JPH0496966A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形性、透明性、剛性に優れたポリカーボネ
ート樹脂組成物であり、種々の成形品、シート状成形品
などとして好適に使用できるものである。

〔従来の技術および課題〕

芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐衝撃性、寸
法安定性に優れ、かつ透明であることから有用なエンジ
ニアリングプラスチックスとして利用されている。

しかし、その剛性、特に曲げ弾性率は比較的低（、応力
を加えたときの変形が大きいため、より剛性の高い材料
が求められていた。

ポリカーボネート樹脂の剛性を挙げるためにはカラス繊
維や炭素繊維のような繊維状強化材を添加することが有
効であるが、組成物は不透明になる欠点がある。ポリカ
ーボネート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂との
組成物はポリカーボネート樹脂に比較して剛性が高くな
るが、組成物はやはり、通常、不透明になるものであっ
た。

ポリカーボネート樹脂と特殊なポリエステル樹脂との混
合物では、透明となる組成物も知られている。特公昭５
４−３７６３３号公報ではテレフタル酸を主成分とする
二官能性カルホン酸とアルキレングリコール及び芳香環
を有するグリコールとのポリエステル樹脂とポリカーボ
ネート樹脂との組成物が開示され、組成物が透明になる
ことが述へられているが、その強度については何等述べ
られていない。また、特開昭５０−１０２６４８号公報
は、テレフタル酸及びイソフタル酸とエチレングリコー
ル及びビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物と
からなるポリエステル樹脂並びにポリカーボネート樹脂
を配合してなる樹脂組成物を開示し、透明性を保持しつ
つ成形性、耐溶剤性、耐湿性を改良し、さらに耐衝撃性
を殆と失うことなく引張、曲げ強度が向上すると記載し
ているが、共重合ポリエステルを構成するテレフタル酸
及びイソフタル酸の比率については特に記述がなく、そ
の実施例ではテレフタル酸とエチレングリコール、ヒス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加物からなるポリ
エステル樹脂とポリカーボネート樹脂との組成物を具体
的に示すのみである。そして、その曲げ強度は１．．０
６４　ｋｇ／ｃｎ？てあり、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボ
ネート樹脂との組成物よりやや強度が向上する程度であ
った。

以上のようにポリカーボネート樹脂の透明性を失うこと
無（その剛性を向上させる十分な技術は無かった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、ポリカーボネート樹脂の透明性を損なわ
ずに剛性の向上を目的とし鋭意検討した結果、テレフタ
ル酸（以下、ＴＰＡと記す）及びイソフタル酸（以下、
ＩＰＡと記す）をジカルボン酸成分とし、エチレングリ
コール（以下、ＥＧと記す）及びビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物（以下、ＢＰＡＥＯと記す）を
クリコール成分として用いてなるポリエステル樹脂Ｃ以
下、ＣＰＢＳと記す）であって、かつ、それら各成分の
モル比が特定の範囲のポリエステル樹脂とポリカーボネ
ート樹脂との組成物が、透明性を保持し、剛性、特に曲
げ弾性率が向上することを見いだし、本発明を完成する
に至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）、芳香族ポリカーボネート
樹脂と（Ｂ）、熱可塑性ポリエステル樹脂とをベースと
する樹脂組成物において、該熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｂ）が、ジカルボン酸残基からなる下式（１）及び（
２）とグリコール残基からなる下式（３）及び（４）と
を必須の構成単位とし、かつ、構成単位のモル比がそれ
ぞれ、 （１）／（２）＝　５０１５０〜２０／８０（３）／（
４）＝８０／２０〜５０１５０である熱可塑性ポリエス
テル樹脂であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物で
ある。

式（３）：　　　−←（１）ＣＪ（２ＣＨ２０日−式（
４）；　　　　　　　　　　ＣＨ３−＋−０ＣＨ２ＣＨ
２０＜Φ、）≠恒紳ＣＨ２ＣＨ２Ｏ←Ｈ３ また、該芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と該熱可塑
性ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量混合割合が９５７５〜
５／９５の範囲、好ましくは９５１５０〜５０１５０の
範囲の熱可塑性樹脂組成物である。

以下、本発明の構成について説明する。

本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）は、芳香族ジヒド
ロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を
ホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによっ
て製造される分岐していてもよい熱可塑性ポリカーボネ
ート重合体である。

ここに、芳香族ジヒドロキシ化合物としては、ヒス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４ヒドロキシフ
エニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１．１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、■。

１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフ
ェニル）プロパン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１フエニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ジフェニルメタンが例示され、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、１．１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンが熱安定性の面か
ら好ましい。

また、末端停止剤或いは分子量調節剤を通常使用するも
のであり、これらとしては−価のフェノール性水酸基を
有する化合物が挙げられ、通常のフェノール、叶第三ブ
チルフェノール、トリブロモフェノールなどの他に、長
鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、
脂肪族カルホン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステ
ル、ヒドロキシ・安息香酸アルキルエステル、アルキル
エーテルフェノールなどが例示される。その使用量は用
いる全ての二価フェノール系化合物１００モルに対して
、１００〜０．５モル、好ましくは５０〜２モルの範囲
であり、二種以上の化合物を併用することも当然に可能
である。更に分岐化剤を上記の二価フェノール系化合物
に対して、０．０１〜３モル％、特に０．１〜１．０モ
ル％の範囲で併用して分岐化ポリカーボネートと出来、
分岐化剤としては、フロログリシン、２，６−シメチル
ー２．４．６−　トリ（４ヒドロキシフエニル）へブテ
ン−３，４，６−ジメチル２．４．６−　トリ（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘプテン２、ｌ、　３．５−トリ　
（２−ヒドロキシフェニル）ベンソール、１．１．　ｌ
−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビ
ス（２−ヒト狛キシー５−メチルベンジル）−４−メチ
ルフェノール、α、α　、α　−トリ　（４−ヒト狛キ
シフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン
などで例示されるポリヒドロキシ化合物、及び３，３−
ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝
イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチンビスフ
ェノール、５，７−シクロルイサチンビスフエノール、
５−ブロムイサチンビスフェノールなどが例示される。

本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）（＝Ｃ
ＰＢＳ）とは、ジカルボン酸からの残基である上記した
式（１）のＴＰＡ（テレフタル酸）からの残基と上記式
（２）のＩＰＡ（イソフタル酸）からなる残基と、グリ
コール残基である上記式（３）のＥＧ（エチレングリコ
ール）からの残基と上記式（４）のＢＰＡＥＯからの残
基とを必須の構成単位とし、かつ、それぞれの構成単位
のモル比が上記の範囲のものである。このポリエステル
樹脂の重合度は特に制限はないが、通常、フェノール／
テトラクロルエタン（容量比６／４）の混合溶媒を溶剤
として測定した場合の極限粘度として０．５〜１．５、
好ましくは０．６〜１．２の範囲である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は上記した成分を必須とす
るものである。この組成物中の芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ａ）と熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）との配合
比は、特に限定のないが、通常、重量比で（Ａ）／（Ｂ
）＝　９５１５〜５／９５の範囲から適宜選択するが、
熱可塑性ポリカスチル樹脂が多いと耐熱性が低下するた
め、（Ａ）／（Ｂ）＝　９５１５０〜５０１５０の範囲
がより好ましい。

以上の如くである本発明の熱可塑性樹脂組成物には所望
に応じて、従来、ポリカーボネート樹脂に公知の種々の
添加剤類が配合可能であり、これらとしては補強材、充
填剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型
剤、染料、顔料、その他の難燃剤や耐衝撃性改良用のエ
ラストマーなどが挙げられる。特に透明性を保った範囲
の添加剤としては、例えば、安定剤としては特に亜リン
酸、又はホスファイトが挙げられ、又、離型剤としては
飽和脂肪酸のモノ−或いは多価アルコールのエステルが
挙げられ、ステアリルステアレート、ベヘニルベヘネー
ト、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペン
タエリスリトールへキサオクトエートなとが好適なもの
として例示される。また、透明性は損なわれるが、本発
明の優れた曲げ弾性率を損なわない範囲で、カラス粉、
カラスビーズ、合成雲母或いはフッ素化雲母、酸化亜鉛
、炭素繊維、特に繊維径が２ｐ以下のものも含むガラス
繊維、酸化亜鉛ウィスカー、ステンレス繊維、ケブラー
繊維なとの有機或いは無機の充填剤や補強剤など、また
、エラストマーとしてＭＢＳ、ＭＡＢＳ、ＭＡＳ、アク
リル系コアーシェルエラストマー、その他、さらにポリ
エステルカーホネート、ボリアリレートなどの樹脂類も
当然に目的に応じて適宜用いることができる。なお、エ
ラストマーとして特にポリカーボネート基のエラストマ
ー、例えば、シロキサン鎖含有のポリカーボネートエラ
ストマーを用いる場合には、透明性を保ったままで耐衝
撃性の向上が図れるものである。

〔実施例［ 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明する。なお、実施例等中の部は特に断らない限り重量
基準である２ 合成例　１ 温度計、攪拌機、溜出用コンデンサーを備えた反応容器
中に、ジメチルテレフタレート３１０部、ジメチルイソ
フタレート４６６部、ＥＧ　４２２部、ヒスフェノール
Ａの雨水酸基にエチレンオキサイドを付加させたもの（
・ＢＰＡＥＩ）　４）４部およびテトラブチルチタネー
ト０．４部を仕込み、１８０〜２３０°Ｃて６時間エス
テル交換反応を実施し、次いて反応系を４０分かけて５
ｍｍＨｇまで減圧し、この間２７５°Ｃまで昇温したつ
更に０．３ｍｍＨｇ、２７５°Ｃて重縮合反応を５０分
間行った。

得られた共重合ポリエステル樹脂（・ＣＥＳＩ）は、微
黄色透明で、ＮＭＲによる組成分析の結果、酸成分がモ
ル比てＴＰＡ／ＩＰＡ＝４０／６０　、クリコール成分
がモル比でＥＧ／ＢＰＡＥＯ＝７０／３０　、還元粘度
ηｓｐ／Ｃ＝０．１２ｄｌ／ｇＣあツタ。

合成例　２〜８ 合成例１と同様にして後記の共重合ポリエステル樹脂（
・ＣＥＳ２−８）を得た。

実施例１〜７および比較例１〜６ ヒスフェノールＡを原料とする芳香族ポリカーボネート
樹脂（三菱瓦斯化学■製、ニーピロンＥ−２０００、分
子量２８，０００　、以下「ＰＣ」と記す）と合成例１
〜８で得たＣＥＳＩ〜８及びポリエチレンテレフタレー
ト（以下ｒＰＥＴ」　と記す）、ポリブチレンテレフタ
レート（以下ｒＰＢＴ」と記す）とを下記第１表に記載
した比率で混合し、４０ｍｍφ単軸押出機でシリンダー
温度２４０〜２６０℃で押し出し、ペレット化した。得
られたペレットを射出成形機にて２４０〜２６０℃で物
性測定用試験片を成形し、その機械的強度および光線透
過率を測定した。

結果を第１表に示した。

なお、第１表中の成分、物性値は下記によった。

第１表−１ 比 第１表−２ 比２．比３比４ 比 コ 比 σ丁 ７１、０ 〔発明の作用および効果〕 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記に説明したように
成形加工性にすぐれ、曲げ強度、曲げ弾性率などの剛性
が改良され、透明性に優れたものである。

このことから、透明でより高い剛性を要求される種々の
成形品などの用途に好適に使用できることがあきらかで
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）、芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）、熱
   可塑性ポリエステル樹脂とをベースとする樹脂組成物に
   おいて、該熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）が、ジカル
   ボン酸残基からなる下式（１）及び（２）とグリコール
   残基からなる下式（３）及び（４）とを必須の構成単位
   とし、かつ、構成単位のモル比がそれぞれ、（１）／（
   ２）＝５０／５０〜２０／８０ （３）／（４）＝８０／２０〜５０／５０ である熱可塑性ポリエステル樹脂であることを特徴とす
   る熱可塑性樹脂組成物。 式（１）；▲数式、化学式、表等があります▼（２）；
   ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（３）；▲数式、化学式、表等があります▼ 式（４）；▲数式、化学式、表等があります▼ ２　該芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と該熱可塑性
   ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量混合割合が９５／５〜５
   ／９５の範囲である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物
   。