JP3246394B2

JP3246394B2 - 静電荷像現像用トナーの製造方法及びそれによって作られたトナー、及びそのトナーを使用する画像形成方法

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Publication number: JP3246394B2
Application number: JP15269897A
Authority: JP
Inventors: 正明諏訪部; 保雄松村; 学芹澤; 修二佐藤; 康夫角倉; 久雄森尻; 毅庄子; 卓裕水口; 淳一朝長; 航一杉山
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd; Fujifilm Business Innovation Corp
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1997-06-10
Filing date: 1997-06-10
Publication date: 2002-01-15
Anticipated expiration: 2017-06-10
Also published as: JPH112922A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発色性、ＯＨＰ透
過性などの諸特性に優れ、電子写真法等による画像形成
の際に好適に用いられる静電荷像現像用トナーを効率的
に製造する方法、該方法により製造される静電荷像現像
用トナー、該静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像
剤、及び該静電荷像現像用トナーを用いた画像形成方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法等のように、静電荷像を経て
画像情報を可視化する方法は、現在各種の分野で広く利
用されている。前記電子写真法においては、帯電工程、
露光工程等を経て感光体上に静電荷像を形成し、トナー
粒子を含有する現像剤を用いて前記静電荷像を現像し、
転写工程、定着工程等を経て前記静電荷像が可視化され
る。前記現像剤には、トナー粒子及びキャリア粒子を含
有してなる二成分系現像剤と、磁性トナー粒子または非
磁性トナー粒子を含有してなる一成分系現像剤とが知ら
れている。前記現像剤におけるトナー粒子は、通常、混
練粉砕法により製造される。この混練粉砕法は、熱可塑
性樹脂等を顔料、帯電制御剤、ワックスなどの離型剤等
と共に溶融混練し、冷却後にこの溶融混練物を微粉砕
し、これを分級して所望のトナー粒子を製造する方法で
ある。なお、前記混練粉砕法により製造されたトナー粒
子には、流動性やクリーニング性等を改善する目的で、
さらに必要に応じてその表面にさらに無機及び／又は有
機の微粒子が添加されたりする。

【０００３】前記混練粉砕製法により製造されるトナー
粒子の場合、通常、その形状は不定形であり、その表面
組成は均一でない。使用材料の粉砕性や粉砕工程の条件
により、トナー粒子の形状や表面組成は微妙に変化する
ものの、意図的にこれらを所望の程度に制御することは
困難である。また、特に粉砕性の高い材料を用いて前記
混練粉砕法により製造されたトナーの場合、現像機内で
の種々の剪断力等の機械力等により、さらに微粉化され
たり、その形状が変化されたりすることがしばしば起こ
る。その結果、前記二成分系現像剤においては、微粉化
されたトナー粒子がキャリア表面へ固着して前記現像剤
の帯電劣化が加速されたり、前記一成分系現像剤におい
ては、粒度分布が拡大し、微粉化されたトナー粒子が飛
散したり、トナー形状の変化に伴い現像性が低下し、画
質の劣化が生じたりするという問題が生ずる。トナー粒
子の形状が不定形である場合、流動性助剤を添加しても
流動性が十分でなく、使用中に剪断力等の機械力によ
り、前記流動性助剤の微粒子がトナー粒子における凹部
へ移動してその内部へ埋没し、経時的に流動性が低下し
たり、現像性、転写性、クリーニング性等が悪化したり
するという問題がある。また、このようなトナーをクリ
ーニング処理により回収して再び現像機に戻して再利用
すると、画質の劣化が生じやすいという問題がある。こ
れらの問題を防ぐため、さらに流動性助剤の量を増加す
ることも考えられるが、この場合、感光体上への黒点の
発生や流動性助剤の粒子飛散を招くという問題が生ず
る。

【０００４】一方、ワックスなどの離型剤を内添してな
るトナーの場合、熱可塑性樹脂との組合せによっては、
トナー粒子の表面に前記離型剤が露出することがある。
特に高分子量成分により弾性が付与されたやや粉砕され
にくい樹脂と、ポリエチレンのような脆いワックスとを
組み合わせてなるトナーの場合、トナー粒子の表面にポ
リエチレンの露出が多く見られる。このようなトナー
は、定着時の離型性や感光体上からの未転写トナーのク
リーニングには有利であるものの、トナー粒子の表面の
ポリエチレンが、現像機内での剪断力等の機械力によ
り、トナー粒子から脱離し容易に現像ロールや感光体や
キャリア等に移行するため、これらの汚染が生じやすく
なり、現像剤としての信頼性が低下するという問題があ
る。

【０００５】このような事情の下、近年、粒子の形状及
び表面組成を意図的に制御したトナーを製造する手段と
して、特開昭６３−２８２７４９号公報や特開平６−２
５０４３９号公報において、乳化重合凝集法が提案され
ている。前記乳化重合凝集法は、乳化重合により樹脂分
散液を作成し、一方、溶媒に着色剤を分散させた着色剤
分散液を作成し、これらを混合する混合工程と、トナー
粒径に相当する凝集粒子を形成する凝集工程と、該凝集
粒子を加熱することによって融合する融合工程とを含む
方法である。この乳化重合凝集法によると、加熱温度条
件を選択することにより、トナー形状を不定形から球形
まで任意に制御することができる。また、混合工程にお
いてワックスなどの離型剤分散液を添加することにより
容易にトナー中へ離型剤を内添することが可能である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、乳化重合凝集
法において離型剤を内添する場合、特開平５ー１１５０
１に見られるように離型剤の粒径が小さすぎると定着性
の向上効果がなく、逆に大きすぎるとトナー表面へ露出
して熱や圧力によって粉体特性が悪化する。さらに大き
い場合には凝集工程で凝集粒子中に内包されない、ある
いは、融着工程で離型剤粒子が脱落してしまう問題が生
じる。また、特にカラートナーを得る場合においては、
離型剤粒子が大きいと乱反射によりＯＨＰ透過性が下が
り、色再現性も低下する問題があった。また、離型剤の
ような物質を分散しようとした場合、特開平６ー２７３
９７７に見られるようにサンドグランドミルやローター
ステーター等のホモミキサー型の分散機を用いた時の最
終到達粒径は数ミクロンであり、このままでは乳化重合
凝集法には上記理由により用いることができなかった。
本発明は、このような諸課題を解決し、以下の目的を達
成することを課題とする。則ち、本発明は、発色性、帯
電性、現像性、転写性、定着性、透過性等の諸特性、特
に発色性、透過性と定着性を両立できる信頼性の高い静
電荷像現像用カラートナー及び該静電荷像現像用カラー
トナーを含有する静電荷像現像剤を提供することを目的
とする。また、本発明は、該静電荷像現像用カラートナ
ーを容易にかつ簡便に製造しうる静電荷像現像用カラー
トナーの製造方法を提供することを目的とする。さら
に、本発明は、高画質で信頼性の高い画像を容易にかつ
簡便に形成しうる画像形成方法を提供することを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明の発明者らが前記乳化重合凝集法にもちいる
離型剤粒子の粒径と添加量を鋭意検討した結果、離型剤
粒子の分散径を可視光の波長領域よりも小さくすること
により、カラートナーにおける発色性、ＯＨＰ透過性を
従来のものよりもより良くできること、凝集工程、融合
工程において離型剤粒子の逸脱を低下でき、また離型剤
の内添量を増加することによって定着特性に優れたカラ
ートナーを得られることを見いだし本発明にいたった。
また、離型剤微粒子を作成する方法として、離型剤を加
熱溶融しておいて、高圧ホモジナイザーに分類される乳
化分散機を用いて乳化することにより、可視光の波長領
域よりも小さい粒径の分散液を作成することが可能とな
り本発明にいたった。本発明は、かかる本発明の発明者
等による知見に基づくものであり、前記課題を解決する
ための手段は以下の通りである。

【０００８】則ち、１．少なくとも樹脂粒子を分散せしめた樹脂粒子分散
液と、少なくとも着色剤粒子を分散せしめた着色剤粒子
分散液、及び少なくとも離型剤粒子を分散せしめた離型
剤粒子分散液とを混合する工程、これらの粒子を凝集す
る工程、該凝集体粒子を加熱して融合する工程を包含す
る静電荷像現像用トナーの製造方法において、前記離型
剤粒子分散液の離型剤粒子が、体積平均粒径で０．５μ
ｍ以下であり、且つかつ１．０μｍ以上の粒子が５％以
下であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造
方法。

【０００９】２．上記１の製造方法において、粒子を凝
集する工程の後であって、融合する工程の前に、更に粒
子分散液を追加混合する工程を少なくとも１回含ませる
製造方法。

【００１０】３．上記１の製造方法において、離型剤粒
子分散液が、少なくとも離型剤と分散剤を含む分散液ス
ラリーを、離型剤のガラス転移温度以上に加熱し、高圧
にて吐出衝突または吐出衝撃によって乳化した後、冷却
することにより得られたものである製造方法。

【００１１】本発明によって以下のことが可能となる。１．離型剤分散径が可視光の波長領域よりも小さいこと
により、凝集工程、融合工程において離型剤の逸脱を防
止でき、均一で高品質のトナー粒子を安定して作成でき
る。２．離型剤分散径が可視光の波長領域よりも小さいこと
により、トナーの発色が良くなり、ＯＨＰ透過性が上が
る。３．トナー中への離型剤の内添量を増加でき、定着特性
に優れたトナーを作成できる。４．離型剤の内添量が多いときでも、トナー表面を被覆
することにより粉体特性に優れたトナーを作成できる。５．離型剤粒子を可視光の波長領域よりも小さい粒径に
分散できる。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の静電荷像現像用トナーの
製造方法は、少なくとも混合液調製工程と凝集粒子形成
工程と融合工程とを含む。また、本発明の静電荷像現像
用トナーの製造方法においては、前記凝集粒子形成工程
の後であって、前記融合工程の前に粒子分散液を追加混
合する工程を含むことができる。さらに、本発明におい
ては必要に応じて適宜その他の工程を含むことができ
る。

【００１３】前記混合液調製工程は、分散剤中に樹脂粒
子を分散させてなる樹脂粒子分散液と、分散剤中に着色
剤粒子を分散させてなる着色剤粒子分散液と、分散剤中
に離型剤粒子を分散させてなる離型剤粒子分散液とを混
合して混合液を調製する工程である。前記樹脂粒子分散
液は分子量などのそれぞれ性質の異なる樹脂粒子を混合
して用いることができる。前記凝集粒子形成工程は、前
記混合液中において凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を
調製する工程である。前記付着粒子形成工程は、分散剤
中に樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液を前記凝
集粒子分散液中に添加混合して前記凝集粒子に前記微粒
子を付着させて付着粒子を形成する工程である。

【００１４】本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法
において、前記混合液調製工程では混合液中に樹脂粒
子、着色剤粒子、離型剤粒子が均一に分散され混合され
る。この時着色剤粒子の種類によっては着色剤粒子と離
型剤粒子が一部凝集する場合があり、離型剤粒子分散液
に用いられる分散剤の種類を適宜選択することによりこ
れを防ぐことが可能である。

【００１５】前記凝集粒子形成工程では、前記混合液中
に均一に分散する樹脂粒子、着色剤粒子、離型剤粒子等
が凝集し、凝集粒子が形成される。前記離型剤粒子は前
記樹脂粒子や着色剤粒子等とほぼ同程度の充分細かい粒
子であるため、凝集粒子中に均一に分散し、着色剤粒子
等の分散を妨げない。また、離型剤粒子の粒径が小さい
ため多量の離型剤を添加しても凝集粒子の均一性を保持
することができ、トナーの定着特性に有利となる。

【００１６】前記融合工程では、前記凝集粒子中の樹脂
が熔融して融合し、静電荷像現像用トナー粒子が形成さ
れる。

【００１７】本発明は、凝集粒子形成工程の後であって
融合工程の前に、粒子分散液を追加混合する工程を含ま
せることができる。この場合、凝集粒子を母体粒子とし
てそのまわりに付着粒子層が形成され、その後の融合工
程により層構造をもつ静電荷像現像用トナー粒子が形成
される。例えば、多色のトナーを用いるカラートナーの
場合では、第１段階で樹脂粒子分散液、顔料粒子分散液
及び離型剤粒子分散液を混合して粒子を凝集させ母体凝
集粒子を作成した後、樹脂粒子分散液を追加混合し、母
体凝集粒子の表面に追加の樹脂粒子を付着させ、最後に
加熱して融合合一させる。そうすると、多量の離型剤を
添加した場合においても、粒子分散液の追加混合工程で
樹脂粒子が付着することにより、離型剤が表面に存在し
ないトナーを作成することが可能となる。本発明におい
ては、凝集工程条件を鋭意検討の結果、凝集工程におい
て、初期の各極性のイオン性界面活性剤の量のバランス
をあらかじめずらしておき、樹脂のガラス転移点以下で
第１段階の母体凝集粒子を形成、安定化の後、第２段階
としてバランスのずれを補填するような極性、量の界面
活性剤で処理された粒子分散液を追加混合し、さらに必
要に応じ母体凝集粒子又は追加粒子に含まれる樹脂のガ
ラス転移点以下でわずかに加熱してより高い温度で安定
化させた後、ガラス転移点以上に加熱することにより凝
集粒子形成の第２段階で加えた粒子を母体凝集粒子の表
面に付着させたまま合一することができる。しかもこれ
らの凝集の段階的操作は複数回、繰り返し実施すること
ができるため、トナー粒子の表面から内部にかけて段階
的に組成、物性を変化させることができ、トナー構造の
制御が極めて容易となる。

【００１８】上記の方法を用いて、カラートナー表面に
樹脂層のみを形成することにより、上記のように多量の
離型剤を用いた場合でも表面に離型剤が現れないという
効果だけでなく、顔料粒子による帯電挙動への影響を最
少化できるため、顔料の種類別に基づく帯電特性の差が
出にくいようにすることができる。また、第２段階で添
加する粒子のガラス転移点を高めに設定すれば、トナー
をカプセル状に樹脂被覆することになり、熱保存性と定
着性を両立することができる。また、第２段階で無機の
微粒子の分散液を使うと合一後には無機粒子によりカプ
セル状に被覆された構造のトナー粒子を作ることもでき
る。或いは、第２段階でワックスなどの離型剤粒子分散
液を加え、さらに第３段階で硬度の高い樹脂や無機粒子
の分散液を用いて最表面にシェルを形成すればワックス
の露出を抑制しながら定着時には有効にワックスが離型
剤として働くようにすることができる。

【００１９】また、段階的に表面に凝集構造を形成する
ことにより、凝集後の高温度加熱での融合合一において
粒度分布を維持することができ、また平均粒度の凝集粒
度からの変動を抑制することができると共に、これら融
合合一時の安定性を高めるための界面活性剤や塩基また
は酸などの安定剤の添加を不要にしたり、量を最少限度
に抑制することができる。分散粒子の粒子径は、最初の
段階で用いる粒子分散液においても、追加混合工程で用
いる分散液においても１μｍ以下であることが望まし
く、それ以上である場合には最終的に生成するトナーの
粒径の分布が広くなったり、遊離の粒子の発生が生じ、
性能低下や信頼性低下の原因となりやすい。

【００２０】追加混合する粒子分散液の量は、含まれる
粒子の体積分率に依存し、追加粒子の量として最終的に
生成する体積で凝集粒子の５０％以内であることが望ま
しい。それ以上である場合、母体粒子への凝集ではな
く、新たに凝集粒子が生成することにより組成の分布や
粒径の分布が著しくなり、所望の性能が得られなくな
る。また、粒子の追加を段階的に分割しておこなった
り、徐々に連続的に行うことにより、新たな微小な凝集
粒子の発生を抑制し、粒度分布をシャープにすることが
できる。さらに添加の段階ごとに母体凝集粒子または追
加粒子のガラス転移温度以下の範囲で温度を上昇させる
ことにより、遊離粒子の発生を抑制することができる。

【００２１】離型剤粒子分散液は少なくとも離型剤と、
分散液との混合液を、離型剤の融点以上に加熱した後、
下記の高圧タイプの乳化機を用いて乳化し、その後冷却
して離型剤微粒子を固化することにより得られる。離型
剤の他、着色剤や帯電制御剤粒子、内添粒子などを加え
ても良い。乳化に用いられる乳化機は高圧タイプに分類
されるホモジナイザーあるいは分散機が用いられ、例え
ば、ゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザ
ー、アルティマイザー、プレッシャー、ホモジナイザー
（日本精機）等が上げられる。これら乳化機に、前処理
あるいは後処理としてさらに複数の乳化分散機等を組み
合わせても良い。本発明においては、このような高圧タ
イプのホモジナイザーを用いたことにより、体積平均粒
子径が０．５μｍより小さい離型剤粒子を得ることがで
きた。また、本発明で用いる離型剤粒子の体積平均粒子
径は、好ましくは０．４μｍ以下かつ０．８μｍ以上の
粒子が５％以下のものが適当である。

【００２２】前記離型剤としては、例えば、低分子量ポ
リオレフィン類、シリコーン類、カルボン酸エステル、
カルボン酸アミド、植物系ワックス、動物系ワックス、
鉱物・石油系ワックス、およびそれらの変性物などが上
げられる。特に、パラフィン系ワックスや低分子量ポリ
オレフィン系ワックスは混合液調製工程や凝集粒子形成
工程において他の微粒子との均一性に優れており好適に
用いられる。また、カルボン酸エステル系ワックスは、
これを用いてトナーを作成した場合、ＯＨＰ透過性に優
れた特性を示すことから好適に用いることができる。

【００２３】

【実施例】以下の実施例においては、粒度分布の指標と
しては、累積分布のＤ１６％、Ｄ８４％を用いて以下の
ような体積ＧＳＤまたは数ＧＳＤを簡易的に用いること
ができる。体積ＧＳＤ＝（体積Ｄ８４／体積Ｄ１６）０．５乗数ＧＳＤ＝（数Ｄ８４／数Ｄ１６）０．５乗

【００２４】（樹脂分散液１の製造）スチレン３７０ｇｎブチルアクリレート３０ｇアクリル酸６ｇドデカンチオール２４ｇ４臭化炭素４ｇ以上を混合溶解したものを非イオン性界面活性剤ノニポ
ール４００６ｇ、アニオン性界面活性剤ネオゲンＳＣ
１０ｇをイオン交換水５５０ｇに溶解したものにフラス
コ中で分散、乳化し１０分ゆっくりと混合しながら、過
硫酸アンモニウム４ｇを溶解したイオン交換水５０ｇを
投入し、窒素置換をおこなった。そののちフラスコを攪
拌しながらオイルバスで内容物が７０℃になるまで加熱
し、５時間そのまま乳化重合を継続した。これにより、
中心径１５５ｎｍ、ガラス転移点５９℃、Ｍｗ１２００
０のアニオン性樹脂分散液を得た。

【００２５】（樹脂分散液２の製造）スチレン２８０ｇｎブチルアクリレート１２０ｇアクリル酸８ｇ以上を混合溶解したものを非イオン性界面活性剤ノニポ
ール４００６ｇ、アニオン性界面活性剤ネオゲンＳＣ
１２ｇをイオン交換水５５０ｇに溶解したものにフラス
コ中で分散、乳化し１０分ゆっくりと混合しながら、過
硫酸アンモニウム３ｇを溶解したイオン交換水５０ｇを
投入し、窒素置換をおこなった。そののちフラスコを攪
拌しながらオイルバスで内容物が７０℃になるまで加熱
し、５時間そのまま乳化重合を継続した。これにより、
中心径１０５ｎｍ、ガラス転移点５３℃、Ｍｗ５５万の
アニオン性樹脂分散液を得た。

【００２６】（着色剤分散液の製造）銅フタロシアニン顔料ＰＶＦＡＳＴＢＬＵＥ（ＢＡＳＦ）２０ｇアニオン性界面活性剤ネオゲンＳＣ２ｇイオン交換水７８ｇ以上を混合し、本田電子（株）製超音波洗浄機Ｗ−１１
３にて発振周波数２８ｋＨｚで１０分間分散して着色剤
分散液を得た。このサンプルの粒度分布を堀場製作所
（株）製粒度測定装置ＬＡ−７００で測定したところ体
積平均粒径は１５０ｎｍであり、また１μｍの粗大粒子
は観察されなかった。

【００２７】（離型剤分散液１の製造）パラフィンワックスＨＮＰ０１９０（融点８５℃ 日本精蝋）２００ｇアニオン性界面活性剤ネオゲンＳＣ１０ｇイオン交換水７９０ｇ以上を９５℃に加熱し、ゴーリンホモジナイザーで５６
０×１０⁵Ｎ／ｍ²の吐出圧力で乳化した後、急冷し、
離型剤分散液を得た。このサンプルを堀場製作所（株）
製粒度測定装置ＬＡ−７００で測定したところ体積平均
粒径は１６０ｎｍであり、また０．８μｍ以上の粗大粒
子は５％以下であった。

【００２８】（離型剤分散液２の製造）ポリエステルワックス１００Ｐ（融点１１６℃ 三井石油化学工業）２００ｇアニオン性界面活性剤ネオゲンＳＣ１０ｇイオン交換水７９０ｇ以上を１３０℃に加熱し、ゴーリンホモジナイザーで５
６０×１０⁵Ｎ／ｍ²の吐出圧力で乳化した後、急冷
し、離型剤分散液を得た。このサンプルを堀場製作所
（株）製粒度測定装置ＬＡ−７００で測定したところ体
積平均粒径は１６２ｎｍであり、また０．８μｍ以上の
粗大粒子は５％以下であった。

【００２９】（離型剤分散液３の製造）ベヘン酸エステルワックスＥＷ８６１（融点６０℃ 理研工業）２００ｇアニオン性界面活性剤ネオゲンＳＣ１０ｇイオン交換水７９０ｇ以上を８０℃に加熱し、ゴーリンホモジナイザーで５６
０×１０⁵Ｎ／ｍ²の吐出圧力で乳化した後、急冷し離
型剤分散液を得た。このサンプルを堀場製作所−製粒度
測定装置ＬＡ−７００で測定したところ体積平均粒径は
１４８ｎｍであり、また０．８μｍ以上の粗大粒子は５
％以下であった。

【００３０】（離型剤分散液４の製造）ポリエステルワックス１００Ｐ（融点１１６℃ 三井石油化学工業）２００ｇカチオン性界面活性剤サニゾールＢ５０（花王）１２ｇイオン交換水７８８ｇ以上を１３０℃に加熱し、ゴーリンホモジナイザーで５
６０×１０⁵Ｎ／ｍ²の吐出圧力で乳化した後、急冷し
離型剤分散液を得た。このサンプルを堀場製作所−製粒
度測定装置ＬＡ−７００で測定したところ体積平均粒径
は２１０ｎｍであり、また０．８μｍ以上の粗大粒子は
５％以下であった。

【００３１】（対照用離型剤分散液１の製造）上記離型
剤分散液１の組成の液を９５℃に加熱してゴーリンホモ
ジナイザーで２００×１０⁵Ｎ／ｍ²の吐出圧力で乳化
した後、急冷し、離型剤分散液を得た。このサンプルを
堀場製作所（株）製粒度測定装置ＬＡ−７００で測定し
たところ体積平均粒径は３９８ｎｍであり、また１．０
μｍ以上の粗大粒子は１９％であった。

【００３２】（対照用離型剤分散液２の製造）上記離型
剤分散液１の組成の液を９５℃に加熱してゴーリンホモ
ジナイザーで５０×１０⁵Ｎ／ｍ²の吐出圧力で乳化し
た後、急冷し離型剤分散液を得た。このサンプルを堀場
製作所（株）製粒度測定装置ＬＡ−７００で測定したと
ころ体積平均粒径は６７６ｎｍであり、また１．０μｍ
以上の粗大粒子は２９％であった。

【００３３】（対照用離型剤分散液３の製造）上記離型
剤分散液１の組成の液を９５℃に加熱した状態で、ＩＫ
Ａ製ウルトラタラックスＴ５０にて１０分間乳化した後
急冷し、離型剤分散液を得た。このサンプルを堀場製作
所（株）性粒度測定装置ＬＡ−７００で測定したところ
体積平均粒径は９μｍと、１μｍ以下には分散できなか
った。

【００３４】実施例１（請求項１の例）樹脂分散液１１８０ｇ樹脂分散液２８０ｇ着色剤分散液３０ｇ離型剤分散液１３０ｇサニゾールＢ５０１．５ｇ以上を丸型ステンレス製フラスコ中でウルトラタラック
スＴ５０で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラス
コを攪拌しながら５０℃まで加熱した。５０℃で１時間
保持した後、光学顕微鏡にて観察すると約５．９μｍの
凝集粒子が生成していることが確認された。その後、こ
こにネオゲンＳＣ３ｇを追加した後、ステンレス製フラ
スコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら
１０５℃まで加熱し、３時間保持した。冷却後、ろ過
し、イオン交換水で充分洗浄後、コールターカウンター
で粒径を測定すると６．０μｍであった。体積粒度分布
の指標である体積ＧＳＤは，１．２１であった。透過型
電子顕微鏡にてトナー断面を観察したところ離型剤の分
散度は良好で構造的な偏りは観察されなかった。走査型
電子顕微鏡にて表面状態を観察するとトナー表面への顔
料およびワックス状物の露出は観察されたが、遊離して
いるものは見られなかった。富士ゼロックスＶ５００改
造機で堅牢性試験機でウエス摺擦により定着評価をおこ
なうと１３０℃のヒートロール温度で十分な定着性を示
し、オフセットは２２０℃まで発生がみられなかった。
富士ゼロックスＡＣｏｌｏｒ改造機でＯＨＰ上に定着
し、ＨＡＺＥ値を測定したところ、１３％と十分な透明
性を示した。

【００３５】実施例２（請求項２の例）樹脂分散液１１２０ｇ樹脂分散液２８０ｇ着色剤分散液３０ｇ離型剤分散液２３０ｇサニゾールＢ５０１．５ｇ以上を丸型ステンレス製フラスコ中でウルトラタラック
スＴ５０で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラス
コを攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で３０分
保持した後、光学顕微鏡にて観察すると、約５μｍの凝
集粒子が生成していることが確認された。ここに樹脂分
散液１を緩やかに６０ｇ追加し、さらに加熱用オイルバ
スの温度を上げて５０℃で１時間保持した。光学顕微鏡
にて観察すると約５．６μｍの凝集粒子が生成している
ことが確認された。その後、ここにネオゲンＳＣ３ｇ
を追加した後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シ
ールを用いて攪拌を継続しながら１０５℃まで加熱し、
３時間保持した。冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分
洗浄後、コールターカウンターで粒径を測定すると５．
８μｍであった。体積粒度分布の指標である体積ＧＳＤ
は、１．２３であった。透過型電子顕微鏡にてトナー断
面を観察したところ離型剤の分散度は良好であった。走
査型電子顕微鏡にて表面状態を観察すると、トナー表面
へのワックス状物の露出はわずかであり、遊離している
ものは見られなかった。富士ゼロックスＶ５００改造機
で堅牢性試験機でウエス摺擦により定着評価を行うと１
３５℃のヒートロール温度で十分な定着性を示し、オフ
セットは２１０℃まで発生がみられなかった。富士ゼロ
ックスＡＣｏｌｏｒ改造機でＯＨＰ上に定着し、ＨＡＺ
Ｅ値を測定したところ、１４％と十分な透明性を示し
た。

【００３６】実施例３実施例２の離型剤分散液２を３０ｇから２００ｇへ増量
し、サニゾール量を１．８ｇ用い、同様の条件にてトナ
ーを作成した。最終粒径は６．５μｍで、体積ＧＳＤ
は、１．２８であった。透過型電子顕微鏡にてトナー断
面を観察したところ離型剤が相当量内添されていること
が観察された。走査型電子顕微鏡にて表面状態を観察す
るとトナー表面へのワックス状物の露出は見られたがわ
ずかであった。富士ゼロックスＶ５００改造機で堅牢性
試験機でウエス摺擦により定着評価を行うと、１３０℃
のヒートロール温度で十分な定着性を示し、オフセット
は１８０℃まで発生がみられなかった。富士ゼロックス
ＡＣｏｌｏｒ改造機でＯＨＰ上に定着し、ＨＡＺＥ値を
測定したところ、１６％と十分な透明性を示した。

【００３７】実施例４実施例３の離型剤分散液２を離型剤分散液３に替えるほ
かは実施例３と同様に実験を行い、最終粒径が６．３μ
ｍで体積ＧＳＤが１．２７のトナー粒子を得た。透過型
電子顕微鏡にてトナー断面を観察したところ離型剤が相
当量内添されていることが観察された。走査型電子顕微
鏡にて表面状態を観察するとトナー表面へのワックス状
物の露出はみられなかった。富士ゼロックスＶ５００改
造機で堅牢性試験機でウエス摺擦により定着評価を行う
と、１３０℃のヒートロール温度で十分な定着性を示
し、オフセットは１９０℃まで発生がみられなかった。
富士ゼロックスＡＣｏｌｏｒ改造機でＯＨＰ上に定着
し、ＨＡＺＥ値を測定したところ、１２％と十分な透明
性を示した。

【００３８】実施例５実施例２の離型剤分散液２を離型剤分散液４に替えるほ
かは、実施例２と同様に実験を行い、最終粒径が６．０
μｍで体積ＧＳＤが１．２２のトナー粒子を得た。透過
型電子顕微鏡にてトナー断面を観察したところ離型剤が
相当量内添されていることが観察された。走査型電子顕
微鏡にて表面状態を観察するとトナー表面へのワックス
状物の露出はみられなかった。富士ゼロックスＶ５００
改造機で堅牢性試験機でウエス摺擦により定着評価をお
こなうと１４０℃のヒートロール温度で十分な定着性を
示し、オフセットは２１０℃まで発生がみられなかっ
た。富士ゼロックスＡＣｏｌｏｒ改造機でＯＨＰ上に定
着し、ＨＡＺＥ値を測定したところ、１６％と十分な透
明性を示した。

【００３９】比較例１離型剤分散液として対照用離型剤分散液１を用いて実施
例１と同様にトナーを作成した。最終粒径は６．１μｍ
で、体積ＧＳＤは１．２５であったが、トナースラリー
をろ過した後のろ液はやや白濁しており離型剤が遊離し
ていた。透過型電子顕微鏡にてトナー断面を観察したと
ころ離型剤は内添されていることが観察されたが、走査
型電子顕微鏡にて表面状態を観察するとトナー表面への
ワックス状物の露出が観察された。富士ゼロックスＶ５
００改造機で堅牢性試験機でウエス摺擦により定着評価
をおこなうと１３０℃のヒートロール温度で十分な定着
性を示したが、オフセットは１６５℃で発生した。富士
ゼロックスＡＣｏｌｏｒ改造機でＯＨＰ上に定着し、Ｈ
ＡＺＥ値を測定したところ、２１％と透明性は不足して
いた。

【００４０】比較例２離型剤分散液として対照用離型剤分散液２を用いて実施
例１と同様にトナーを作成した。最終粒径は６．０μｍ
で、体積ＧＳＤは１．３０であり、トナースラリーをろ
過した後のろ液は白濁しており離型剤が遊離していた。
透過型電子顕微鏡にてトナー断面を観察したところ離型
剤が一部表面に露出していた。走査型電子顕微鏡にて表
面状態を観察するとトナー表面へのワックス状物の露出
が観察され、遊離しているものがみられた。富士ゼロッ
クスＶ５００改造機で堅牢性試験機でウエス摺擦により
定着評価を行うと、１３０℃のヒートロール温度で十分
な定着性を示したが、オフセットは１５５℃で発生し
た。富士ゼロックスＡＣｏｌｏｒ改造機でＯＨＰ上に定
着し、ＨＡＺＥ値を測定したところ、２３％と透明性は
不足していた。

フロントページの続き (72)発明者佐藤修二神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者角倉康夫神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者森尻久雄神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者庄子毅神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者水口卓裕神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者朝長淳一神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者杉山航一神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (56)参考文献特開昭63−282749（ＪＰ，Ａ) 特開平５−11501（ＪＰ，Ａ) 特開平６−250439（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 G03G 9/087

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも樹脂粒子を分散せしめた樹脂
粒子分散液と、少なくとも着色剤粒子を分散せしめた着
色剤粒子分散液、及び少なくとも離型剤粒子を分散せし
めた離型剤粒子分散液とを混合する工程、これらの粒子
を凝集する工程、該凝集体粒子を加熱して融合する工程
を包含する静電荷像現像用トナーの製造方法において、
前記離型剤粒子分散液の離型剤粒子が、体積平均粒径で
０．５μｍより小さく、かつ１．０μｍ以上の粒子が５
％以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの
製造方法。
【請求項２】離型剤粒子分散液の離型剤粒子が、体積
平均粒径で０．４μｍ以下であり、かつ０．８μｍ以上
の粒子が５％以下であることを特徴とする請求項１に記
載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】粒子を凝集する工程の後であって、融合
する工程の前に、更に粒子分散液を追加混合する工程を
少なくとも１回含ませることを特徴とする、請求項１に
記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】追加混合する粒子が、得られるトナー粒
子の体積の５０％以下であることを特徴とする、請求項
３に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】樹脂粒子分散液が、分子量の異なる複数
の樹脂粒子を含むことを特徴とする請求項１に記載の静
電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項６】トナー粒子中に離型剤を１から５０重量
％含むことを特徴とする請求項１項に記載の静電荷像現
像用トナーの製造方法。
【請求項７】離型剤が、パラフィン系ワックス、ポリ
オレフィン系ワックス，カルボン酸系ワックスの群から
選ばれることを特徴とする請求項１項に記載の静電荷像
現像用トナーの製造方法。
【請求項８】離型剤粒子分散液が、離型剤粒子をアニ
オン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性
剤の群から選ばれる分散剤によって分散したものである
ことを特徴とする、請求項１に記載の静電荷像現像用ト
ナーの製造方法。
【請求項９】離型剤粒子分散液が、少なくとも離型剤
と分散剤を含む分散液スラリーを、離型剤のガラス転移
温度以上に加熱し、高圧にて吐出衝突または吐出衝撃に
よって乳化した後、冷却することにより得られたもので
あることを特徴とする、請求項１に記載の静電荷像現像
用トナーの製造方法。
【請求項１０】請求項１ないし９のいずれか１に記載
の製造方法で製造されたトナー。
【請求項１１】電子写真用キャリアと静電荷像現像用
トナーを含む静電荷像現像剤において、静電荷像現像用
トナーが請求項１から９のいずれか１に記載の製造方法
で製造された静電荷像現像用トナーであることを特徴と
する静電荷像現像剤。
【請求項１２】静電潜像担持体上に静電潜像を形成す
る工程、現像剤担持体上の現像剤層により前記静電潜像
を現像してトナー画像を形成する工程、及び前記トナー
画像を転写体上に転写する転写工程を含む画像形成方法
において、前記現像剤層の現像剤が、請求項１ないし９
のいずれか１に記載の製造法で製造された静電荷像現像
用トナーを含有することを特徴とする画像形成方法。