JP3235222B2 - 熱可塑性樹脂用顔料マスターバッチ - Google Patents
熱可塑性樹脂用顔料マスターバッチInfo
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- JP3235222B2 JP3235222B2 JP29460292A JP29460292A JP3235222B2 JP 3235222 B2 JP3235222 B2 JP 3235222B2 JP 29460292 A JP29460292 A JP 29460292A JP 29460292 A JP29460292 A JP 29460292A JP 3235222 B2 JP3235222 B2 JP 3235222B2
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- titanium oxide
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂用マスタ
ーバッチに関し、詳しくは、ポリカーボネート−ポリシ
ロキサン共重合体に顔料酸化チタンを配合してなる熱可
塑性樹脂用マスターバッチに関する。本発明に係る熱可
塑性樹脂用マスターバッチは、熱可塑性樹脂、特に芳香
族ポリカーボネート樹脂に顔料酸化チタンを添加するに
際してポリカーボネート樹脂の熱劣化が抑制できるの
で、成形加工時の劣化が抑制され分子量低下を十分に抑
制できるとともに耐加水分解性を向上することができ
る。
ーバッチに関し、詳しくは、ポリカーボネート−ポリシ
ロキサン共重合体に顔料酸化チタンを配合してなる熱可
塑性樹脂用マスターバッチに関する。本発明に係る熱可
塑性樹脂用マスターバッチは、熱可塑性樹脂、特に芳香
族ポリカーボネート樹脂に顔料酸化チタンを添加するに
際してポリカーボネート樹脂の熱劣化が抑制できるの
で、成形加工時の劣化が抑制され分子量低下を十分に抑
制できるとともに耐加水分解性を向上することができ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂に顔料酸化チタンを
配合して着色を行ったり、光隠ぺい性を付与することは
広く行われている。しかし、酸化チタンの表面には化学
的活性点が存在し、これが原因となって成形加工時の加
熱溶融条件下で熱可塑性樹脂が分子量低下により物性低
下をおこすという問題点があった。この点を改良するた
め、酸化チタンをシランカップリング剤で処理すること
が一般に行われているが、従来のこのような処理ではマ
トリックス樹脂、特にポリカーボネート樹脂の熱時劣化
を十分防止することはできなかった。従って、熱可塑性
樹脂を熱時に劣化させない酸化チタンが望まれていた。
ポリカーボネート樹脂の酸化チタンによる熱劣化を抑制
する手段として、芳香族ポリカーボネート樹脂に連鎖停
止ポリオルガノ水素シロキサンを混合してポリカーボネ
ート樹脂自体を安定化し、これに酸化チタンを配合した
樹脂組成物が知られている（特公昭６３−２６１４０
号）。
配合して着色を行ったり、光隠ぺい性を付与することは
広く行われている。しかし、酸化チタンの表面には化学
的活性点が存在し、これが原因となって成形加工時の加
熱溶融条件下で熱可塑性樹脂が分子量低下により物性低
下をおこすという問題点があった。この点を改良するた
め、酸化チタンをシランカップリング剤で処理すること
が一般に行われているが、従来のこのような処理ではマ
トリックス樹脂、特にポリカーボネート樹脂の熱時劣化
を十分防止することはできなかった。従って、熱可塑性
樹脂を熱時に劣化させない酸化チタンが望まれていた。
ポリカーボネート樹脂の酸化チタンによる熱劣化を抑制
する手段として、芳香族ポリカーボネート樹脂に連鎖停
止ポリオルガノ水素シロキサンを混合してポリカーボネ
ート樹脂自体を安定化し、これに酸化チタンを配合した
樹脂組成物が知られている（特公昭６３−２６１４０
号）。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】本発明は、熱可塑性
樹脂、特にポリカーボネート樹脂に従来のシランカップ
リング剤で処理した酸化チタンを配合した場合には熱劣
化による分子量低下を充分に抑制することができ難い。
また、従来のシランカップリング剤で処理した酸化チタ
ンは揮発性があり、成形加工時に金型を汚染するなどの
問題もあった。したがって、本発明は芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の熱劣化を充分に抑制するとともに、成形加
工時などに金型を汚染するようなことのない揮発性のな
い表面処理された顔料酸化チタンを含有する樹脂組成物
を提供することを目的とする。
樹脂、特にポリカーボネート樹脂に従来のシランカップ
リング剤で処理した酸化チタンを配合した場合には熱劣
化による分子量低下を充分に抑制することができ難い。
また、従来のシランカップリング剤で処理した酸化チタ
ンは揮発性があり、成形加工時に金型を汚染するなどの
問題もあった。したがって、本発明は芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の熱劣化を充分に抑制するとともに、成形加
工時などに金型を汚染するようなことのない揮発性のな
い表面処理された顔料酸化チタンを含有する樹脂組成物
を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決する方法について鋭意検討した結果、本発明
に至った。すなわち本発明は、芳香族ポリカーボネート
樹脂に、（ａ）下記一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表される
構成単位を有し、かつ（Ｂ）で表される構成単位の割合
が 0.1〜30重量％であるポリカーボネート−ポリシロキ
サン共重合体に、（ｂ）顔料酸化チタンを配合してな
り、全体における（ｂ）が５〜７０重量％である熱可塑
性樹脂用マスターバッチを、顔料純分０．０００１〜２
０重量％添加した樹脂組成物に関する。
課題を解決する方法について鋭意検討した結果、本発明
に至った。すなわち本発明は、芳香族ポリカーボネート
樹脂に、（ａ）下記一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表される
構成単位を有し、かつ（Ｂ）で表される構成単位の割合
が 0.1〜30重量％であるポリカーボネート−ポリシロキ
サン共重合体に、（ｂ）顔料酸化チタンを配合してな
り、全体における（ｂ）が５〜７０重量％である熱可塑
性樹脂用マスターバッチを、顔料純分０．０００１〜２
０重量％添加した樹脂組成物に関する。
【０００５】
【化３】 （式中、R1〜R8はそれぞれ、水素、ハロゲン又は置換基
を有してもよいアルキル基又はアリール基を示し、R9 、
R10 はそれぞれ、水素、ハロゲン又は置換基を有しても
よいアルキル基又はアリール基を示す。Ｘは下記で表さ
れ、ここにR11 、R12 はそれぞれ、水素、ハロゲン又は
置換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を表す
か、R11 及びR12 が一緒に結合して、炭素環、又は複素
環を形成する基を表し、ａは１以上の整数を表す。）
を有してもよいアルキル基又はアリール基を示し、R9 、
R10 はそれぞれ、水素、ハロゲン又は置換基を有しても
よいアルキル基又はアリール基を示す。Ｘは下記で表さ
れ、ここにR11 、R12 はそれぞれ、水素、ハロゲン又は
置換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を表す
か、R11 及びR12 が一緒に結合して、炭素環、又は複素
環を形成する基を表し、ａは１以上の整数を表す。）
【化４】
【０００６】
【化４】
【０００７】以下、本発明の構成について説明する。本
発明におけるポリカーボネート−ポリシロキサン共重合
体は、下記の一般式(1) で表される二価フェノールと、
一般式(2) で表されるポリシロキサンを、ホスゲン、炭
酸エステル、或いはクロロホーメートとを共重合させて
得られるものであり、一般式（Ｂ）で表される構成単位
の割合が 0.1〜30重量％であるポリカーボネート−ポリ
シロキサン共重合体である。
発明におけるポリカーボネート−ポリシロキサン共重合
体は、下記の一般式(1) で表される二価フェノールと、
一般式(2) で表されるポリシロキサンを、ホスゲン、炭
酸エステル、或いはクロロホーメートとを共重合させて
得られるものであり、一般式（Ｂ）で表される構成単位
の割合が 0.1〜30重量％であるポリカーボネート−ポリ
シロキサン共重合体である。
【０００８】
【化５】
【０００９】（一般式 (1)中、X 、R1〜R8は一般式
（Ａ）と同様であり、n は１〜1000の整数を示す。一般
式 (2)中、R9、R10 は各々、水素、ハロゲン又は置換基
を有してもよいアルキル基又はアリール基を示し、Y は
ハロゲン、-R13OH、-R13COOH、-R13NH2 、-R13NHR14 、
-SH を示し、R13 は直鎖、分岐鎖もしくは環状アルキリ
デン基、アリール置換アルキリデン基、アリール基を表
し、R14 はアルキル、アルケニル、アリール、アラルキ
ル基を表し、m は０又は１を表す。）
（Ａ）と同様であり、n は１〜1000の整数を示す。一般
式 (2)中、R9、R10 は各々、水素、ハロゲン又は置換基
を有してもよいアルキル基又はアリール基を示し、Y は
ハロゲン、-R13OH、-R13COOH、-R13NH2 、-R13NHR14 、
-SH を示し、R13 は直鎖、分岐鎖もしくは環状アルキリ
デン基、アリール置換アルキリデン基、アリール基を表
し、R14 はアルキル、アルケニル、アリール、アラルキ
ル基を表し、m は０又は１を表す。）
【００１０】本発明において、一般式（Ｂ）で表される
構成単位の割合が30重量％を越えると未反応のポリシロ
キサンが多量に残存し好ましくない。一般式（Ｂ）で表
される構成単位の割合は１．０重量％以上が好ましく、
１．０重量％以下ではポリシロキサン鎖を有しない分子
が多くなり過ぎて酸化チタンによる分子量低下が起こり
好ましくない。
構成単位の割合が30重量％を越えると未反応のポリシロ
キサンが多量に残存し好ましくない。一般式（Ｂ）で表
される構成単位の割合は１．０重量％以上が好ましく、
１．０重量％以下ではポリシロキサン鎖を有しない分子
が多くなり過ぎて酸化チタンによる分子量低下が起こり
好ましくない。
【００１１】本発明における上記共重合体の分子量は粘
度平均分子量で1,000 〜19,000が好ましい。粘度平均分
子量が19,000よりも大きい場合にはマスターバッチとし
て使用した場合添加樹脂への分散が困難となりブツが発
生する等好ましくない。一方分子量が 1,000よりも低い
場合は、所望の効果が得難い。
度平均分子量で1,000 〜19,000が好ましい。粘度平均分
子量が19,000よりも大きい場合にはマスターバッチとし
て使用した場合添加樹脂への分散が困難となりブツが発
生する等好ましくない。一方分子量が 1,000よりも低い
場合は、所望の効果が得難い。
【００１２】本発明のマスターバッチにおけるポリカー
ボネート−ポリシロキサン共重合体の原料に用いる一般
式(1) で表される二価フェノールとしては、ビス（4 −
ヒドロキシフェニル）メタン、 ビス（4 −ヒドロキシ
フェニル）エーテル、 ビス（4 −ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、 ビス（4 −ヒドロキシフェニル）スル
ホキシド、 ビス（4 −ヒドロキシフェニル）スルファ
イド、 ビス（4 −ヒドロキシフェニル）ケトン、 1,1
- ビス（4 −ヒドロキシフェニル）エタン、 2,2- ビス
（4 −ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ−ル
Ａ；BPA ）、 2,2- ビス（4 −ヒドロキシフェニル）ブ
タン、 1,1- ビス（4 −ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン（ビスフェノ−ルZ ；BPZ ）、 2,2- ビス（4 −
ヒドロキシ−3,5-ジブロモフェニル）プロパン、 2,2-
ビス（4 −ヒドロキシ−3,5-ジクロロフェニル）プロパ
ン、 2,2- ビス（4 −ヒドロキシ−3-ブロモフェニル）
プロパン、 2,2- ビス（4 −ヒドロキシ−3-クロロフェ
ニル）プロパン、 2,2- ビス（4 −ヒドロキシ−3-メチ
ルフェニル）プロパン、 2,2-ビス（4 −ヒドロキシ−
3,5-ジメチルフェニル）プロパン、 1,1- ビス（4 −ヒ
ドロキシフェニル）-1- フェニルエタン、 ビス（4 −
ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタンなどが例示され
る。これらの中でも特に、2,2-ビス（4 −ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、1,1-ビス（4 −ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンが好ましい。
ボネート−ポリシロキサン共重合体の原料に用いる一般
式(1) で表される二価フェノールとしては、ビス（4 −
ヒドロキシフェニル）メタン、 ビス（4 −ヒドロキシ
フェニル）エーテル、 ビス（4 −ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、 ビス（4 −ヒドロキシフェニル）スル
ホキシド、 ビス（4 −ヒドロキシフェニル）スルファ
イド、 ビス（4 −ヒドロキシフェニル）ケトン、 1,1
- ビス（4 −ヒドロキシフェニル）エタン、 2,2- ビス
（4 −ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ−ル
Ａ；BPA ）、 2,2- ビス（4 −ヒドロキシフェニル）ブ
タン、 1,1- ビス（4 −ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン（ビスフェノ−ルZ ；BPZ ）、 2,2- ビス（4 −
ヒドロキシ−3,5-ジブロモフェニル）プロパン、 2,2-
ビス（4 −ヒドロキシ−3,5-ジクロロフェニル）プロパ
ン、 2,2- ビス（4 −ヒドロキシ−3-ブロモフェニル）
プロパン、 2,2- ビス（4 −ヒドロキシ−3-クロロフェ
ニル）プロパン、 2,2- ビス（4 −ヒドロキシ−3-メチ
ルフェニル）プロパン、 2,2-ビス（4 −ヒドロキシ−
3,5-ジメチルフェニル）プロパン、 1,1- ビス（4 −ヒ
ドロキシフェニル）-1- フェニルエタン、 ビス（4 −
ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタンなどが例示され
る。これらの中でも特に、2,2-ビス（4 −ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、1,1-ビス（4 −ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンが好ましい。
【００１３】また前記一般式(2) のポリシロキサンを例
示すると、例えば、下記の式（３）〜（９）で示される
化合物が例示される。
示すると、例えば、下記の式（３）〜（９）で示される
化合物が例示される。
【００１４】
【化６】
【００１５】
【化７】
【００１６】（前記一般式 (3)〜(9) 中、R9、R10 は一
般式 (1)と同様に各々、水素、ハロゲン又は置換基を有
してもよいアルキル基又アリール基を示し、R14 は一般
式(2)のＹと同様、アルキル、アルケニル、アリール、
アラルキル基を表し、n は１〜1000の整数を示し、b は
正の整数を表す。） それらの中でも、（３）式に属するα，ω- ビス[3-
（O-ヒドロキシフェニル）プロピル] ポリジメチルシロ
キサンが特に好ましい。
般式 (1)と同様に各々、水素、ハロゲン又は置換基を有
してもよいアルキル基又アリール基を示し、R14 は一般
式(2)のＹと同様、アルキル、アルケニル、アリール、
アラルキル基を表し、n は１〜1000の整数を示し、b は
正の整数を表す。） それらの中でも、（３）式に属するα，ω- ビス[3-
（O-ヒドロキシフェニル）プロピル] ポリジメチルシロ
キサンが特に好ましい。
【００１７】前記一般式(2) で表されるポリシロキサン
は、例えばオレフィン性の不飽和炭素−炭素結合を有す
るフェノール類、好適にはビニルフェノール、アリルフ
ェノール、イソプロペニルフェノールを所定の重合度ｎ
を有するポリシロキサン鎖の末端に、ハイドロシラネ−
ション反応させることにより容易に製造される。
は、例えばオレフィン性の不飽和炭素−炭素結合を有す
るフェノール類、好適にはビニルフェノール、アリルフ
ェノール、イソプロペニルフェノールを所定の重合度ｎ
を有するポリシロキサン鎖の末端に、ハイドロシラネ−
ション反応させることにより容易に製造される。
【００１８】本発明におけるポリカーボネート−ポリシ
ロキサン共重合体の製造にあたっては、末端停止剤或い
は分子量調節剤が通常使用される。末端停止剤としては
一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられ、
通常のフェノール、ｐ- 第三ブチルフェノール、トリブ
ロモフェノールなどの他に、長鎖アルキルフェノール、
脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒド
ロキシ安息香酸アルキルエステル、ヒドロキシフェニル
アルキル酸エステル、アルキルエーテルフェノールなど
が例示される。その使用量は用いる一般式(1) および
(2) の二価フェノール系化合物の合計100 モルに対し
て、100 〜0.5 モル、好ましくは50〜2 モルの範囲であ
り、二種以上の化合物を併用することも当然可能であ
る。
ロキサン共重合体の製造にあたっては、末端停止剤或い
は分子量調節剤が通常使用される。末端停止剤としては
一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられ、
通常のフェノール、ｐ- 第三ブチルフェノール、トリブ
ロモフェノールなどの他に、長鎖アルキルフェノール、
脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒド
ロキシ安息香酸アルキルエステル、ヒドロキシフェニル
アルキル酸エステル、アルキルエーテルフェノールなど
が例示される。その使用量は用いる一般式(1) および
(2) の二価フェノール系化合物の合計100 モルに対し
て、100 〜0.5 モル、好ましくは50〜2 モルの範囲であ
り、二種以上の化合物を併用することも当然可能であ
る。
【００１９】更に分岐化剤を上記の二価フェノール系化
合物に対して、0.01〜3 モル％、特に0.1 〜1.0 モル％
の範囲で併用して分岐化ポリカーボネートと出来、分岐
化剤としては、フロログリシン、 2,6- ジメチル−2,4,
6-トリ（4 −ヒドロキシフェニル）ヘプテン-3、 4,6-
ジメチル-2,4,6- トリ（4 −ヒドロキシフェニル）ヘプ
テン-2、 1,3,5- トリ（2 −ヒドロキシフェニル）ベン
ゾール、 1,1,1- トリ（4 −ヒドロキシフェニル）エタ
ン、 2,6- ビス（2 −ヒドロキシ-5- メチルベンジル）
-4- メチルフェノール、 α，α′，α″−トリ（4 −
ヒドロキシフェニル）-1,3,5- トリイソプロピルベンゼ
ンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物、及び3,3-ビ
ス（4 −ヒドロキシアリ−ル）オキシインドール（＝イ
サチンビスフェノール）、5-クロルイサチンビスフェノ
ール、 5,7- ジクロルイサチンビスフェノール、 5- ブ
ロムイサチンビスフェノールなどが例示される。
合物に対して、0.01〜3 モル％、特に0.1 〜1.0 モル％
の範囲で併用して分岐化ポリカーボネートと出来、分岐
化剤としては、フロログリシン、 2,6- ジメチル−2,4,
6-トリ（4 −ヒドロキシフェニル）ヘプテン-3、 4,6-
ジメチル-2,4,6- トリ（4 −ヒドロキシフェニル）ヘプ
テン-2、 1,3,5- トリ（2 −ヒドロキシフェニル）ベン
ゾール、 1,1,1- トリ（4 −ヒドロキシフェニル）エタ
ン、 2,6- ビス（2 −ヒドロキシ-5- メチルベンジル）
-4- メチルフェノール、 α，α′，α″−トリ（4 −
ヒドロキシフェニル）-1,3,5- トリイソプロピルベンゼ
ンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物、及び3,3-ビ
ス（4 −ヒドロキシアリ−ル）オキシインドール（＝イ
サチンビスフェノール）、5-クロルイサチンビスフェノ
ール、 5,7- ジクロルイサチンビスフェノール、 5- ブ
ロムイサチンビスフェノールなどが例示される。
【００２０】本発明で用いる顔料マスターバッチ中には
所望に応じて、最終的にポリカーボネート樹脂に添加す
る、公知の種々の添加剤類が配合可能である。これらと
しては補強剤、充填剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、滑剤、離型剤、染料、顔料、その他の難燃剤や耐
衝撃性改良用のエラストマ−などが挙げられる。特にマ
スターバッチの粘度を下げるために低融点の滑剤、離型
剤の添加は好ましい。
所望に応じて、最終的にポリカーボネート樹脂に添加す
る、公知の種々の添加剤類が配合可能である。これらと
しては補強剤、充填剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、滑剤、離型剤、染料、顔料、その他の難燃剤や耐
衝撃性改良用のエラストマ−などが挙げられる。特にマ
スターバッチの粘度を下げるために低融点の滑剤、離型
剤の添加は好ましい。
【００２１】本発明で用いる樹脂組成物としてのポリカ
ーボネート樹脂には所望に応じて、従来、ポリカーボネ
ート樹脂に公知の種々の添加剤類が配合可能であり、こ
れらとしては補強剤、充填剤、安定剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤、滑剤、離型剤、染料、顔料、その他の難燃
剤や耐衝撃性改良用のエラストマ−などが挙げられる。
ーボネート樹脂には所望に応じて、従来、ポリカーボネ
ート樹脂に公知の種々の添加剤類が配合可能であり、こ
れらとしては補強剤、充填剤、安定剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤、滑剤、離型剤、染料、顔料、その他の難燃
剤や耐衝撃性改良用のエラストマ−などが挙げられる。
【００２２】本発明で用いる顔料酸化チタンとしては、
一般に市販されているものであり、アナターゼ型よりも
ルチル型チタンの方が耐候性、樹脂劣化が少ないため好
ましい。表面処理としては、プラスチックに広く使用さ
れているアルミナ処理、シリカ処理、亜鉛処理、チタニ
ア処理または複数の処理を経た無機表面処理をされたも
のが市販されているが、いずれの処理品も使用できる。
一般に市販されているものであり、アナターゼ型よりも
ルチル型チタンの方が耐候性、樹脂劣化が少ないため好
ましい。表面処理としては、プラスチックに広く使用さ
れているアルミナ処理、シリカ処理、亜鉛処理、チタニ
ア処理または複数の処理を経た無機表面処理をされたも
のが市販されているが、いずれの処理品も使用できる。
【００２３】本発明のマスターバッチは各種の方法で混
合して得ることができる。例えば、マスターバッチのベ
ースとなる樹脂の、粉末またはペレットと顔料酸化チタ
ンをタンブラーまたはスーパーミキサー等で混合し、押
出機か、バッチ式、ロール式混練機により、加熱溶融法
で、ペレットまたは粗粒子かする方法が挙げられる。ま
たは合成を終わり、まだ溶液状態のマスターバッチ用樹
脂に、顔料酸化チタンを添加して後、溶媒を除き、マス
ターバッチを得る方法もある。酸化チタンが３０重量％
以下でマスターバッチ用樹脂の粘度平均分子量が１４、
０００以上ならば押出機にて押出可能である。その他の
場合には、バンバリーミキサーまたは、ロールミキサー
等が好ましい。
合して得ることができる。例えば、マスターバッチのベ
ースとなる樹脂の、粉末またはペレットと顔料酸化チタ
ンをタンブラーまたはスーパーミキサー等で混合し、押
出機か、バッチ式、ロール式混練機により、加熱溶融法
で、ペレットまたは粗粒子かする方法が挙げられる。ま
たは合成を終わり、まだ溶液状態のマスターバッチ用樹
脂に、顔料酸化チタンを添加して後、溶媒を除き、マス
ターバッチを得る方法もある。酸化チタンが３０重量％
以下でマスターバッチ用樹脂の粘度平均分子量が１４、
０００以上ならば押出機にて押出可能である。その他の
場合には、バンバリーミキサーまたは、ロールミキサー
等が好ましい。
【００２４】マスターバッチは一般に添加する樹脂より
も低い粘度でなければ分散が難しくブツが発生して使用
に適さない。高粘度から低粘度までに広く使用可能なよ
うにするにはマスターバッチ用の樹脂の粘度平均分子量
は1,000 〜19,000の範囲が好ましい。
も低い粘度でなければ分散が難しくブツが発生して使用
に適さない。高粘度から低粘度までに広く使用可能なよ
うにするにはマスターバッチ用の樹脂の粘度平均分子量
は1,000 〜19,000の範囲が好ましい。
【００２５】
【実施例】以下に、本発明につき実施例を挙げて説明す
る。
る。
【００２６】実施例１ 8.8 ％(w/v) の水酸化ナトリウム水溶液58リットルに、ビス
フェノールＡ（BPA ）9.1kg と前期一般式(3) の二価フ
ェノール（R9、R10 がそれぞれメチル基、n=41、b=3 で
オルト結合）1.1kg （構造式（Ｂ）が10重量％になるよ
うに設定）及びハイドロサルファイト10ｇを加え溶解し
た。これにメチレンクロライド36リットルを加え、15℃に保
ちながら攪拌しつつ、p-t-ブチルフェノール（PTBP）1.
6Kg を加え、ついでホスゲン5.5kg を60分を要して導入
した。ホスゲン導入後、激しく攪拌して、反応液を乳化
させ、乳化後10ｍｌのトリエチルアミンを加え、約１時
間攪拌し重合させた。重合液を水相と有機相に分離し、
有機相をリン酸で中和し、洗液のｐＨを中性になるまで
水洗を繰り返した後、イソプロパノール47リットルを加え、
重合物を沈澱させた。沈澱物を濾過後、水洗しパレット
に取り出して１２０℃にて２４時間気流乾燥して白色粉
末状ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体粉末を
得た。一般のポリカーボネート樹脂と同等の粘度平均分
子量を測定したところ6,000 であった。
フェノールＡ（BPA ）9.1kg と前期一般式(3) の二価フ
ェノール（R9、R10 がそれぞれメチル基、n=41、b=3 で
オルト結合）1.1kg （構造式（Ｂ）が10重量％になるよ
うに設定）及びハイドロサルファイト10ｇを加え溶解し
た。これにメチレンクロライド36リットルを加え、15℃に保
ちながら攪拌しつつ、p-t-ブチルフェノール（PTBP）1.
6Kg を加え、ついでホスゲン5.5kg を60分を要して導入
した。ホスゲン導入後、激しく攪拌して、反応液を乳化
させ、乳化後10ｍｌのトリエチルアミンを加え、約１時
間攪拌し重合させた。重合液を水相と有機相に分離し、
有機相をリン酸で中和し、洗液のｐＨを中性になるまで
水洗を繰り返した後、イソプロパノール47リットルを加え、
重合物を沈澱させた。沈澱物を濾過後、水洗しパレット
に取り出して１２０℃にて２４時間気流乾燥して白色粉
末状ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体粉末を
得た。一般のポリカーボネート樹脂と同等の粘度平均分
子量を測定したところ6,000 であった。
【００２７】得られた粉末に、顔料酸化チタン（堺化学
製；ＳＲ−１）が３０重量％となるよう添加し、スーパ
ーミキサーにて混合後バンバリーミキサーに投入、２０
分混練した。出来上がった水飴状のマスターバッチを室
温冷却後粉砕しマスターバッチ粉末を得た。
製；ＳＲ−１）が３０重量％となるよう添加し、スーパ
ーミキサーにて混合後バンバリーミキサーに投入、２０
分混練した。出来上がった水飴状のマスターバッチを室
温冷却後粉砕しマスターバッチ粉末を得た。
【００２８】得られた酸化チタンの３０重量％のマスタ
ーバッチを酸化チタン純分１．０重量％となるようポリ
カーボネート樹脂（三菱ガス化学製ユーピロンＳ−２０
００）とタンブラーにて１０分間混合後単軸押出機（大
阪精機製；ＶＳＥ５０）にて押出しペレット化した。
ーバッチを酸化チタン純分１．０重量％となるようポリ
カーボネート樹脂（三菱ガス化学製ユーピロンＳ−２０
００）とタンブラーにて１０分間混合後単軸押出機（大
阪精機製；ＶＳＥ５０）にて押出しペレット化した。
【００２９】得られたペレットを１２０℃の熱風乾燥機
で６時間乾燥後、３００℃の設定温度で、２０分間の滞
留成形試験を実施し、ペレットと滞留成形片の粘度平均
分子量を測定した。成形は名機製作所製Ｍ−１４０−Ｓ
Ｊにてアイゾット試験片を成形して行った。ペレットと
滞留成形品の粘度平均分子量を表−１に示した。
で６時間乾燥後、３００℃の設定温度で、２０分間の滞
留成形試験を実施し、ペレットと滞留成形片の粘度平均
分子量を測定した。成形は名機製作所製Ｍ−１４０−Ｓ
Ｊにてアイゾット試験片を成形して行った。ペレットと
滞留成形品の粘度平均分子量を表−１に示した。
【００３０】実施例２ BPA の代わりにビスフェノールＺ（BPZ ）を10.72kg 用
いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチ用樹
脂を得、実施例１と同様にしペレットを得た。結果を表
−１に併記する。
いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチ用樹
脂を得、実施例１と同様にしペレットを得た。結果を表
−１に併記する。
【００３１】実施例３ 前記一般式(3) の二価フェノール（R9、R10 がそれぞれ
メチル基、n=41、b=3でオルト結合）からの構造式
（Ｂ）の濃度が１重量％になるようにした以外は、実施
例１と同様に実施した。結果を表−１に併記する。
メチル基、n=41、b=3でオルト結合）からの構造式
（Ｂ）の濃度が１重量％になるようにした以外は、実施
例１と同様に実施した。結果を表−１に併記する。
【００３２】実施例４ 前記一般式(3)の二価フェノール（R9、R10 がそれぞれメ
チル基、n=41、b=3 でオルト結合）からの構造式（Ｂ）の
濃度が30重量％になるようにした以外は、実施例１と同
様にした。結果を表−１に併記する。
チル基、n=41、b=3 でオルト結合）からの構造式（Ｂ）の
濃度が30重量％になるようにした以外は、実施例１と同
様にした。結果を表−１に併記する。
【００３３】実施例５ 前記一般式(3) の二価フェノールとしてR9、R10 がそれ
ぞれメチル基、n=41、b=2 でパラ結合のものを用いた以
外は、実施例１と同様にした。結果を表−１に併記す
る。
ぞれメチル基、n=41、b=2 でパラ結合のものを用いた以
外は、実施例１と同様にした。結果を表−１に併記す
る。
【００３４】実施例６ 前記一般式(3) の二価フェノールとしてR9、R10 がそれ
ぞれメチル基、n=101、b=3 でオルト結合のものを用い
た以外は、実施例１と同様にした。結果を表−１に併記
する。
ぞれメチル基、n=101、b=3 でオルト結合のものを用い
た以外は、実施例１と同様にした。結果を表−１に併記
する。
【００３５】実施例７ 前記一般式(3) の二価フェノールとしてR9がメチル基、
R10 がフェニル基でn=41、b=3 でオルト結合のものを用
いた以外は、実施例１と同様にした。結果を表−１に併
記する。
R10 がフェニル基でn=41、b=3 でオルト結合のものを用
いた以外は、実施例１と同様にした。結果を表−１に併
記する。
【００３６】実施例８ 二価フェノールとして前記一般式(4) の二価フェノール
であって、R9、R10 がそれぞれメチル基、n=41のものを
用いた以外は、実施例１と同様にした。結果を表−１に
併記する。
であって、R9、R10 がそれぞれメチル基、n=41のものを
用いた以外は、実施例１と同様にした。結果を表−１に
併記する。
【００３７】比較例１ ポリカーボネートオリゴマー（三菱ガス化学製；ユーピ
ロンＡＬ）をマスターバッチ用の樹脂として使用した他
は、実施例１と同様とした。結果を表−１に併記する。
ロンＡＬ）をマスターバッチ用の樹脂として使用した他
は、実施例１と同様とした。結果を表−１に併記する。
【００３８】比較例２ 酸化チタンＳＲ−１を直接ポリカーボネート樹脂にマス
ターバッチ化しないで顔料純分1.0 重量％となるように
添加した。結果を表−１に併記する。
ターバッチ化しないで顔料純分1.0 重量％となるように
添加した。結果を表−１に併記する。
【００３９】
【本発明の効果】本発明に係る熱可塑性樹脂用マスター
バッチは、特に芳香族ポリカーボネート樹脂に顔料酸化
チタンを添加するにあたりポリカーボネート樹脂の熱劣
化を抑制し、分子量低下が十分に抑制できるとともに耐
加水分解性を向上させることができる。 （以下 余白）
バッチは、特に芳香族ポリカーボネート樹脂に顔料酸化
チタンを添加するにあたりポリカーボネート樹脂の熱劣
化を抑制し、分子量低下が十分に抑制できるとともに耐
加水分解性を向上させることができる。 （以下 余白）
【００４０】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族ポリカーボネート樹脂に、（ａ）
下記一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表される構成単位を有
し、かつ（Ｂ）で表される構成単位の割合が 0.1〜30重
量％であるポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体
に、（ｂ）顔料酸化チタンを配合してなり、全体におけ
る（ｂ）が５〜７０重量％である熱可塑性樹脂用マスタ
ーバッチを、顔料純分０．０００１〜２０重量％添加し
た樹脂組成物。 【化１】 （式中、R1〜R8はそれぞれ、水素、ハロゲン又は置換基
を有してもよいアルキル基又はアリール基を示し、R9 、
R10 はそれぞれ、水素、ハロゲン又は置換基を有しても
よいアルキル基又はアリール基を示す。Ｘは 【化２】 であり、ここにR11 、R12 はそれぞれ、水素、ハロゲン
又は置換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を
表すか、R11 及びR12 が一緒に結合して、炭素環、又は
複素環を形成する基を表し、ａは１以上の整数を表
す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29460292A JP3235222B2 (ja) | 1992-11-02 | 1992-11-02 | 熱可塑性樹脂用顔料マスターバッチ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29460292A JP3235222B2 (ja) | 1992-11-02 | 1992-11-02 | 熱可塑性樹脂用顔料マスターバッチ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145490A JPH06145490A (ja) | 1994-05-24 |
| JP3235222B2 true JP3235222B2 (ja) | 2001-12-04 |
Family
ID=17809888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29460292A Expired - Fee Related JP3235222B2 (ja) | 1992-11-02 | 1992-11-02 | 熱可塑性樹脂用顔料マスターバッチ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3235222B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6686041B2 (en) | 2000-04-28 | 2004-02-03 | Teijin Chemicals Ltd | Coloring master pellet for optical molded article and colored optical disk substrate |
| JP4934944B2 (ja) * | 2003-11-04 | 2012-05-23 | 日亜化学工業株式会社 | 半導体発光装置の製造方法 |
| EP2113522B1 (de) * | 2008-04-30 | 2013-01-16 | Deutsche Amphibolin-Werke von Robert Murjahn Stiftung & Co KG | Verfahren zur Herstellung eines Farb- Masterbatches, Farb-Masterbatch sowie damit eingefärbter Polymerwerkstoff |
| EP3013904B1 (en) | 2013-06-26 | 2018-08-29 | SABIC Global Technologies B.V. | Dark polycarbonate composition |
| JP6376850B2 (ja) * | 2014-06-06 | 2018-08-22 | 株式会社ファンケル | 表面処理剤 |
| JP5795110B1 (ja) * | 2014-08-28 | 2015-10-14 | 株式会社ファンケル | 表面処理粉体 |
| GB201415528D0 (en) | 2014-09-02 | 2014-10-15 | Colormatrix Holdings Inc | Polymeric Materials |
-
1992
- 1992-11-02 JP JP29460292A patent/JP3235222B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06145490A (ja) | 1994-05-24 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |