例である。こ
の例では、それぞれ独立したキャリア発生層２とキャリ
ア輸送層３とにより有機感光層４が構成されている。

【００２３】同図（２）は、（１）の例において、キャ
リア発生層２と、キャリア輸送層３の積層順を逆にした
構成である。

【００２４】同図（３）は、（１）の例において、キャ
リア発生層２と導電性支持体１との間に中間層５を付加
した構成である。この中間層５は、例えば接着層、バリ
ア層等として機能するものである。

【００２５】同図（４）は、（２）の例において、キャ
リア輸送層３と導電性支持体１との間に中間層５を付加
した構成である。

【００２６】同図（５）は、正孔輸送性物質を含有して
なる層６中に、微粒子状のキャリア発生物質７を分散含
有させて構成した単一層からなる有機感光層４”を導電
性支持体１上に積層した構成である。

【００２７】同図（６）は、（５）の例において、有機
感光層４”と導電性支持体１との間に中間層５を付加し
た構成である。有機感光層４を、キャリア発生層２及び
キャリア輸送層３を含む多層構成とする場合において、
キャリア発生層２とキャリア輸送層３のいずれを上層と
するかは、有機感光層４の帯電極性に基いて定めるのが
好ましい。すなわち、帯電極性を負とする場合には、図
１（１）及び（３）に示すように、キャリア輸送層３を
上層とするのが有利である。

【００２８】本発明においては例示した前記図１（１）
〜（６）のいずれの構成においても本発明に関る表面層
（オーバコーテング層）８が設けられ、特に図１（２）
及び（４）の構成において効果を発揮する。この表面層
８の厚さは０．１〜１０μｍが好ましく、特に０．５〜
５μｍの範囲が好ましい。

【００２９】キャリア輸送層３の形成手段としては特に
限定されないが、具体的には、ディップコーティング
法、スプレーコーティング法、ブレードコーティング
法、ロールコーティング法、ラミネーティング法、熔融
押出法、等の種々の手段を適用することができる。斯か
るキャリア輸送層３の厚さは、必要に応じて変更し得る
が、通常２〜５０μｍであり、好ましくは５〜３０μｍ
である。

【００３０】キャリア発生層２の形成手段としても特に
限定されないが、具体的には、真空蒸着法、キャリ
ア発生物質を適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する方
法、キャリア発生物質をボールミル、サンドグライン
等によって分散媒中で微細粒子状とし、必要に応じてバ
インダと混合分散して得られる分散液を塗布する方法、
等の手段を適用することができる。斯かるキャリア発生
層２の厚さは、通常０．０１〜１０μｍであり、好まし
くは０．０５〜５μｍである。

【００３１】尚、図１（５）又は（６）に示すように、
正孔輸送性物質を含有してなる層６中に、微粒子状のキ
ャリア発生物質７を分散含有させて有機感光層４”を構
成する場合には、キャリア発生物質７の含有割合は有機
感光層４”の１０〜９０Wt％が好ましい。

【００３２】前記中間層５は、接着層又はバリア層とし
て機能するものであり、具体的には、キャリア発生層等
に用いられるバインダのほか、例えばポリビニルアルコ
ール、エチルセルロース、カルボキシメチセルロース、
カゼイン等により構成することができる。

【００３３】本発明に係る感光層のキャリア発生層に用
いられるキャリア発生物質としては光を吸収してフリー
電荷を発生するのであれば、無機顔料及び有機色素の何
れをも用いることができるが、次の代表例で示されるよ
うな有機顔料が好ましく用いられる。（１）モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔
料、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びアゾ−ル
アゾ顔料等のアゾ系顔料（２）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料（３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導
体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導
体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導
体等のアントラキノン系又は多環キノン系顔料（４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料（５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料（６）ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン顔
料、キサンテン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニウ
ム系顔料（７）アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料（８）シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系顔
料（９）キノリン系顔料（10）ニトロ系顔料（11）ニトロソ系顔料（12）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（13）ナフタルイミド系顔料（14）ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノン系顔
料。電子吸引性基を有する種々のアゾ顔料が、感度、メモリ
現象、残留電位等の電子写真特性の良好さから用いられ
る。また耐オゾン性の点では多環キノン系顔料が最も好
ましい。詳細は不明であるが、おそらく多環キノン類は
オゾンに対して不活性であるためと思われる。

【００３４】フタロシアニン系顔料としては、次のもの
が例示され、本発明に係る基体との組合わせにおいて好
ましく用いることができる。（IV−１）Ｘ型無金属フタロシアニン（IV−２）τ型無金属フタロシアニン（IV−３）クロロアルミニウムフタロシアニン（IV−４）チタニルフタロシアニン（IV−５）バナジルフタロシアニン（IV−６）ε型銅フタロシアニン（IV−７）クロロインジウムフタロシアニン

【００３５】次に、本発明で使用可能なキャリア輸送物
質（ＣＴＭ）としては、特に制限はないが、例えばオキ
サゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンジチアゾ
ール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘
導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナ
ジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−
ビニルアントラセン等から選ばれた一種又は二種以上で
あってよい。キャリア発生層とキャリア輸送層とで互い
に相異なるキャリア輸送物質を使用することもできる。

【００３６】本発明における前記化合物にそれ自体では
被膜形成能がない場合は種々のバインダを組合せて感光
層が形成される。ここに用いられるバインダとしては任
意のものを用いることができるが、疎水性で誘電率が高
く、電気絶縁性フィルム形成性高分子重合体を用いるの
が好ましい。このような高分子重合体としては、例えば
次のものを挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。（Ｐ−１）ポリカーボネート（Ｐ−２）ポリエステル（Ｐ−３）メタクリル樹脂（Ｐ−４）アクリル樹脂（Ｐ−５）ポリ塩化ビニル（Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン（Ｐ−７）ポリスチレン（Ｐ−８）ポリビニルアセテート（Ｐ−９）スチレン−ブタジエン共重合体（Ｐ−10）塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体（Ｐ−11）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｐ−12）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体（Ｐ−13）シリコーン樹脂（Ｐ−14）シリコーン−アルキッド樹脂（Ｐ−15）フェノールホルムアルデヒド樹脂（Ｐ−16）スチレン−アルキッド樹脂（Ｐ−17）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（Ｐ−18）ポリビニルブチラール（Ｐ−19）ポリビニルフォルマールこれらのバインダ樹脂は、単独であるいは２種以上の混
合物として用いることができる。

【００３７】また、本発明に係るキャリア発生層及び輸
送層等を形成するための溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ホルム、１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロルプ
ロパン、１，１，２−トリクロルエタン、１，１，１−
トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロル
エタン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢
酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチル
セロソルブ等が挙げられ、混合して用いることもでき
る。

【００３８】本発明の感光体が積層感光体の場合、キャ
リア発生層中のキャリア発生物質に対するバインダ、キ
ャリア輸送物質の重量比はキャリア発生物質を１重量部
とした場合、バインダ０〜５重量部、キャリア輸送物質
０〜１重量部が好ましい。キャリア発生物質の含有割合
がキャリア発生層中で１５％（重量）より少ないと光感
度が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと
暗減衰及び受容電位が低下する。

【００３９】又、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中
のバインダ樹脂１００重量部当り２０〜２００重量部が
好ましく、特に好ましくは３０〜１５０重量部である。
一方、本発明の感光体が単層構成の場合、キャリア発生
物質に対する、バインダ、キャリア輸送物質の重量比は
キャリア発生物質を１重量部とした時、バインダ０．２
〜５重量部、キャリア輸送物質０〜５重量部が好まし
く、形成される感光層の膜厚は５〜５０μｍが好まし
く、特に好ましくは１０〜３０μｍである。

【００４０】中間層５に用いられるバインダとしては、
上記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に挙げたも
のを用いることができるが、その他にポリアミド樹脂、
ナイロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体等のエチレン系樹
脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等が有効
である。

【００４１】また、上記感光層中には保存性、耐久性、
耐環境性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の
劣化防止剤を含有させることができる。そのような目的
に用いられる化合物としては例えば、ビフェニル、ター
フェニル、ジフェニルエーテル、炭酸ジフェニル、安息
香酸フェニル、フタル酸ジフェニル、トコフェロール等
のクロマノール誘導体及びそのエーテル化化合物もしく
はエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハ
イドロキノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合
物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、チオエーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸
エステル、フェニレンジアミン誘導体、フェノール化合
物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、
環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物などが有効
である。特に有効な化合物の具体例としては、「ＩＲＧ
ＡＮＯＸ１０１０」，「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」（チバ
・ガイギー社製），「スミライザーＢＨＴ」，「スミラ
イザーＭＤＰ」（住友化学工業社製）等のヒンダードフ
ェノール化合物、「サノールＬＳ−２６２６」，「サノ
ールＬＳ−６２２ＬＤ」（三共社製）等のヒンダードア
ミン化合物が挙げられる。これら化合物とキャリア輸送
物質との重量比は０．００１〜０．１：１で、好ましく
は０．０５〜０．１：１である。

【００４２】本発明においてキャリア発生層には感度の
向上、残留電位ないし反復使用時の疲労低減等を目的と
して、一種又は二種以上の電子受容性物質を含有せしめ
ることができる。

【００４３】ここに用いることのできる電子受容性物質
としては、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブ
ロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水
フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水
フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット
酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシ
アノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニト
ロベンゼン、１，３，５−トリニトロベンゼン、パラニ
トロベンゾニトリル、ピクリンクロライド、キノンクロ
ルイミド、クロラニル、ブルマニル、ジクロルジシアノ
パラベンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラ
キノン、２，７−ジニトロフルオレノン、２，４，７−
トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニト
ロフルオレノン、９−フルオレニリデンマロノジニトリ
ル、ポリニトロ−９−フルオレニリデン−マロノジニト
リル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安
息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安
息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリ
チル酸、フタル酸、メリット酸、その他特開平１−２０
６３４９号、同２−２１４８６６号、同２−１３５３６
２号、米国特許４５５，６５９号に記載の電子親和力の
大きい化合物を挙げることができる。電子受容性物質の
添加量は、重量比でキャリア発生物質：電子受容性物質
＝１００：０．０１〜２００、好ましくは１００：０．
１〜１００である。電子受容性物質はキャリア輸送層に
添加してもよい。かかる層への電子受容性物質の添加量
は重量比でキャリア輸送物質：電子受容性物質＝１０
０：０．０１〜１００、好ましくは１００：０．１〜５
０である。

【００４４】また本発明の感光体には、その他、必要に
より感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

【００４５】導電性支持体としては、（１）アルミニウ
ム、ステンレス等の金属よりなる板状もしくはドラム状
の導電性支持体、（２）紙或はプラスチックフィルム等
の支持体上に、アルミニウム、パラジウム、金等の金属
よりなる薄層をラミネートもしくは蒸着によって設けた
構成の導電性支持体、（３）紙或はプラスチックフィル
ム等の支持体上に、導電性ポリマー、酸化インジウム、
酸化スズ等の導電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によ
って設けた構成の導電性支持体等が挙げられる。

【００４６】

【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明する
が、本発明がこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００４７】下記感光層塗布液を用いて径８０ｍｍ、長
さ３５５．５ｍｍのアルミニウムパイプ上に３０μｍの
感光体を形成した。感光層塗布液化合物− ３０ｇ化合物− ７０ｇポリカーボネートＴＳ−２０５０（帝人化成（株））１００ｇ酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ−１０１０（日本チバガイギー（株））５ｇジクロルエタン１０００ｇ

【００４８】

【化１】

【００４９】実施例１上記の感光体上に本発明の表面保護層塗布液−１を用い
て１２０℃で３０分加熱し厚さ約２μｍの表面保護層を
形成した。＜表面保護層塗布液−１＞イソブチルアルコール１１７
部、メチルトリエトキシシラン４１８部、酸性水分散型
コロイダルシリカ（ＳｉＯ₂分２０％，ｐＨ＝４，平均
粒径７ｎｍ）３２０部を５℃で４時間加水分解を行った
後、２５℃で４時間撹拌し、この混合液に酢酸セロソル
ブ１８０部、イソプロピルアルコール２１０部、テトラ
メチルアンモニウムヒドロキシド（１０％水溶液）２
部、ブチラール樹脂エスレックＢＭＳ（積水化学工業
（株）製）５０部混合して塗布液−１を調製した。

【００５０】実施例２更に上記塗布液−１を１０℃で２ケ月保存し同様にして
保護層を形成した。

【００５１】比較例（１）実施例−１と同様に塗布液−２を用いて感光体を形成し
た。＜保護層塗布液−２＞イソブチルアルコール３８部、テ
トラエトキシシラン２０部、エタノール４６部、０．１
Ｎ−塩酸１０部、純水８部の混合物を２５℃で２４時間
撹拌して塗布液−２を調製した。

【００５２】比較例（２）比較例（１）の保護層塗布液−２を１０℃で２カ月保存
し同様にして感光体を形成した。

【００５３】比較例（３）保護層を形成しなかった他は実施例１と同様にして感光
体を形成した。

【００５４】〔評価〕得られた感光体試料をコニカ
（株）製Ｕ−１０１７改造機により初期及び１００００
枚コピー後の以下の実測値で評価した。Ｖｂ；黒色部電位、Ｖｗ；白色部電位

【００５５】

【表１】

【００５６】上記表１からわかる通り本発明の感光体は
耐久性にすぐれている。比較例（１）の感光体も耐久性
はよいが２ケ月保存後の比較例（２）の感光体は耐久性
が低かった。保護層のない比較例（３）も耐久性が低か
った。

【００５７】

【発明の効果】本発明の構成を採ることにより、感光特
性が良好で且つ好ましい耐摩耗性を有する感光体を形成
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光体の層構成を示す断面図である。

【符号の説明】

１支持体２キャリア発生層３キャリア輸送層５中間層８表面層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭53−111734（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−72257（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−51155（ＪＰ，Ａ) 特開平３−129360（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−108260（ＪＰ，Ａ) 特開平２−4273（ＪＰ，Ａ) 特開昭50−98329（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/147

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の組成物を主成分とする塗布液を感
光体表面に塗布、硬化することにより表面層を形成する
ことを特徴とする感光体の製造方法。（イ）一般式Ｒ¹ _nＳｉ（ＯＲ²）_4-nで示されるシ
ランの加水分解物（Ｒ¹，Ｒ²は非置換もしくは置換の一価炭化水素基、
ｎは０〜２の整数）（ロ）シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化
アンチモン、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タングステ
ン、酸化鉄から選ばれた、上記（イ）成分の固形分１０
０重量部に対し、固形分が１０〜３００重量部となる量
のコロイダル金属酸化物（ハ）一般式Ｒ³ ₄Ｎ⁺ＯＲ^4- （Ｒ³は一価炭化水素基、Ｒ⁴は水素、アルキル基、ア
シル基あるいはベンゾイル基）で示される４級アンモニ
ウム化合物および（ニ）上記（イ）成分の固形分１００重量部に対し５〜
２００重量部のブチラール樹脂。
【請求項２】少なくとも下記の組成物から形成された
硬化膜を表面層として有する電子写真感光体。（イ）一般式Ｒ¹ _nＳｉ（ＯＲ²）_4-nで示されるシ
ランの加水分解物（Ｒ¹，Ｒ²は非置換もしくは置換の一価炭化水素基、
ｎは０〜２の整数）（ロ）シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化
アンチモン、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タングステ
ン、酸化鉄から選ばれた、上記（イ）成分の固形分１０
０重量部に対し、固形分が１０〜３００重量部となる量
のコロイダル金属酸化物（ハ）一般式Ｒ³ ₄Ｎ⁺ＯＲ^4- （Ｒ³は一価炭化水素基、Ｒ⁴は水素、アルキル基、ア
シル基あるいはベンゾイル基）で示される４級アンモニ
ウム化合物および（ニ）上記（イ）成分の固形分１００重量部に対し５〜
２００重量部のブチラール樹脂。