JP3252862B2 - 熱可塑性樹脂用マスターバッチ - Google Patents

熱可塑性樹脂用マスターバッチ

Info

Publication number
JP3252862B2
JP3252862B2 JP664792A JP664792A JP3252862B2 JP 3252862 B2 JP3252862 B2 JP 3252862B2 JP 664792 A JP664792 A JP 664792A JP 664792 A JP664792 A JP 664792A JP 3252862 B2 JP3252862 B2 JP 3252862B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
masterbatch
group
resin
carbon black
thermoplastic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP664792A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH05186677A (ja
Inventor
輝久 熊澤
忠実 衣川
巽 松下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority to JP664792A priority Critical patent/JP3252862B2/ja
Publication of JPH05186677A publication Critical patent/JPH05186677A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3252862B2 publication Critical patent/JP3252862B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は主鎖骨格内にポリオルガ
ノシロキサンブロックを持つ共重合ポリカーボネートを
ベースとした黒顔料カーボンブラックのマスターバッチ
に係り、粒子が良好に分散し、機械的にも熱的にも物性
が低下しない、顔料配合熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。
【0002】
【従来の技術及び課題】従来、熱可塑性樹脂に染顔料を
配合して着色を行うことは広く行われている。しかし、
粉末の染顔料はそのままでは粉塵となり、ハンドリン
グ、作業環境的に問題があり、かつ凝集を起こし易い。
このためカーボンブラックの場合は、なじみの良いスチ
レン系樹脂によるマスターバッチを利用することが多
い。しかしながら、スチレン系樹脂よりも高温で加工さ
れる他の樹脂へ添加する場合は、物性低下や変色、モー
ルドデポジットの原因となる。したがって、より耐熱性
に優れ、かつ、なじみ易いベースとなる樹脂によるマス
ターバッチが望まれていた。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明は特定のポリカー
ボネート樹脂を用いることによりそれらの欠点を克服し
たものである。すなわち本発明は(a) 下記の一般式(1)
及び(2) で表される構成単位を有し、(1) の構成単位が
0.1 〜50重量%である熱可塑性ポリカーボネート樹脂
【0004】
【化2】
【0005】(一般式(1) のR1は2〜6のアルキレン基
又はアルキリデン基、R2、R3は炭素数1〜3のアルキル
基、フェニル基、置換フェニル基、n は 4〜200 の整数
を示す。また、一般式(2) のAは炭素数 1〜10の直鎖、
分岐鎖あるいは環状のアルキリデン基、アリール置換ア
ルキリデン基、アリーレンジアルキリデン基、又は-O-,
-S-, -CO-, -SO2- を示し、R4、R5、R6及びR7は水素、
ハロゲン又は炭素数1〜4のアルキル基、アルケニル基
を示す。)に、(b) カーボンブラックを配合してなり、
全体における (b)の重量分率が 5〜95重量%である熱可
塑性樹脂用マスターバッチである。
【0006】以下、本発明の構成について説明する。本
発明のコ−ポリカーボネート樹脂は、下記の一般式(3)
及び(4) で表される二価フェノール
【0007】
【化3】
【0008】(式中のn 、R1、R2、R3、R4、R5、R6
R7、Aは一般式 (1)、(2) と同じ。)をホスゲン、炭酸
エステル、或いはクロロホーメートとを共重合させて得
られ、前記一般式(1) 及び(2) を構成単位とするもので
ある。粘度平均分子量は通常、2,000 〜50,000、好まし
くは3,000 〜40,000である。一般式(1) の構成単位の割
合は 0.1〜50重量%、好ましくは 0.1〜30重量%であ
る。繰り返し数 nは 4〜200 の範囲、好ましくは 4〜10
0 の範囲である。また、一般式(1) 中のR1としては、エ
チレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ペン
チレン、ヘキシレンなどが例示されるが、特に -CH2CH2
CH2-、-CHR8-CH2-(式中のR8はベンゼン環側の炭素原子
に結合したもので、水素またはメチル基を表す。)が好
適である。この一般式(1) の構成単位は、前記一般式
(3) で表されるフェノール性水酸基を両末端に有する二
価フェノールを通常のビスフェノールと同様に用いるこ
とにより導入されるものである。
【0009】本発明でポリカーボネート樹脂の原料とし
て用いられる一般式(3) で表される二価フェノールは、
一般式(1) の構成単位として説明したのと同じである。
この一般式(3) で表される化合物は、オレフィン性の不
飽和炭素−炭素結合を有するフェノール類、好適にはビ
ニルフェノール、アリルフェノール、イソプロペニルフ
ェノールを所定の重合度(n) を有するポリシロキサン鎖
の末端に、ハイドロシラネーション反応させることによ
り容易に製造されるものである。
【0010】また、本発明の (a)コ−ポリカーボネート
樹脂に用いる一般式(4) で表される二価フェノール系化
合物としては、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スル
フィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、1,1-ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ブタン、1,1-ビス(4−ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3,5-ジメチル
フェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3,5-ジ
ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−
3,5-ジクロロフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロ
キシ−3-ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒド
ロキシ−3-クロロフェニル)プロパン、1,1-ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ジフェニルメタンが例示され、2,2-ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキサンが熱安定性の面から好
ましい。
【0011】また、末端停止剤或いは分子量調節剤を通
常使用するものであり、これらとしては一価のフェノー
ル性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノー
ル、p-第三ブチルフェノール、トリブロモフェノールな
どの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸
クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸ア
ルキルエステル、ヒドロキシフェニル・アルキル酸エス
テル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される。
その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物 100
モルに対して、 100〜0.5 モル、好ましくは70〜2モル
の範囲であり、二種以上の化合物を併用することも当然
に可能である。更に分岐化剤を上記の二価フェノール系
化合物に対して、0.01〜3 モル%、特に 0.1〜1.0 モル
%の範囲で併用して分岐化ポリカーボネートと出来、分
岐化剤としては、フロログリシン、2,6-ジメチル−2,4,
6-トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン-3、4,6-ジメ
チル-2,4,6- トリ(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-
2、1,3,5-トリ(2-ヒドロキシフェニル)ベンゾール、
1,1,1-トリ(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,6-ビス
(2-ヒドロキシ-5- メチルベンジル)-4-メチルフェノー
ル、α, α′, α″−トリ(4-ヒドロキシフェニル)-1,
3,5-トリイソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒ
ドロキシ化合物、及び3,3-ビス(4-ヒドロキシアリー
ル)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、
5-クロルイサチン、5,7-ジクロルイサチン、5-ブロムイ
サチンなどが例示される。
【0012】本発明で用いるカーボンブラックとして
は、例えば一般に市販されている顔料カーボンブラッ
ク、導電性カーボンブラック、等があげられる。
【0013】本発明のマスターバッチは各種の方法によ
り配合して得ることができる。例えば、ベース樹脂粉末
である (a)熱可塑性コポリカーボネート樹脂と (b)カー
ボンブラックを、タンブラー、スーパーミキサー等で粉
末状で混合する方法があげられる。この方法は、コポリ
カーボネート樹脂粉末にカーボンブラック粒子が非常に
よくなじみ、流動パラフィンのような液体を使うことな
く粉塵低下が可能である。混合が終わったカーボンブラ
ックは樹脂粉末に付着し、目立った粉塵は見られない。
このため空気送などを行っても分級もなく、ハンドリン
グは容易になる。凝集のない小さなさらさらしたカーボ
ンブラックならば、タンブラーやV型ブレンダーによる
混合でも十分効果があり、塊状物を含むカーボンブラッ
クについてはスーパーミキサーの利用が好ましい。ま
た、ベース樹脂粉末である (a)熱可塑性コポリカーボネ
ート樹脂と (b)カーボンブラックを押出やバッチ式、ロ
ール式の加熱溶融法によりペレット化又は粗粒子化する
方法があげられる。この方法はブレンド済の配合物につ
いて行うことが好ましい。押出機のホッパ内での分級も
なく混合された配合物は30wt%以上のカーボン含有率で
も容易に単軸押出機にてペレット化できる。さらに高濃
度の含有率のマスターバッチの製造には、バンバリーミ
キサー、ロールタイプミキサーが好ましい。
【0014】本発明のマスターバッチには所望に応じて
目的とする熱可塑性樹脂への添加剤を混合しておくこと
も可能であり、安定剤、紫外線吸収剤、その他の染顔
料、難燃剤、離型剤やエラストマーなとがあげられる。
添加する熱可塑性樹脂の粘度よりも低くなるような範囲
で本発明のマスターバッチ用コポリカーボネート樹脂は
選択されるのが好ましく、低粘度の樹脂に添加する場
合、低分子のオリゴマータイプのマスターバッチ用コポ
リカーボネートを使用することが必要な場合もある。こ
の場合の粘度平均分子量は3,000 〜10,000が好ましい。
【0015】
【実施例】
製造例1 水酸化ナトリウム 3.8Kgを水45リットルに溶解し、20℃に保
ちながら、これにビスフェノールA (BPA) 7.2kgと両末
端が 2-(4-ヒドロキシフェニル) エチル基でシロキサン
鎖の平均繰り返し数n=40のポリジメチルシロキサン (信
越化学株式会社製X-22-165B) 1.3kg、及びハイドロサル
ファイト 8g を溶解した。これにメチレンクロライド(M
C) 32リットル を加えて撹拌しつつ、p-t-ブチルフェノール
(PTBP) 158g を加え、ついでホスゲン 3.5kgを60分かけ
て吹き込んだ。ホスゲン吹き込み後、激しく撹拌して反
応液を乳化させ、乳化後、8gのトリエチルアミンを加え
約 1時間撹拌し重合させた。重合液を水相と有機相に分
離し、有機相をリン酸で中和した後、イソプロパノール
35リットル を加え、重合物を沈澱させ、沈澱物をろ過後、
乾燥することにより白色粉末状のポリカーボネート樹脂
PC-A (粘度平均分子量26,500) を得た。
【0016】実施例1 カーボンブラック (三菱化成製 C♯1000) を製造例1で
得られたPC-A (粘度平均分子量26,500) に対して30wt%
添加し、ポリエチレン袋にてハンドブレンドした。これ
をφ20mmの単軸押出機にて押出ペレット化し、マスター
バッチを制作した。その結果、押出良好であった。
【0017】比較例1 PC-Aの替わりにポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学
製;ユーピロンS-2000、粘度平均分子量26,000;以下適
宜「PC」と略記)を用いた以外は、実施例1と同様にし
た。その結果、押出機のホッパ内での分級によると思わ
れる食い込み不良によるサージングによりペレットは得
られなかった。
【0018】実施例2 実施例1で得られたPC-Aベースの30wt%カーボンのマス
ターバッチを炭素量0.5 wt%となるようPC (ポリカーボ
ネート樹脂; ユーピロンS-2000) に添加したものを単軸
押出機 (大阪精機製; VSE 50 )にて押出ペレット化し
た。このペレットを再度押出し、ベントよりの飛散ガス
をガラスのトラップ管により氷温にて捕捉した。結果を
表1に示す。
【0019】比較例2 実施例2のPC-Aベースの30wt%カーボンのマスターバッ
チを炭素量0.5 wt%となるようPC (ポリカーボネート樹
脂; ユーピロンS-2000) に添加したものの代わりにスチ
レン系樹脂によるマスターバッチ (住友カラー製; PAB)
を用いた以外は実施例2と同様にした。結果を表1に併
記する。
【0020】対照例1 実施例2のPC-Aベースの30wt%カーボンのマスターバッ
チを炭素量0.5 wt%となるようPC (ポリカーボネート樹
脂; ユーピロンS-2000) に添加したものの代わりにPC
(ポリカーボネート樹脂; ユーピロンS-2000) を用いた
以外は実施例2と同様にした。結果を表1に併記する。
【0021】表1 対照例1 実施例2 比較例2 PCのみの PC-Aマスター スチレン系 ペレット バッチ使用の マスターバッチ ペレット 使用のペレット ダイス部の かすかな白煙 かすかな白煙 はっきりしたガス発生 (目視観察) 白煙あり 飛散ガス捕捉物 水分ト 、カスカナ 水分ト 、カスカナ 茶色の水と、 茶色付着物 茶色付着物 茶色の個体付着物
【0022】
【発明の効果】本発明のマスターバッチによれば、成形
時のガス発生、モールドデポジットが低減される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08L 101/00 C08L 101/00 // C08L 69:00 69:00 (56)参考文献 特開 昭61−236854(JP,A) 特開 平3−79626(JP,A) 化学大辞典編集委員会編,「化学大辞 典8縮刷版」,共立出版株式会社,昭和 39年2月15日,p.170 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 69/00 C08K 3/00 - 13/08 C08G 64/00 - 64/42 C08J 3/00 - 3/28

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a) 下記の一般式(1) で表される構成単
    位及び一般式(2) で表される構成単位を1種又は2種以
    上有し、(1) の構成単位が 0.1〜50重量%である熱可塑
    性コポリカーボネート樹脂。 【化1】 (構成単位(1) のR1は2〜6のアルキレン基又はアルキ
    リデン基、R2、R3は炭素数1〜3のアルキル基、フェニ
    ル基、置換フェニル基、n は 4〜200 の整数を示す。ま
    た、構成単位(2) のAは炭素数 1〜10の直鎖、分岐鎖あ
    るいは環状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデ
    ン基、アリーレンジアルキリデン基、又は-O-, -S-, -C
    O-, -SO2- を示し、R4、R5、R6及びR7は水素、ハロゲン
    又は炭素数1〜4のアルキル基、アルケニル基を示
    す。)に、 (b) カーボンブラックを配合してなり、全体における
    (b)の重量分率が 5〜95重量%である熱可塑性樹脂用マ
    スターバッチ。
  2. 【請求項2】 ベース樹脂粉末である (a)熱可塑性コポ
    リカーボネート樹脂と (b)カーボンブラックをタンブラ
    ー、スーパーミキサー等で混合した粉末状マスターバッ
    チである請求項1 記載のマスターバッチ。
  3. 【請求項3】 ベース樹脂粉末である (a)熱可塑性コポ
    リカーボネート樹脂と (b)カーボンブラックを押出やバ
    ッチ式、ロール式の加熱溶融法によりペレット化又は粗
    粒子化してなる請求項1記載のマスターバッチ。
JP664792A 1992-01-17 1992-01-17 熱可塑性樹脂用マスターバッチ Expired - Lifetime JP3252862B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP664792A JP3252862B2 (ja) 1992-01-17 1992-01-17 熱可塑性樹脂用マスターバッチ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP664792A JP3252862B2 (ja) 1992-01-17 1992-01-17 熱可塑性樹脂用マスターバッチ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH05186677A JPH05186677A (ja) 1993-07-27
JP3252862B2 true JP3252862B2 (ja) 2002-02-04

Family

ID=11644173

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP664792A Expired - Lifetime JP3252862B2 (ja) 1992-01-17 1992-01-17 熱可塑性樹脂用マスターバッチ

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3252862B2 (ja)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
化学大辞典編集委員会編,「化学大辞典8縮刷版」,共立出版株式会社,昭和39年2月15日,p.170

Also Published As

Publication number Publication date
JPH05186677A (ja) 1993-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8198366B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded body
JP5819587B2 (ja) ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体
JP4212959B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
US20230312918A1 (en) Hydrolysis-Resistant Polycarbonate Composition
JP2890648B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP4212841B2 (ja) 熱可塑性樹脂および成形品
JP3114737B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2981572B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP3252862B2 (ja) 熱可塑性樹脂用マスターバッチ
JP3235222B2 (ja) 熱可塑性樹脂用顔料マスターバッチ
JPH04359960A (ja) 芳香族ポリカーボネートとポリ(アリールオキシシロキサン)との耐衝撃性で難燃性の透明なブレンド
JP2850470B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP3189855B2 (ja) 炭素繊維チョップドストランドおよび樹脂組成物
JPH0819297B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2850932B2 (ja) 熱可塑性樹脂着色用マスターバッチ
JP3159217B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3156728B2 (ja) 導電性熱可塑性樹脂組成物
JP3114738B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0565388A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3324614B2 (ja) コーポリカーボネート樹脂及びその製造法
KR102417442B1 (ko) 내화학성이 개선된 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR102118186B1 (ko) 내열성 및 내충격성이 우수하게 균형잡힌 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JPS63227663A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2005298615A (ja) 高衝撃性ポリカーボネート樹脂組成物及びその組成物からなる成形品
JP3344444B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081122

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081122

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091122

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091122

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 9

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101122

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101122

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 10

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111122

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111122

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121122

Year of fee payment: 11

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121122

Year of fee payment: 11