JP3090153B2 - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
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Description
に優れたポリカーボネート樹脂組成物であり、種々の成
形品、シート状成形品などとして好適に使用できるもの
である。
性、耐衝撃性、寸法安定性に優れることから有用なエン
ジニアリングプラスチックスとして利用されている。し
かし、その剛性、特に曲げ弾性率は比較的低く、応力を
加えたときの変形が大きいため、より剛性の高い材料が
求められていた。
にはガラス繊維や炭素繊維のような繊維状強化材を添加
することが有効であるが、組成物は外観が悪くなる欠点
がある。ポリカーボネート樹脂とポリブチレンテレフタ
レート樹脂との組成物はポリカーボネート樹脂に比較し
て剛性が高くなるが、その効果は不十分なものであっ
た。
ル樹脂との混合物について、特開昭50−102648
号公報は、テレフタル酸及びイソフタル酸とエチレング
リコール及びビスフェノールAのエチレンオキサイド付
加物とからなるポリエステル樹脂並びにポリカーボネー
ト樹脂を配合してなる樹脂組成物を開示し、透明性を保
持しつつ成形性、耐溶剤性、耐湿性を改良し、さらに耐
衝撃性を殆ど失うことなく引張、曲げ強度が向上すると
記載しているが、共重合ポリエステルを構成するテレフ
タル酸及びイソフタル酸の比率については特に記述がな
く、その実施例ではテレフタル酸とエチレングリコー
ル、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物から
なるポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂との組成
物を具体的に示すのみである。そして、その曲げ強度は
1064kg/cm2 であり、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂とポリカーボネート樹脂との組成物よりやや強
度が向上する程度であった。以上のようにポリカーボネ
ート樹脂の剛性を向上させる十分な技術はなかった。
ボネート樹脂の耐衝撃性を損なわずに剛性を向上させる
ことを目的とし鋭意検討した結果、テレフタル酸(以
下、TPAと記す)及びイソフタル酸(以下、IPAと
記す)をジカルボン酸成分とし、エチレングリコール
(以下、EGと記す)及びビスフェノールAのエチレン
オキサイド付加物(以下、CPESと記す)であって、
かつ、それら各成分のモル比が特定の範囲のポリエステ
ル樹脂とポリカーボネート樹脂との組成物に特定のゴム
状弾性重合体を配合することで、ポリカーボネート樹脂
の耐衝撃性を保持したまま剛性が向上することを見いだ
し、本発明を完成するに至った。
ーボネート樹脂と(B)熱可塑性ポリエステル樹脂及び
(C)アクリル系コアシェルエラストマーからなる樹脂
組成物に於いて、該熱可塑性ポリエステル樹脂(B)
が、ジカルボン酸残基からなる下式(1)及び(2)と
グリコール残基からなる下式(3)及び(4)とを必須
の構成単位とし、かつ、構成単位のモル比がそれぞれ、 (1)/(2)=50/50〜20/80 (3)/(4)=80”20〜80/20 である熱可塑性ポリエステル樹脂であることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物である。
(A)と該熱可塑性ポリエステル樹脂(B)の混合割合
が重量で95/5〜5/95の範囲であり、該芳香族ポ
リカーボネート樹脂(A)と該熱可塑性ポリエステル樹
脂(B)の合計100重量部当たり該アクリル系コアシ
ェルエラストマー(C)を1〜30重量部配合してなる
上記記載の熱可塑性樹脂組成物である。
発明のポリカーボネート樹脂(A)は、芳香族ジヒドロ
キシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホ
スゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって
製造される分岐していてもよい熱可塑性ポリカーボネー
ト重合体である。ここに、芳香族ジヒドロキシ化合物と
しては、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル) ケトン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブ
ロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−クロロフェニル)
プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
1−フェニルエタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ジフェニルメタンが例示され、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)シクロヘキサンが熱安定性の面から好ま
しい。
常使用するものであり、これらとしては一価のフェノー
ル性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノー
ル、p−第三ブチルフェノール、トリブロモフェノール
などの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン
酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸
アルキルエステル、ヒドロキシ・安息香酸アルキルエス
テル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される。
その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物10
0モルに対して、100〜0.5モル、好ましくは50
〜2モルの範囲であり、二種以上の化合物を併用するこ
とも当然に可能である。更に分岐化剤を上記の二価フェ
ノール系化合物に対して、0.01〜3モル%、特に
0.1〜1.0モル%の範囲で併用して分岐化ポリカー
ボネートと出来、分岐化剤としては、フロログリシン、
2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシ
フェニル)ヘプテン−3、4,6−ジメチル−2,4,
6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、
1,3,5−トリ(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾー
ル、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタ
ン、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチルベンジ
ル)−4−メチルフェノール、α,α′, α″−トリ
(4−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリイソプ
ロピルベンゼンなどで例示されるポリヒドロキシ化合
物、及び3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキ
シインドール(=イサチンビスフェノール)、5−クロ
ルイサチンビスフェノール、5,7−ジクロルイサチン
ビスフェノール、5−ブロムイサチンビスフェノールな
どが例示される。
(B)は、ジカルボン酸からの残基である上記した式
(1)のTPA(テレフタル酸)からの残基と上記式
(2)のIPA(イソフタル酸)からなる残基と、グリ
コール残基である上記式(3)のEG(エチレングリコ
ール)からの残基と上記式(4)のBPAEOからの残
基とを必須の構成単位とし、かつ、それぞれの構成単位
のモル比が上記の範囲のものである。このポリエステル
樹脂の重合度は特に制限はないが、通常、フェノール/
テトラクロルエタン(容量比6/4)の混合溶媒を溶剤
として測定した場合の極限粘度として0.5〜1.5、
好ましくは0.6〜1.2の範囲である。
エラストマーは、アクリル系エステル系多層重合体であ
って、ブタジエン重合体、アクリル酸エステル重合体な
どの軟質エラストマーをコアーとし、スチレン、メチル
メタアクリレート、アクリロニトリルなどの硬質樹脂を
シェルとする重合体であり、必要に応じて最内核層、硬
質中間層を有することができる。具体的には三菱レイヨ
ンのメタブレン、呉羽化学のHIA−28、武田薬品の
スタフィロイドMG−1011などが用いられる。
分を必須とするものである。この組成物中の芳香族ポリ
カーボネート樹脂(A)と熱可塑性ポリエステル樹脂
(B)との配合比は、特に限定はないが、通常、重量比
で(A)/(B)=95/5〜5/95の範囲から適宜
選択するが、熱可塑性ポリエステル樹脂が多いと耐熱性
が低下するため、(A)/(B)=95/5〜50/5
0の範囲がより好ましい。ゴム状弾性重合体(C)は熱
可塑性ポリカーボネート樹脂(A)と熱可塑性ポリエス
テル樹脂(B)の合計量100重量部当たり1〜30重
量部の添加が好ましい。ゴム状弾性重合体の添加量が1
重量部以下では耐衝撃性の改善に効果がみられず、30
重量部以上では曲げ弾性率の低下が大きくなる。
成物には所望に応じて、従来、ポリカーボネート樹脂に
公知の種々の添加剤類が配合可能であり、これらとして
は補強材、充填剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、滑剤、離型剤、染料、顔料、難燃剤などが挙げられ
る。安定剤としては特に亜リン酸、または亜リン酸エス
テルが挙げられ、又、離型剤としては飽和脂肪酸のモノ
−或いは多価アルコールのエステルが挙げられ、ステア
リルステアレート、ベヘニルベヘネート、ペンタエリス
リトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサオクトエートなどが好適なものとして例示され
る。補強材、充填材としては、ガラス粉、ガラスビー
ズ、合成雲母或いはフッ素化雲母、酸化亜鉛、炭素繊
維、特に繊維径が2μ以下のものも含むガラス繊維、ケ
ブラー繊維などが挙げられる。
具体的に説明する。なお、実施例中の部は特に断らない
限り重量基準である。 合成例 1 温度計、攪拌機、溜出用コンデンサーを備えた反応容器
中に、ジメチルテレフタレート310部、ジメチルイソ
フタレート466部、EG422部、ビスフェノールA
の両水酸基にエチレンオキサイドを付加させたもの(=
BPAEO)414部およびテトラブチルチタネート
0.4部を仕込み、180〜230℃で 6時間エステル
交換反応を実施し、次いで反応系を40分かけて5mm
Hgまで減圧し、この間275℃まで昇温した。更に
0.3mmHg、275℃で重縮合反応を50分間行っ
た。得られた共重合ポリエステル樹脂(=CPES1)
は、微黄色透明で、NMRによる組成分析の結果、酸成
分がモル比でTPA/IPA=40/60、グリコール
成分がモル比でEG/BPAEO=70/30、還元粘
度 ηsp/C=0.72dl/gであった。
フタル酸、グリコール成分としてエチレングリコール/
BPAEOのモル比の異なるポリエステルを合成した。
(三菱瓦斯化学製、商品名:ユーピロンE−2000、
分子量28,000、以下「PC」と記す) と合成例1
で得られたポリエステルを下記第1表に記載した比率で
混合し、40mm単軸押出機でシリンダー温度240〜
260℃で押し出し、ペレット化した。得られたペレッ
トを射出成形機にて240〜260℃で物性測定用試験
片を成形し、その機械的強度を測定した。結果を第1表
に示した。
った。共重合ポリエステル構成成分モル比 CPES1:TPA/IPA=40/60、EG/BPAEO=70/30 CPES2:TPA/IPA=60/40、EG/BPAEO=70/30 PET :日本ユニペット製、 RT 543CA PBT :ポリプラスチックス製 ジュラネックス 2002ゴム状弾性重合体 HIA28 :呉羽化学製 HIA−28 MABS MG1011:武田薬品製 スタフィロイド MAS KG1651:シェル化学製 クレイトンG1651 SEBS P30B :東洋紡製 ペルプレンP30B ポリエステルエラストマー物性値 σT : 引張強度、単位 kg/cm2 σF : 曲げ強度、単位 kg/cm2 YF : 曲げ弾性率、単位 ×103 kg/cm2 IZ : アイゾット衝撃強度 1/8” ノッチ付き 単位kg・cm/cm
説明したように耐衝撃性に優れ、曲げ強度、曲げ弾性率
などの剛性が改良されたものである。このことから、よ
り高い剛性を要求される種々の成形品などの用途に好適
に使用できることが明らかである。
Claims (2)
- 【請求項1】 (A)芳香族ポリカーボネート樹脂と
(B)熱可塑性ポリエステル樹脂及び(C)アクリル系
コアシェルエラストマーからなる樹脂組成物に於いて、
該熱可塑性ポリエステル樹脂(B)が、ジカルボン酸残
基からなる下式(1)及び(2)とグリコール残基から
なる下式(3)及び(4)とを必須の構成単位とし、か
つ、構成単位のモル比がそれぞれ、 (1)/(2)=50/50〜20/80 (3)/(4)=80/20〜80/20 である熱可塑性ポリエステル樹脂であることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物 【化1】 - 【請求項2】 該芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と
該熱可塑性ポリエステル樹脂(B)の混合割合が重量で
95/5〜5/95の範囲であり、該芳香族ポリカーボ
ネート樹脂(A)と該熱可塑性ポリエステル樹脂(B)
の合計100重量部当たり該アクリル系コアシェルエラ
ストマー(C)を1〜30重量部配合してなる請求項1
記載の熱可塑性樹脂組成物
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16869291A JP3090153B2 (ja) | 1991-06-13 | 1991-06-13 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16869291A JP3090153B2 (ja) | 1991-06-13 | 1991-06-13 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0565395A JPH0565395A (ja) | 1993-03-19 |
JP3090153B2 true JP3090153B2 (ja) | 2000-09-18 |
Family
ID=15872696
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16869291A Expired - Lifetime JP3090153B2 (ja) | 1991-06-13 | 1991-06-13 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3090153B2 (ja) |
-
1991
- 1991-06-13 JP JP16869291A patent/JP3090153B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0565395A (ja) | 1993-03-19 |
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