JPH04268363A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
ト樹脂組成物に関し、特にポリカーボネート樹脂に導電
性カーボンブラックを配合してなる、機械的性質、成形
性、表面平滑性に優れた導電性樹脂組成物に関する。
性高分子は、導線、電極、電磁波遮蔽、帯電防止等の従
来の金属系導電材料を代替する用途は勿論、電池、触媒
、記録表示素子、センサなどの用途に使用され、または
発展が期待されている。しかしながら、ポリカーボネー
ト樹脂に導電性カーボンブラックを添加してなる組成物
は成形品の外観が悪く、かつカーボンブラックの添加量
が少ない場合には導電性が低く、添加量を多くすると導
電性は改良されるものの、耐疲労特性等の成形品の強度
が低下したり、成形品の外観がますます悪くなるという
欠点があった。また、押出時にカーボンブラックが分級
して押出が困難になったり、カーボンブラックの分散不
良による導電性のバラツキを生じることがあった。
ボネート樹脂を用いることによりそれらの欠点を克服し
たものである。すなわち本発明は(a) 下記の一般式
(1) 及び(2) で表される構成単位を有し、(1
)の構成単位が0.1 〜50重量%である熱可塑性ポ
リカーボネート樹脂
アルキレン基又はアルキリデン基、R2、R3は炭素数
1〜3 のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、
n は1〜200 の整数を示す。また、一般式(2)
の Aは炭素数 1〜10の直鎖、分岐鎖あるいは環
状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、ア
リーレンジアルキリデン基、又は−O−,−S−, −
CO−, −SO2− を示し、R4、R5、R6及び
R7は水素、ハロゲン又は炭素数 1〜4 のアルキル
基、アルケニル基を示す。) に、(b) (a)+
(b)基準で 1〜40重量%の熱可塑性ポリエステル
樹脂、及び(c) (a)+(b)基準で 0.1〜
30重量%の導電性カーボンブラックを配合してなる熱
可塑性組成物である。
発明のコ−ポリカーボネート樹脂(a) は、下記の一
般式(3) 及び(4) で表される二価フェノール
0007】
R5、R6、R7、A は一般式 (1)、(2) と
同じ。)をホスゲン、炭酸エステル、或いはクロロホー
メートとを界面共重合させて得られ、前記一般式(1)
及び(2) を構成単位とするものである。粘度平均
分子量は通常、10,000〜50,000、好ましく
は20,000〜40,000である。一般式(1)
の構成単位の割合は 0.1〜50重量%、好ましくは
0.1〜30重量%である。繰り返し数 nは 1〜
200 の範囲、好ましくは 5〜100 の範囲であ
る。また、一般式(1) 中のR1としては、エチレン
、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ペンチレン
、ヘキシレンなどが例示されるが、特に −CH2CH
2CH2−、−CHR8−CH2− (式中のR8はベ
ンゼン環側の炭素原子に結合したものであり、水素また
はメチル基を表す。) が好適である。この一般式 (
1)の構成単位は、前記一般式(3) で表されるフェ
ノール性水酸基を両末端に有する二価フェノールを通常
のビスフェノールと同様に用いることにより導入される
ものである。
て用いられる一般式(3) で表される二価フェノール
は、一般式(1) の構成単位として説明したのと同じ
である。 この一般式(3) で表される化合物は、オレフィン性
の不飽和炭素−炭素結合を有するフェノール類、好適に
はビニルフェノール、アリルフェノール、イソプロペニ
ルフェノールを所定の重合度n を有するポリシロキサ
ン鎖の末端に、ハイドロシラネーション反応させること
により容易に製造されるものである。
ート樹脂に用いる二価フェノール系化合物としては、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スル
ホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド
、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジクロロフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシ−3−クロロフェニル)プロパン
、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェ
ニルエタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニ
ルメタンが例示され、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサンが熱安定性の面から好ましい。
常使用するものであり、これらとしては一価のフェノー
ル性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノー
ル、p−第三ブチルフェノール、トリブロモフェノール
などの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン
酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸
アルキルエステル、ヒドロキシフェニル・アルキル酸エ
ステル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される
。 その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物 1
00モルに対して、 100〜0.5モル、好ましくは
50〜2 モルの範囲であり、二種以上の化合物を併用
することも当然に可能である。更に分岐化剤を上記の二
価フェノール系化合物に対して、0.01〜3 モル%
、特に 0.1〜1.0 モル%の範囲で併用して分岐
化ポリカーボネートと出来、分岐化剤としては、フロロ
グリシン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−
ヒドロキシフェニル)ヘプテン−3、4,6−ジメチル
−2,4,6− トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプ
テン−2、1,3,5−トリ(2−ヒドロキシフェニル
)ベンゾール、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタン、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−
メチルベンジル)−4−メチルフェノール、α, α′
, α″−トリ(4−ヒドロキシフェニル)−1,3,
5−トリイソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒ
ドロキシ化合物、及び3,3−ビス(4−ヒドロキシア
リール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール
)、5−クロルイサチン、5,7−ジクロルイサチン、
5−ブロムイサチンなどが例示される。
エステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸あるいはそのジエ
ステルとグリコールあるいはアルキレンオキサイドとを
公知の方法で反応させて得られる重合体であり、具体的
には、テレフタル酸あいはテレフタル酸ジメチルを芳香
族ジカルボン酸の主成分とし、これとエチレングリコー
ル、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールある
いはエチレンオキサイド等と反応させて得られるポリエ
チレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレ
ート、シクロヘキサンジメタノールとテレフタル酸及び
イソフタル酸との共重合体、シクロヘキサンジメタノー
ル及びエチレングリコールとテレフタル酸との共重合体
を挙げることが出来る。芳香族飽和ポリエステル樹脂は
、共重合体であってもよく、2種以上の混合物の形で用
いても良い。本発明で使用する芳香族飽和ポリエステル
樹脂は、フェノールとテトラクロロエチレンとを6対4
の重量比で混合した混合溶媒中、30℃で測定した固有
粘度(極限粘度)が 0.6以上、通常 0.7〜1.
5 のものが好ましく、0.6 未満では強度が不十分
となる。(b) 熱可塑性ポリエステル樹脂の配合量は
、ポリカーボネート樹脂との合計量((a)+(b))
を基準として 1〜40重量%、好ましくは 10
〜30重量%である。組成物中の(b) の量が多すぎ
ると脆くなり、少なすぎると耐薬品性、耐溶剤性などが
劣化する。
スーパーコンダクティブファーネスブラック、コンダク
ティブファーネスブラック、エクストラコンダクティブ
ファーネスブラック、スーパーアブレイジョンファーネ
スブラック等があげられる。導電性カーボンブラックは
比表面積が 800m2/g以上、吸油量 2〜4 m
l/gのものが好ましい。導電性カーボンブラックの添
加量は(a) ポリカーボネート樹脂と(b)ポリエス
テル樹脂の合計量を基準として 0.1〜30重量%、
好ましくは 2〜20重量%である。導電性カーボンブ
ラックを配合する方法はそれ自体公知の方法、例えばコ
ポリカーボネート粉末と導電性カーボンブラックとを単
純ブレンドすることができる。溶融混練はバッチ、連続
のいずれも可能である。
じて、従来、ポリカーボネート樹脂に公知の種々の添加
剤類が配合可能であり、これらとしては補強材、充填剤
、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、
染料、顔料、その他の難燃剤や耐衝撃性改良用のエラス
トマーなどが挙げられる。例えば、安定剤としては特に
亜リン酸、又はホスファイトが好適である。又、離型剤
としては飽和脂肪酸のモノ−或いは多価アルコールのエ
ステルが挙げられ、ステアリルステアレート、ベヘニル
ベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレート
、ジペンタエリスリトールヘキサオクトエートなどが好
適なものとして例示される。ガラス粉、ガラスビーズ、
合成雲母或いはフッ素化雲母、酸化亜鉛、炭素繊維、特
に繊維径が 2μm 以下のものも含むガラス繊維、酸
化亜鉛ウィスカー、ステンレス繊維、ケブラー繊維など
の有機或いは無機の充填剤や補強剤など、また、エラス
トマーとしてMBS、MABS、MAS、その他が例示
される。さらに通常のポリカーボネート、ポリエステル
カーボネート、ポリアリレートなどの樹脂類も当然に目
的に応じて適宜好適に用いることができる。
し、20℃に保ちながら、これにビスフェノールA (
BPA) 7.2kg と両末端が 2−(4−ヒドロ
キシフェニル) エチル基でシロキサン鎖の平均繰り返
し数n=40のポリジメチルシロキサン (信越化学株
式会社製X−22−165B) 1.3kg、及びハイ
ドロサルファイト8gを溶解した。これにメチレンクロ
ライド(MC) 32リットル を加えて撹拌しつつ、
p−t−ブチルフェノール(PTBP) 158g を
加え、ついでホスゲン 3.5kgを60分かけて吹き
込んだ。ホスゲン吹き込み後、激しく撹拌して反応液を
乳化させ、乳化後、8gのトリエチルアミンを加え約
1時間撹拌し重合させた。重合液を水相と有機相に分離
し、有機相をリン酸で中和した後、イソプロパノール
35リットル を加え、重合物を沈澱させ、沈澱物をろ
過後、乾燥することにより白色粉末状のポリカーボネー
ト樹脂PC−Aを得た。
2−165B) 1.3kgを、両末端が2−(3−ヒ
ドロキシフェニル)エチル基でシロキサン鎖の平均繰り
返し数n=40のポリジメチルシロキサン (信越化学
株式会社製X−22−2975)に変更する以外は、製
造例 1と同様にして、ポリカーボネート樹脂PC−B
を得た。
2−165B) 1.3kgを、両末端が3−(2−ヒ
ドロキシフェニル) プロピル基でシロキサン鎖の平均
繰り返し数n=40のポリジメチルシロキサン (東レ
ダウコーニングシリコン株式会社製BY16−752)
に変更する以外は、製造例 1と同様にして、ポリカ
ーボネート樹脂PC−Cを得た。
と 4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル(D
HPE) 3.2kgを用いた以外は、製造例 1と同
様にして、ポリカーボネート樹脂PC−Dを得た。
と 4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド(
TDP) 3.45kgを用いた以外は、製造例 1と
同様にして、ポリカーボネート樹脂PC−Eを得た。
×10−2cm3/sec)74重量部とポリブチレン
テレフタレート (ポリプラスチック株式会社製、ジュ
ラネックス2002) 19重量部、及び比表面積80
0m2/g のケッチェンブラックEC (ケッチェン
ブラックインターナショナル社製)7重量部をベント付
二軸押出機を用いてペレット化した。得られたペレット
を射出成形し、得られた成形品の導電性、振動曲げ疲労
強度 (両振り疲労強度) 、耐薬品性、表面外観 (
目視) について評価した。また流動性値Q を測定し
た。結果を表 1に示す。
ート樹脂PC−B(Q=4.9×10−2cm3/se
c)74重量部を用いる以外は、実施例 1と同様にし
た。結果を表 1に示す。
ート樹脂PC−C(Q=5.2×10−2cm3/se
c)74重量部を用いる以外は、実施例 1と同様にし
た。結果を表 1に示す。
日本ユニペット株式会社製、RT−580) 19重量
部を用いる以外は、実施例 1と同様にした。結果を表
1に示す。
ート樹脂PC−D(Q=5.2×10−2cm3/se
c)74重量部を用いる以外は、実施例 1と同様にし
た。結果を表 1に示す。
ート樹脂PC−E(Q=4.7×10−2cm3/se
c)74重量部を用いる以外は、実施例 1と同様にし
た。結果を表 1に示す。
ート樹脂(Q=5.0×10−2cm3/sec 、三
菱瓦斯化学株式会社製ユーピロンS−2000) 94
重量部を用いる以外は、実施例 1と同様にした。結果
を表 1に示す。
ーボンブラックを添加することにより、導電性が高く、
耐疲労特性、耐薬品性、及び外観の優れた成形品を与え
るポリカーボネート樹脂組成物が得られる。本発明の樹
脂組成物は、射出成形材料、フィルム、シート用材料と
して好適である。
Claims (2)
- 【請求項1】 (a) 下記の一般式(1) 及び(
2) で表される構成単位を有し、(1) の構成単位
が 0.1〜50重量%である熱可塑性コポリカーボネ
ート樹脂 【化1】 ( 一般式(1) のR1は 2〜6 のアルキレン基
又はアルキリデン基、R2、R3は炭素数1〜3 のア
ルキル基、フェニル基、置換フェニル基、n は 1〜
200 の整数を示す。また、一般式(2) の Aは
炭素数 1〜10の直鎖、分岐鎖あるいは環状のアルキ
リデン基、アリール置換アルキリデン基、アリーレンジ
アルキリデン基、又は−O−,−S−, −CO−,
−SO2− を示し、R4、R5、R6及びR7は水素
、ハロゲン又は炭素数 1〜4 のアルキル基、アルケ
ニル基を示す。) に、(b) (a)+(b)基準
で 1〜40重量%の熱可塑性ポリエステル樹脂、及び
(c) (a)+(b)基準で 0.1〜30重量%
の導電性カーボンブラックを配合してなる熱可塑性組成
物 - 【請求項2】 成分 (a)中の (2)の構成単
位が 2種以上のビスフェノールからなる請求項 1記
載の組成物
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05247195A (ja) * | 1991-07-01 | 1993-09-24 | General Electric Co <Ge> | ポリカ―ボネ―ト‐ポリシロキサンブロックコポリマ― |
-
1991
- 1991-02-22 JP JP4861391A patent/JP3114738B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH05247195A (ja) * | 1991-07-01 | 1993-09-24 | General Electric Co <Ge> | ポリカ―ボネ―ト‐ポリシロキサンブロックコポリマ― |
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