JP3114737B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Description
ト樹脂組成物に関し、特にポリカーボネート樹脂に導電
性カーボンブラックを配合してなる、機械的性質、成形
性、表面平滑性に優れた導電性樹脂組成物に関する。
性高分子は、導線、電極、電磁波遮蔽、帯電防止等の従
来の金属系導電材料を代替する用途は勿論、電池、触
媒、記録表示素子、センサなどの用途に使用され、また
は発展が期待されている。しかしながら、ポリカーボネ
ート樹脂に導電性カーボンブラックを添加してなる組成
物は成形品の外観が悪く、かつカーボンブラックの添加
量が少ない場合には導電性が低く、添加量を多くすると
導電性は改良されるものの、成形品の強度が低下した
り、成形品の外観がますます悪くなるという欠点があっ
た。また、押出時にカーボンブラックが分級して押出が
困難になったり、カーボンブラックの分散不良による導
電性のバラツキを生じることがあった。
ボネート樹脂を用いることによりそれらの欠点を克服し
たものである。すなわち本発明は(a) 下記の一般式(1)
及び(2) で表される構成単位を有し、(1)の構成単位が
0.1 〜50重量%である熱可塑性ポリカーボネート樹脂
又はアルキリデン基、R2、R3は炭素数1〜3 のアルキル
基、フェニル基、置換フェニル基、n は1〜200 の整数
を示す。また、一般式(2) の Aは炭素数 1〜10の直鎖、
分岐鎖あるいは環状のアルキリデン基、、アリール置換
アルキリデン基、アリーレンジアルキリデン基、又は-O
-, -S-, -CO-, -SO2- を示し、R4、R5、R6及びR7は水
素、ハロゲン又は炭素数 1〜4 のアルキル基、アルケニ
ル基を示す。) に、(b) 導電性カーボンブラックを配合
してなり、(b) の配合量が(a) の 100重量部に対し 0.1
〜30重量部である熱可塑性組成物である。
発明のコ−ポリカーボネート樹脂は、下記の一般式(3)
及び(4) で表される二価フェノール
R7、A は一般式 (1)、(2) と同じ。)をホスゲン、炭酸
エステル、或いはクロロホーメートとを共重合させて得
られ、前記一般式(1) 及び(2) を構成単位とするもので
ある。粘度平均分子量は通常、10,000〜50,000、好まし
くは20,000〜40,000である。一般式(1) の構成単位の割
合は 0.1〜50重量%、好ましくは 0.1〜30重量%であ
る。繰り返し数 nは 1〜200 の範囲、好ましくは 5〜10
0 の範囲である。また、一般式(1) 中のR1としては、エ
チレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ペン
チレン、ヘキシレンなどが例示されるが、特に -CH2CH2
CH2-、-CHR8-CH2- (式中のR8はベンゼン環側の炭素原子
に結合したもので、水素またはメチル基を表す。) が好
適である。この一般式 (1)の構成単位は、前記一般式
(3) で表されるフェノール性水酸基を両末端に有する二
価フェノールを通常のビスフェノールと同様に用いるこ
とにより導入されるものである。
て用いられる一般式(3) で表される二価フェノールは、
一般式(1) の構成単位として説明したのと同じである。
この一般式(3) で表される化合物は、オレフィン性の不
飽和炭素−炭素結合を有するフェノール類、好適にはビ
ニルフェノール、アリルフェノール、イソプロペニルフ
ェノールを所定の重合度(n) を有するポリシロキサン鎖
の末端に、ハイドロシラネーション反応させることによ
り容易に製造されるものである。
樹脂に用いる一般式(4) で表される二価フェノール系化
合物としては、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スル
フィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、1,1-ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ブタン、1,1-ビス(4−ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3,5-ジメチル
フェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3,5-ジ
ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−
3,5-ジクロロフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロ
キシ−3-ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒド
ロキシ−3-クロロフェニル)プロパン、1,1-ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ジフェニルメタンが例示され、2,2-ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキサンが熱安定性の面から好
ましい。
常使用するものであり、これらとしては一価のフェノー
ル性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノー
ル、p-第三ブチルフェノール、トリブロモフェノールな
どの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸
クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸ア
ルキルエステル、ヒドロキシフェニル・アルキル酸エス
テル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される。
その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物 100
モルに対して、 100〜0.5モル、好ましくは50〜2 モル
の範囲であり、二種以上の化合物を併用することも当然
に可能である。更に分岐化剤を上記の二価フェノール系
化合物に対して、0.01〜3 モル%、特に 0.1〜1.0 モル
%の範囲で併用して分岐化ポリカーボネートと出来、分
岐化剤としては、フロログリシン、2,6-ジメチル−2,4,
6-トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン-3、4,6-ジメ
チル-2,4,6- トリ(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-
2、1,3,5-トリ(2-ヒドロキシフェニル)ベンゾール、
1,1,1-トリ(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,6-ビス
(2-ヒドロキシ-5- メチルベンジル)-4-メチルフェノー
ル、α, α′, α″−トリ(4-ヒドロキシフェニル)-1,
3,5-トリイソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒ
ドロキシ化合物、及び3,3-ビス(4-ヒドロキシアリー
ル)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、
5-クロルイサチン、5,7-ジクロルイサチン、5-ブロムイ
サチンなどが例示される。
スーパーコンダクティブファーネスブラック、コンダク
ティブファーネスブラック、エクストラコンダクティブ
ファーネスブラック、スーパーアブレイジョンファーネ
スブラック等があげられる。導電性カーボンブラックは
比表面積が800m2/g 以上、吸油量 2〜4ml/g のものが好
ましい。導電性カーボンブラックの添加量は熱可塑性コ
ポリカーボネート樹脂100 重量部に対して 0.1〜30重量
部、好ましくは 2〜20重量部である。導電性カーボンブ
ラックを配合する方法はそれ自体公知の方法、例えばコ
ポリカーボネート粉末と導電性カーボンブラックとを単
純ブレンドすることができる。溶融混練はバッチ、連続
のいずれも可能である。
じて、従来、ポリカーボネート樹脂に公知の種々の添加
剤類が配合可能であり、これらとしては補強材、充填
剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型
剤、染料、顔料、その他の難燃剤や耐衝撃性改良用のエ
ラストマーなどが挙げられる。例えば、安定剤としては
特に亜リン酸、又はホスファイトが好適である。又、離
型剤としては飽和脂肪酸のモノ−或いは多価アルコール
のエステルが挙げられ、ステアリルステアレート、ベヘ
ニルベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサオクトエートなど
が好適なものとして例示される。ガラス粉、ガラスビー
ズ、合成雲母或いはフッ素化雲母、酸化亜鉛、炭素繊
維、特に繊維径が 2μm 以下のものも含むガラス繊維、
酸化亜鉛ウィスカー、ステンレス繊維、ケブラー繊維な
どの有機或いは無機の充填剤や補強剤など、また、エラ
ストマーとしてMBS、MABS、MAS、その他が例
示される。さらに通常のポリカーボネート、ポリエステ
ルカーボネート、ポリアリレートなどの樹脂類も当然に
目的に応じて適宜好適に用いることができる。
ちながら、これにビスフェノールA (BPA) 7.2kg と両末
端が 2-(4-ヒドロキシフェニル) エチル基でシロキサン
鎖の平均繰り返し数n=40のポリジメチルシロキサン (信
越化学株式会社製X-22-165B) 1.3kg、及びハイドロサル
ファイト 8g を溶解した。これにメチレンクロライド(M
C) 32リットル を加えて撹拌しつつ、p-t-ブチルフェノール
(PTBP) 158g を加え、ついでホスゲン 3.5kgを60分かけ
て吹き込んだ。ホスゲン吹き込み後、激しく撹拌して反
応液を乳化させ、乳化後、8gのトリエチルアミンを加え
約 1時間撹拌し重合させた。重合液を水相と有機相に分
離し、有機相をリン酸で中和した後、イソプロパノール
35リットル を加え、重合物を沈澱させ、沈澱物をろ過後、
乾燥することにより白色粉末状のポリカーボネート樹脂
PC-Aを得た。
B) 1.3kgを、両末端が2-(4-ヒドロキシフェニル)エチ
ル基でシロキサン鎖の平均繰り返し数n=60のポリジメチ
ルシロキサン (信越化学株式会社製X-22-165C) 1.7kgに
変えた以外は、製造例 1と同様にして、ポリカーボネー
ト樹脂PC-Bを得た。
B) 1.3kgを、両末端が3-(2-ヒドロキシフェニル) プロ
ピル基でシロキサン鎖の平均繰り返し数n=40のポリジメ
チルシロキサン (東レダウコーニングシリコン株式会社
製BY16-752) を1.3kg に変更した以外は、製造例 1と同
様にして、ポリカーボネート樹脂PC-Cを得た。
B) 1.3kgを、両末端が3-(2-ヒドロキシフェニル) プロ
ピル基でシロキサン鎖の平均繰り返し数n=100のポリジ
メチルシロキサン(東レダウコーニングシリコン株式会
社製BY16-752E)を3.0kg に変え、メチレンクロライドの
量を 38リットル に変更した以外は、製造例1と同様にし
て、ポリカーボネート樹脂PC-Dを得た。
B) 1.3kgを、両末端が2-(3-ヒドロキシフェニル) エチ
ル基でシロキサン鎖の平均繰り返し数n=40のポリジメチ
ルシロキサン (信越化学株式会社製X-22-2975)を1.3kg
に変更した以外は、製造例 1と同様にして、ポリカーボ
ネート樹脂PC-Eを得た。
シジフェニルエーテル(DHPE) 3.2kgに用いた以外は、製
造例 1と同様にして、ポリカーボネート樹脂PC-Fを得
た。
スルフィド(TDP) 3.45kgを用いた以外は、製造例 6と同
様にして、ポリカーボネート樹脂PC-Gを得た。
部及び比表面積800m2/g のケッチェンブラックEC (ケッ
チェンブラックインターナショナル社製)6重量部をベン
ト付二軸押出機を用いてペレット化した。得られたペレ
ットを圧縮成形して厚さ約0.2mm のシートを作成し、得
られたシートの導電性、繰り返し折り曲げ疲労強度を測
定した。また射出成形して 3.2mm厚の成形品を作成し、
導電性、振動曲げ疲労強度 (両振り疲労強度) 、表面外
観 (目視) について評価した。また流動性値Q を測定し
た。結果を表 1に示す。
樹脂PC-B(Q=4.1×10-2cm3/sec)94重量部を用いる以外
は、実施例 1と同様にした。結果を表 1に示す。
樹脂PC-C(Q=5.2×10-2cm3/sec)94重量部を用いる以外
は、実施例 1と同様にした。結果を表 1に示す。
樹脂PC-D(Q=2.5×10-2cm3/sec)94重量部を用いる以外
は、実施例 1と同様にした。結果を表 1に示す。
樹脂PC-E(Q=4.9×10-2cm3/sec)94重量部を用いる以外
は、実施例 1と同様にした。結果を表 1に示す。
ト樹脂PC-F(Q=5.2×10-2cm3/sec) 94 重量部を用いる以
外は、実施例 1と同様にした。結果を表 1に示す。
ト樹脂PC-G(Q=4.7×10-2cm3/sec) 94 重量部を用いる以
外は、実施例 1と同様にした。結果を表 1に示す。
樹脂(Q=5.0×10-2cm3/sec 、三菱瓦斯化学株式会社製ユ
ーピロンS-2000) 94重量部を用いる以外は、実施例 1と
同様にした。結果を表 1に示す。
と同様にした。結果を表 1に示す。
ーボンブラックを添加することにより、導電性が高く、
かつ外観、及び機械的特性に優れた成形品を与えるポリ
カーボネート樹脂組成物が得られる。本発明の樹脂組成
物は、射出成形材料、フィルム、シート用材料として好
適である。
Claims (2)
- 【請求項1】 (a) 下記の一般式(1) 及び(2) で表され
る構成単位を有し、(1) の構成単位が 0.1〜50重量%で
ある熱可塑性コポリカーボネート樹脂 【化1】 ( 構成単位(1) のR1は 2〜6 のアルキレン基又はアルキ
リデン基、R2、R3は炭素数 1〜3 のアルキル基、フェニ
ル基、置換フェニル基、n は 1〜200 の整数を示す。ま
た、構成単位(2) の Aは炭素数1〜10の直鎖、分岐鎖あ
るいは環状のアルキリデン基、、アリール置換アルキリ
デン基、アリーレンジアルキリデン基、又は-O-, -S-,
-CO-, -SO2- を示し、R4、R5、R6及びR7は水素、ハロゲ
ン又は炭素数 1〜4 のアルキル基、アルケニル基を示
す。) に、(b) 導電性カーボンブラックを配合してな
り、(b) の配合量が(a) の 100重量部に対し 0.1〜30重
量部である熱可塑性組成物 - 【請求項2】 成分 (a)中の (2)の構成単位が 2種以上
のビスフェノールからなる請求項 1記載の組成物
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1991
- 1991-02-22 JP JP4861291A patent/JP3114737B2/ja not_active Expired - Fee Related
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