JP3252862B2 - 熱可塑性樹脂用マスターバッチ - Google Patents
熱可塑性樹脂用マスターバッチInfo
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- JP3252862B2 JP3252862B2 JP664792A JP664792A JP3252862B2 JP 3252862 B2 JP3252862 B2 JP 3252862B2 JP 664792 A JP664792 A JP 664792A JP 664792 A JP664792 A JP 664792A JP 3252862 B2 JP3252862 B2 JP 3252862B2
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- resin
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
ノシロキサンブロックを持つ共重合ポリカーボネートを
ベースとした黒顔料カーボンブラックのマスターバッチ
に係り、粒子が良好に分散し、機械的にも熱的にも物性
が低下しない、顔料配合熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。
配合して着色を行うことは広く行われている。しかし、
粉末の染顔料はそのままでは粉塵となり、ハンドリン
グ、作業環境的に問題があり、かつ凝集を起こし易い。
このためカーボンブラックの場合は、なじみの良いスチ
レン系樹脂によるマスターバッチを利用することが多
い。しかしながら、スチレン系樹脂よりも高温で加工さ
れる他の樹脂へ添加する場合は、物性低下や変色、モー
ルドデポジットの原因となる。したがって、より耐熱性
に優れ、かつ、なじみ易いベースとなる樹脂によるマス
ターバッチが望まれていた。
ボネート樹脂を用いることによりそれらの欠点を克服し
たものである。すなわち本発明は(a) 下記の一般式(1)
及び(2) で表される構成単位を有し、(1) の構成単位が
0.1 〜50重量%である熱可塑性ポリカーボネート樹脂
又はアルキリデン基、R2、R3は炭素数1〜3のアルキル
基、フェニル基、置換フェニル基、n は 4〜200 の整数
を示す。また、一般式(2) のAは炭素数 1〜10の直鎖、
分岐鎖あるいは環状のアルキリデン基、アリール置換ア
ルキリデン基、アリーレンジアルキリデン基、又は-O-,
-S-, -CO-, -SO2- を示し、R4、R5、R6及びR7は水素、
ハロゲン又は炭素数1〜4のアルキル基、アルケニル基
を示す。)に、(b) カーボンブラックを配合してなり、
全体における (b)の重量分率が 5〜95重量%である熱可
塑性樹脂用マスターバッチである。
発明のコ−ポリカーボネート樹脂は、下記の一般式(3)
及び(4) で表される二価フェノール
R7、Aは一般式 (1)、(2) と同じ。)をホスゲン、炭酸
エステル、或いはクロロホーメートとを共重合させて得
られ、前記一般式(1) 及び(2) を構成単位とするもので
ある。粘度平均分子量は通常、2,000 〜50,000、好まし
くは3,000 〜40,000である。一般式(1) の構成単位の割
合は 0.1〜50重量%、好ましくは 0.1〜30重量%であ
る。繰り返し数 nは 4〜200 の範囲、好ましくは 4〜10
0 の範囲である。また、一般式(1) 中のR1としては、エ
チレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ペン
チレン、ヘキシレンなどが例示されるが、特に -CH2CH2
CH2-、-CHR8-CH2-(式中のR8はベンゼン環側の炭素原子
に結合したもので、水素またはメチル基を表す。)が好
適である。この一般式(1) の構成単位は、前記一般式
(3) で表されるフェノール性水酸基を両末端に有する二
価フェノールを通常のビスフェノールと同様に用いるこ
とにより導入されるものである。
て用いられる一般式(3) で表される二価フェノールは、
一般式(1) の構成単位として説明したのと同じである。
この一般式(3) で表される化合物は、オレフィン性の不
飽和炭素−炭素結合を有するフェノール類、好適にはビ
ニルフェノール、アリルフェノール、イソプロペニルフ
ェノールを所定の重合度(n) を有するポリシロキサン鎖
の末端に、ハイドロシラネーション反応させることによ
り容易に製造されるものである。
樹脂に用いる一般式(4) で表される二価フェノール系化
合物としては、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スル
フィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、1,1-ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ブタン、1,1-ビス(4−ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3,5-ジメチル
フェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3,5-ジ
ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−
3,5-ジクロロフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロ
キシ−3-ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒド
ロキシ−3-クロロフェニル)プロパン、1,1-ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ジフェニルメタンが例示され、2,2-ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキサンが熱安定性の面から好
ましい。
常使用するものであり、これらとしては一価のフェノー
ル性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノー
ル、p-第三ブチルフェノール、トリブロモフェノールな
どの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸
クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸ア
ルキルエステル、ヒドロキシフェニル・アルキル酸エス
テル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される。
その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物 100
モルに対して、 100〜0.5 モル、好ましくは70〜2モル
の範囲であり、二種以上の化合物を併用することも当然
に可能である。更に分岐化剤を上記の二価フェノール系
化合物に対して、0.01〜3 モル%、特に 0.1〜1.0 モル
%の範囲で併用して分岐化ポリカーボネートと出来、分
岐化剤としては、フロログリシン、2,6-ジメチル−2,4,
6-トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン-3、4,6-ジメ
チル-2,4,6- トリ(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-
2、1,3,5-トリ(2-ヒドロキシフェニル)ベンゾール、
1,1,1-トリ(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,6-ビス
(2-ヒドロキシ-5- メチルベンジル)-4-メチルフェノー
ル、α, α′, α″−トリ(4-ヒドロキシフェニル)-1,
3,5-トリイソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒ
ドロキシ化合物、及び3,3-ビス(4-ヒドロキシアリー
ル)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、
5-クロルイサチン、5,7-ジクロルイサチン、5-ブロムイ
サチンなどが例示される。
は、例えば一般に市販されている顔料カーボンブラッ
ク、導電性カーボンブラック、等があげられる。
り配合して得ることができる。例えば、ベース樹脂粉末
である (a)熱可塑性コポリカーボネート樹脂と (b)カー
ボンブラックを、タンブラー、スーパーミキサー等で粉
末状で混合する方法があげられる。この方法は、コポリ
カーボネート樹脂粉末にカーボンブラック粒子が非常に
よくなじみ、流動パラフィンのような液体を使うことな
く粉塵低下が可能である。混合が終わったカーボンブラ
ックは樹脂粉末に付着し、目立った粉塵は見られない。
このため空気送などを行っても分級もなく、ハンドリン
グは容易になる。凝集のない小さなさらさらしたカーボ
ンブラックならば、タンブラーやV型ブレンダーによる
混合でも十分効果があり、塊状物を含むカーボンブラッ
クについてはスーパーミキサーの利用が好ましい。ま
た、ベース樹脂粉末である (a)熱可塑性コポリカーボネ
ート樹脂と (b)カーボンブラックを押出やバッチ式、ロ
ール式の加熱溶融法によりペレット化又は粗粒子化する
方法があげられる。この方法はブレンド済の配合物につ
いて行うことが好ましい。押出機のホッパ内での分級も
なく混合された配合物は30wt%以上のカーボン含有率で
も容易に単軸押出機にてペレット化できる。さらに高濃
度の含有率のマスターバッチの製造には、バンバリーミ
キサー、ロールタイプミキサーが好ましい。
目的とする熱可塑性樹脂への添加剤を混合しておくこと
も可能であり、安定剤、紫外線吸収剤、その他の染顔
料、難燃剤、離型剤やエラストマーなとがあげられる。
添加する熱可塑性樹脂の粘度よりも低くなるような範囲
で本発明のマスターバッチ用コポリカーボネート樹脂は
選択されるのが好ましく、低粘度の樹脂に添加する場
合、低分子のオリゴマータイプのマスターバッチ用コポ
リカーボネートを使用することが必要な場合もある。こ
の場合の粘度平均分子量は3,000 〜10,000が好ましい。
ちながら、これにビスフェノールA (BPA) 7.2kgと両末
端が 2-(4-ヒドロキシフェニル) エチル基でシロキサン
鎖の平均繰り返し数n=40のポリジメチルシロキサン (信
越化学株式会社製X-22-165B) 1.3kg、及びハイドロサル
ファイト 8g を溶解した。これにメチレンクロライド(M
C) 32リットル を加えて撹拌しつつ、p-t-ブチルフェノール
(PTBP) 158g を加え、ついでホスゲン 3.5kgを60分かけ
て吹き込んだ。ホスゲン吹き込み後、激しく撹拌して反
応液を乳化させ、乳化後、8gのトリエチルアミンを加え
約 1時間撹拌し重合させた。重合液を水相と有機相に分
離し、有機相をリン酸で中和した後、イソプロパノール
35リットル を加え、重合物を沈澱させ、沈澱物をろ過後、
乾燥することにより白色粉末状のポリカーボネート樹脂
PC-A (粘度平均分子量26,500) を得た。
得られたPC-A (粘度平均分子量26,500) に対して30wt%
添加し、ポリエチレン袋にてハンドブレンドした。これ
をφ20mmの単軸押出機にて押出ペレット化し、マスター
バッチを制作した。その結果、押出良好であった。
製;ユーピロンS-2000、粘度平均分子量26,000;以下適
宜「PC」と略記)を用いた以外は、実施例1と同様にし
た。その結果、押出機のホッパ内での分級によると思わ
れる食い込み不良によるサージングによりペレットは得
られなかった。
ターバッチを炭素量0.5 wt%となるようPC (ポリカーボ
ネート樹脂; ユーピロンS-2000) に添加したものを単軸
押出機 (大阪精機製; VSE 50 )にて押出ペレット化し
た。このペレットを再度押出し、ベントよりの飛散ガス
をガラスのトラップ管により氷温にて捕捉した。結果を
表1に示す。
チを炭素量0.5 wt%となるようPC (ポリカーボネート樹
脂; ユーピロンS-2000) に添加したものの代わりにスチ
レン系樹脂によるマスターバッチ (住友カラー製; PAB)
を用いた以外は実施例2と同様にした。結果を表1に併
記する。
チを炭素量0.5 wt%となるようPC (ポリカーボネート樹
脂; ユーピロンS-2000) に添加したものの代わりにPC
(ポリカーボネート樹脂; ユーピロンS-2000) を用いた
以外は実施例2と同様にした。結果を表1に併記する。
時のガス発生、モールドデポジットが低減される。
Claims (3)
- 【請求項1】 (a) 下記の一般式(1) で表される構成単
位及び一般式(2) で表される構成単位を1種又は2種以
上有し、(1) の構成単位が 0.1〜50重量%である熱可塑
性コポリカーボネート樹脂。 【化1】 (構成単位(1) のR1は2〜6のアルキレン基又はアルキ
リデン基、R2、R3は炭素数1〜3のアルキル基、フェニ
ル基、置換フェニル基、n は 4〜200 の整数を示す。ま
た、構成単位(2) のAは炭素数 1〜10の直鎖、分岐鎖あ
るいは環状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデ
ン基、アリーレンジアルキリデン基、又は-O-, -S-, -C
O-, -SO2- を示し、R4、R5、R6及びR7は水素、ハロゲン
又は炭素数1〜4のアルキル基、アルケニル基を示
す。)に、 (b) カーボンブラックを配合してなり、全体における
(b)の重量分率が 5〜95重量%である熱可塑性樹脂用マ
スターバッチ。 - 【請求項2】 ベース樹脂粉末である (a)熱可塑性コポ
リカーボネート樹脂と (b)カーボンブラックをタンブラ
ー、スーパーミキサー等で混合した粉末状マスターバッ
チである請求項1 記載のマスターバッチ。 - 【請求項3】 ベース樹脂粉末である (a)熱可塑性コポ
リカーボネート樹脂と (b)カーボンブラックを押出やバ
ッチ式、ロール式の加熱溶融法によりペレット化又は粗
粒子化してなる請求項1記載のマスターバッチ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP664792A JP3252862B2 (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | 熱可塑性樹脂用マスターバッチ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP664792A JP3252862B2 (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | 熱可塑性樹脂用マスターバッチ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05186677A JPH05186677A (ja) | 1993-07-27 |
JP3252862B2 true JP3252862B2 (ja) | 2002-02-04 |
Family
ID=11644173
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP664792A Expired - Lifetime JP3252862B2 (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | 熱可塑性樹脂用マスターバッチ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3252862B2 (ja) |
-
1992
- 1992-01-17 JP JP664792A patent/JP3252862B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
化学大辞典編集委員会編,「化学大辞典8縮刷版」,共立出版株式会社,昭和39年2月15日,p.170 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH05186677A (ja) | 1993-07-27 |
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