JP3114738B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
ト樹脂組成物に関し、特にポリカーボネート樹脂に導電
性カーボンブラックを配合してなる、機械的性質、成形
性、表面平滑性に優れた導電性樹脂組成物に関する。
性高分子は、導線、電極、電磁波遮蔽、帯電防止等の従
来の金属系導電材料を代替する用途は勿論、電池、触
媒、記録表示素子、センサなどの用途に使用され、また
は発展が期待されている。しかしながら、ポリカーボネ
ート樹脂に導電性カーボンブラックを添加してなる組成
物は成形品の外観が悪く、かつカーボンブラックの添加
量が少ない場合には導電性が低く、添加量を多くすると
導電性は改良されるものの、耐疲労特性等の成形品の強
度が低下したり、成形品の外観がますます悪くなるとい
う欠点があった。また、押出時にカーボンブラックが分
級して押出が困難になったり、カーボンブラックの分散
不良による導電性のバラツキを生じることがあった。
ボネート樹脂を用いることによりそれらの欠点を克服し
たものである。すなわち本発明は(a) 下記の一般式(1)
及び(2) で表される構成単位を有し、(1)の構成単位が
0.1 〜50重量%である熱可塑性ポリカーボネート樹脂
又はアルキリデン基、R2、R3は炭素数1〜3 のアルキル
基、フェニル基、置換フェニル基、n は1〜200 の整数
を示す。また、一般式(2) の Aは炭素数 1〜10の直鎖、
分岐鎖あるいは環状のアルキリデン基、アリール置換ア
ルキリデン基、アリーレンジアルキリデン基、又は-O-,
-S-, -CO-, -SO2- を示し、R4、R5、R6及びR7は水素、
ハロゲン又は炭素数 1〜4 のアルキル基、アルケニル基
を示す。) に、(b) (a)+(b)基準で 1〜40重量%の熱可
塑性ポリエステル樹脂、及び(c) (a)+(b)基準で 0.1〜
30重量%の導電性カーボンブラックを配合してなる熱可
塑性組成物である。
発明のコ−ポリカーボネート樹脂(a) は、下記の一般式
(3) 及び(4) で表される二価フェノール
R7、A は一般式 (1)、(2) と同じ。)をホスゲン、炭酸
エステル、或いはクロロホーメートとを界面共重合させ
て得られ、前記一般式(1) 及び(2) を構成単位とするも
のである。粘度平均分子量は通常、10,000〜50,000、好
ましくは20,000〜40,000である。一般式(1) の構成単位
の割合は 0.1〜50重量%、好ましくは 0.1〜30重量%で
ある。繰り返し数 nは 1〜200 の範囲、好ましくは 5〜
100 の範囲である。また、一般式(1) 中のR1としては、
エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ペ
ンチレン、ヘキシレンなどが例示されるが、特に -CH2C
H2CH2-、-CHR8-CH2- (式中のR8はベンゼン環側の炭素原
子に結合したものであり、水素またはメチル基を表
す。) が好適である。この一般式 (1)の構成単位は、前
記一般式(3) で表されるフェノール性水酸基を両末端に
有する二価フェノールを通常のビスフェノールと同様に
用いることにより導入されるものである。
て用いられる一般式(3) で表される二価フェノールは、
一般式(1) の構成単位として説明したのと同じである。
この一般式(3) で表される化合物は、オレフィン性の不
飽和炭素−炭素結合を有するフェノール類、好適にはビ
ニルフェノール、アリルフェノール、イソプロペニルフ
ェノールを所定の重合度n を有するポリシロキサン鎖の
末端に、ハイドロシラネーション反応させることにより
容易に製造されるものである。
樹脂に用いる二価フェノール系化合物としては、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)ケトン、1,1-ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタン、2,2-ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2-ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1-
ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2-ビ
ス(4−ヒドロキシ−3,5-ジメチルフェニル)プロパン、
2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3,5-ジブロモフェニル)プロ
パン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3,5-ジクロロフェニ
ル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3-ブロモフェ
ニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3-クロロフ
ェニル)プロパン、1,1-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-
1-フェニルエタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフ
ェニルメタンが例示され、2,2-ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、1,1-ビス(4−ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサンが熱安定性の面から好ましい。
常使用するものであり、これらとしては一価のフェノー
ル性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノー
ル、p-第三ブチルフェノール、トリブロモフェノールな
どの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸
クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸ア
ルキルエステル、ヒドロキシフェニル・アルキル酸エス
テル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される。
その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物 100
モルに対して、 100〜0.5モル、好ましくは50〜2 モル
の範囲であり、二種以上の化合物を併用することも当然
に可能である。更に分岐化剤を上記の二価フェノール系
化合物に対して、0.01〜3 モル%、特に 0.1〜1.0 モル
%の範囲で併用して分岐化ポリカーボネートと出来、分
岐化剤としては、フロログリシン、2,6-ジメチル−2,4,
6-トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン-3、4,6-ジメ
チル-2,4,6- トリ(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-
2、1,3,5-トリ(2-ヒドロキシフェニル)ベンゾール、
1,1,1-トリ(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,6-ビス
(2-ヒドロキシ-5- メチルベンジル)-4-メチルフェノー
ル、α, α′, α″−トリ(4-ヒドロキシフェニル)-1,
3,5-トリイソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒ
ドロキシ化合物、及び3,3-ビス(4-ヒドロキシアリー
ル)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、
5-クロルイサチン、5,7-ジクロルイサチン、5-ブロムイ
サチンなどが例示される。
テル樹脂は、芳香族ジカルボン酸あるいはそのジエステ
ルとグリコールあるいはアルキレンオキサイドとを公知
の方法で反応させて得られる重合体であり、具体的に
は、テレフタル酸あいはテレフタル酸ジメチルを芳香族
ジカルボン酸の主成分とし、これとエチレングリコー
ル、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールある
いはエチレンオキサイド等と反応させて得られるポリエ
チレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレ
ート、シクロヘキサンジメタノールとテレフタル酸及び
イソフタル酸との共重合体、シクロヘキサンジメタノー
ル及びエチレングリコールとテレフタル酸との共重合体
を挙げることが出来る。芳香族飽和ポリエステル樹脂
は、共重合体であってもよく、2種以上の混合物の形で
用いても良い。本発明で使用する芳香族飽和ポリエステ
ル樹脂は、フェノールとテトラクロロエチレンとを6対
4の重量比で混合した混合溶媒中、30℃で測定した固有
粘度(極限粘度)が 0.6以上、通常 0.7〜1.5 のものが
好ましく、0.6 未満では強度が不十分となる。(b) 熱可
塑性ポリエステル樹脂の配合量は、ポリカーボネート樹
脂との合計量((a)+(b)) を基準として 1〜40重量%、好
ましくは 10〜30重量%である。組成物中の(b) の量が
多すぎると脆くなり、少なすぎると耐薬品性、耐溶剤性
などが劣化する。
スーパーコンダクティブファーネスブラック、コンダク
ティブファーネスブラック、エクストラコンダクティブ
ファーネスブラック、スーパーアブレイジョンファーネ
スブラック等があげられる。導電性カーボンブラックは
比表面積が 800m2/g以上、吸油量 2〜4 ml/gのものが好
ましい。導電性カーボンブラックの添加量は(a) ポリカ
ーボネート樹脂と(b)ポリエステル樹脂の合計量を基準
として 0.1〜30重量%、好ましくは 2〜20重量%であ
る。導電性カーボンブラックを配合する方法はそれ自体
公知の方法、例えばコポリカーボネート粉末と導電性カ
ーボンブラックとを単純ブレンドすることができる。溶
融混練はバッチ、連続のいずれも可能である。
じて、従来、ポリカーボネート樹脂に公知の種々の添加
剤類が配合可能であり、これらとしては補強材、充填
剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型
剤、染料、顔料、その他の難燃剤や耐衝撃性改良用のエ
ラストマーなどが挙げられる。例えば、安定剤としては
特に亜リン酸、又はホスファイトが好適である。又、離
型剤としては飽和脂肪酸のモノ−或いは多価アルコール
のエステルが挙げられ、ステアリルステアレート、ベヘ
ニルベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサオクトエートなど
が好適なものとして例示される。ガラス粉、ガラスビー
ズ、合成雲母或いはフッ素化雲母、酸化亜鉛、炭素繊
維、特に繊維径が 2μm 以下のものも含むガラス繊維、
酸化亜鉛ウィスカー、ステンレス繊維、ケブラー繊維な
どの有機或いは無機の充填剤や補強剤など、また、エラ
ストマーとしてMBS、MABS、MAS、その他が例
示される。さらに通常のポリカーボネート、ポリエステ
ルカーボネート、ポリアリレートなどの樹脂類も当然に
目的に応じて適宜好適に用いることができる。
ちながら、これにビスフェノールA (BPA) 7.2kg と両末
端が 2-(4-ヒドロキシフェニル) エチル基でシロキサン
鎖の平均繰り返し数n=40のポリジメチルシロキサン (信
越化学株式会社製X-22-165B) 1.3kg、及びハイドロサル
ファイト8gを溶解した。これにメチレンクロライド(MC)
32リットル を加えて撹拌しつつ、p-t-ブチルフェノール(P
TBP) 158g を加え、ついでホスゲン 3.5kgを60分かけて
吹き込んだ。ホスゲン吹き込み後、激しく撹拌して反応
液を乳化させ、乳化後、8gのトリエチルアミンを加え約
1時間撹拌し重合させた。重合液を水相と有機相に分離
し、有機相をリン酸で中和した後、イソプロパノール 3
5リットル を加え、重合物を沈澱させ、沈澱物をろ過後、乾
燥することにより白色粉末状のポリカーボネート樹脂PC
-Aを得た。
B) 1.3kgを、両末端が2-(3-ヒドロキシフェニル)エチ
ル基でシロキサン鎖の平均繰り返し数n=40のポリジメチ
ルシロキサン (信越化学株式会社製X-22-2975)に変更す
る以外は、製造例 1と同様にして、ポリカーボネート樹
脂PC-Bを得た。
B) 1.3kgを、両末端が3-(2-ヒドロキシフェニル) プロ
ピル基でシロキサン鎖の平均繰り返し数n=40のポリジメ
チルシロキサン (東レダウコーニングシリコン株式会社
製BY16-752) に変更する以外は、製造例 1と同様にし
て、ポリカーボネート樹脂PC-Cを得た。
シジフェニルエーテル(DHPE) 3.2kgを用いた以外は、製
造例 1と同様にして、ポリカーボネート樹脂PC-Dを得
た。
シジフェニルスルフィド(TDP) 3.45kgを用いた以外は、
製造例 1と同様にして、ポリカーボネート樹脂PC-Eを得
た。
c)74重量部とポリブチレンテレフタレート (ポリプラス
チック株式会社製、ジュラネックス2002) 19重量部、及
び比表面積800m2/g のケッチェンブラックEC (ケッチェ
ンブラックインターナショナル社製)7重量部をベント付
二軸押出機を用いてペレット化した。得られたペレット
を射出成形し、得られた成形品の導電性、振動曲げ疲労
強度 (両振り疲労強度) 、耐薬品性、表面外観 (目視)
について評価した。また流動性値Q を測定した。結果を
表 1に示す。
樹脂PC-B(Q=4.9×10-2cm3/sec)74重量部を用いる以外
は、実施例 1と同様にした。結果を表 1に示す。
樹脂PC-C(Q=5.2×10-2cm3/sec)74重量部を用いる以外
は、実施例 1と同様にした。結果を表 1に示す。
ニペット株式会社製、RT-580) 19重量部を用いる以外
は、実施例 1と同様にした。結果を表 1に示す。
樹脂PC-D(Q=5.2×10-2cm3/sec)74重量部を用いる以外
は、実施例 1と同様にした。結果を表 1に示す。
樹脂PC-E(Q=4.7×10-2cm3/sec)74重量部を用いる以外
は、実施例 1と同様にした。結果を表 1に示す。
樹脂(Q=5.0×10-2cm3/sec 、三菱瓦斯化学株式会社製ユ
ーピロンS-2000) 94重量部を用いる以外は、実施例 1と
同様にした。結果を表 1に示す。
ーボンブラックを添加することにより、導電性が高く、
耐疲労特性、耐薬品性、及び外観の優れた成形品を与え
るポリカーボネート樹脂組成物が得られる。本発明の樹
脂組成物は、射出成形材料、フィルム、シート用材料と
して好適である。
Claims (2)
- 【請求項1】 (a) 下記の一般式(1) 及び(2) で表され
る構成単位を有し、(1) の構成単位が 0.1〜50重量%で
ある熱可塑性コポリカーボネート樹脂 【化1】 ( 一般式(1) のR1は 2〜6 のアルキレン基又はアルキリ
デン基、R2、R3は炭素数1〜3 のアルキル基、フェニル
基、置換フェニル基、n は 1〜200 の整数を示す。ま
た、一般式(2) の Aは炭素数 1〜10の直鎖、分岐鎖ある
いは環状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン
基、アリーレンジアルキリデン基、又は-O-,-S-, -CO-,
-SO2- を示し、R4、R5、R6及びR7は水素、ハロゲン又
は炭素数 1〜4 のアルキル基、アルケニル基を示す。)
に、(b) (a)+(b)基準で 1〜40重量%の熱可塑性ポリエ
ステル樹脂、及び(c) (a)+(b)基準で 0.1〜30重量%の
導電性カーボンブラックを配合してなる熱可塑性組成物 - 【請求項2】 成分 (a)中の (2)の構成単位が 2種以上
のビスフェノールからなる請求項 1記載の組成物
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---|---|---|---|---|
EP0522751B1 (en) * | 1991-07-01 | 1998-04-01 | General Electric Company | Polycarbonate-polysiloxane block copolymers |
-
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- 1991-02-22 JP JP4861391A patent/JP3114738B2/ja not_active Expired - Fee Related
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