JP3235901B2 - 新規なラクトン重合体及びその製造方法 - Google Patents
新規なラクトン重合体及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なラクトン重合体
及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、ジトリメ
チロールプロパンを開始剤に用いてラクトン類を開環重
合させて得られる新規なラクトン重合体及びその製造方
法に関する。
及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、ジトリメ
チロールプロパンを開始剤に用いてラクトン類を開環重
合させて得られる新規なラクトン重合体及びその製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ラクトン重合体はエラストマ−、
合成皮革等のポリウレタン重合体及び塗料等の原料とし
て非常に有用なものである。しかし、従来から知られて
いるエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールなどの開始剤を用いてラクトン類を開環
重合させて得られたラクトン重合体は、いづれも結晶性
を有し、融点が高く、常温においてワックス状のものが
大半である。従って、ポリウレタン重合体を製造する場
合、加温溶融して取り扱う必要があり、作業性が悪いと
いう欠点がある。また、多官能アルコール、例えば、ペ
ンタエリスリトールを開始剤に用いてラクトン類を開環
重合させて得られるラクトン重合体は、接着剤、シーラ
ント材等のウレタン重合体及び塗料等の原料として有用
なものである。
合成皮革等のポリウレタン重合体及び塗料等の原料とし
て非常に有用なものである。しかし、従来から知られて
いるエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールなどの開始剤を用いてラクトン類を開環
重合させて得られたラクトン重合体は、いづれも結晶性
を有し、融点が高く、常温においてワックス状のものが
大半である。従って、ポリウレタン重合体を製造する場
合、加温溶融して取り扱う必要があり、作業性が悪いと
いう欠点がある。また、多官能アルコール、例えば、ペ
ンタエリスリトールを開始剤に用いてラクトン類を開環
重合させて得られるラクトン重合体は、接着剤、シーラ
ント材等のウレタン重合体及び塗料等の原料として有用
なものである。
【０００３】しかし、ペンタエリスリトールを開始剤に
用いてラクトン類を開環重合させて得られるラクトン重
合体は、その高い結晶性のため固型あるいはワックス状
であり、作業性で問題がある。さらにこれらを用いて合
成したウレタンあるいは、塗料は結晶性を有し、塗膜物
性すなわち伸びや可とう性の点で満足な性能を得る事が
困難である。
用いてラクトン類を開環重合させて得られるラクトン重
合体は、その高い結晶性のため固型あるいはワックス状
であり、作業性で問題がある。さらにこれらを用いて合
成したウレタンあるいは、塗料は結晶性を有し、塗膜物
性すなわち伸びや可とう性の点で満足な性能を得る事が
困難である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの欠
点を改良すべくジトリメチロールプロパンを開始剤に用
いてラクトン類を開環重合したものである。
点を改良すべくジトリメチロールプロパンを開始剤に用
いてラクトン類を開環重合したものである。
【０００５】本発明者らは、本発明によって得られる新
規なラクトン重合体が従来品の欠点を改良し、さらにイ
ソシアネート類と反応して優れた物性を示すウレタン重
合体及びメラミンまたはイソシアネート類と反応し、す
ぐれた塗膜物性を提供することを見いだし本発明に到達
した。
規なラクトン重合体が従来品の欠点を改良し、さらにイ
ソシアネート類と反応して優れた物性を示すウレタン重
合体及びメラミンまたはイソシアネート類と反応し、す
ぐれた塗膜物性を提供することを見いだし本発明に到達
した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、「ジ
トリメチロールプロパンを開始剤に用いてラクトン類を
開環重合させて得られる式（I）で表される新規なラク
トン重合体」および「式（II）で表されるジトリメチロ
ールプロパンに炭素数４ないし８のラクトン類を開環重
合させることを特徴とする式（I）で表される新規なジ
トリメチロールプロパン変性ラクトン重合体の製造方
法」である。
トリメチロールプロパンを開始剤に用いてラクトン類を
開環重合させて得られる式（I）で表される新規なラク
トン重合体」および「式（II）で表されるジトリメチロ
ールプロパンに炭素数４ないし８のラクトン類を開環重
合させることを特徴とする式（I）で表される新規なジ
トリメチロールプロパン変性ラクトン重合体の製造方
法」である。
【０００７】本発明の新規なラクトン重合体は式（I）
で表される。
で表される。
【０００８】式（I）において、Ｒ1 、Ｒ2 はＨ、ＣＨ
3 、Ｃ2 Ｈ5 のいづれかであり、Ｒ1、Ｒ2 は同時に各
々の基にも換えることができる。
3 、Ｃ2 Ｈ5 のいづれかであり、Ｒ1、Ｒ2 は同時に各
々の基にも換えることができる。
【０００９】Ｘは３〜７までの整数を任意にとることが
できる。Ｘは使用するラクトンモノマ−の種類によって
決まる。ｌ、ｍ、ｎおよびｋはそれぞれ０〜１００まで
の整数、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｋは１〜１００までの整数を任意
にとることができ、付加されるラクトインモノマ−の総
量に相当する。
できる。Ｘは使用するラクトンモノマ−の種類によって
決まる。ｌ、ｍ、ｎおよびｋはそれぞれ０〜１００まで
の整数、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｋは１〜１００までの整数を任意
にとることができ、付加されるラクトインモノマ−の総
量に相当する。
【００１０】本発明に使用するラクトン類の具体例とし
ては、ブチロラクトン、β−メチルプロピオラクトン、
ε−カプロラクトン、３，３，５−トリメチルカプロラ
クトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトン、β−
メチル−δ−バレロラクトン等があり、これらは単独で
も、また２種類以上を任意の割合で混合して用いること
もできる。工業的には、ε−カプロラクトンを主として
用い、その目的に応じ、３，３，５−トリメチルカプロ
ラクトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトンまた
はβ−メチル−δ−バレロラクトンを任意の割合で添加
ことが有利である。 本発明で用いるε−カプロラクト
ン、３，３，５−トリメチルカプロラクトン、３，５，
５−トリメチルカプロラクトンはシクロヘキサノン及び
３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンをそれぞれ過
酸を用いてバイヤービリガー反応により酸化することに
より製造することができる。特に、３，３，５−トリメ
チルカプロラクトン、及び３，５，５−トリメチルカプ
ロラクトンは３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン
を過酸で反応させることにより、混合物として得ること
ができるが、混合物は蒸留等公知の方法で分離し、単独
で用いることもできるし混合物で用いることもできる。
中でも工業的に量産されているε−カプロラクトンが好
ましい。
ては、ブチロラクトン、β−メチルプロピオラクトン、
ε−カプロラクトン、３，３，５−トリメチルカプロラ
クトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトン、β−
メチル−δ−バレロラクトン等があり、これらは単独で
も、また２種類以上を任意の割合で混合して用いること
もできる。工業的には、ε−カプロラクトンを主として
用い、その目的に応じ、３，３，５−トリメチルカプロ
ラクトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトンまた
はβ−メチル−δ−バレロラクトンを任意の割合で添加
ことが有利である。 本発明で用いるε−カプロラクト
ン、３，３，５−トリメチルカプロラクトン、３，５，
５−トリメチルカプロラクトンはシクロヘキサノン及び
３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンをそれぞれ過
酸を用いてバイヤービリガー反応により酸化することに
より製造することができる。特に、３，３，５−トリメ
チルカプロラクトン、及び３，５，５−トリメチルカプ
ロラクトンは３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン
を過酸で反応させることにより、混合物として得ること
ができるが、混合物は蒸留等公知の方法で分離し、単独
で用いることもできるし混合物で用いることもできる。
中でも工業的に量産されているε−カプロラクトンが好
ましい。
【００１１】これらのラクトン類は本発明で使用するも
う一方の出発原料成分であるジトリメチロールプロパン
１モルに開環付加反応させる。ラクトン化合物の付加モ
ル数は、１〜１００モル好ましくは、１〜２０モルであ
る。
う一方の出発原料成分であるジトリメチロールプロパン
１モルに開環付加反応させる。ラクトン化合物の付加モ
ル数は、１〜１００モル好ましくは、１〜２０モルであ
る。
【００１２】ラクトン化合物の付加モル数が100より大
きくなると例えば塗料として用いた場合、樹脂の結晶性
が高くなり、塗膜物性、すなわち、伸びや可撓性の点で
充分な物性が得られないので好ましくない。
きくなると例えば塗料として用いた場合、樹脂の結晶性
が高くなり、塗膜物性、すなわち、伸びや可撓性の点で
充分な物性が得られないので好ましくない。
【００１３】逆にラクトン化合物の付加モル数が１より
小さい場合、ラクトンで変性する効果、すなわち、塗料
にした場合、充分な塗膜物性が得られないので意味がな
くなる。ラクトン類の重合を開始し、かつ連続的に行わ
せるには、ラクトン類と開始剤とを約５０〜２２０℃、
好ましくは１００〜２００℃に加熱する。あまり高温に
すると熱分解が起こり、好ましくない。
小さい場合、ラクトンで変性する効果、すなわち、塗料
にした場合、充分な塗膜物性が得られないので意味がな
くなる。ラクトン類の重合を開始し、かつ連続的に行わ
せるには、ラクトン類と開始剤とを約５０〜２２０℃、
好ましくは１００〜２００℃に加熱する。あまり高温に
すると熱分解が起こり、好ましくない。
【００１４】この反応には、触媒を用いることが好まし
い。触媒としては、テトラブチルチタネート、テトラプ
ロピルチタネート、テトラエチルチタネート等のチタン
化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブ
チルスズラウレート、モノブチルスズヒドロキシオキサ
イド等の有機スズ化合物、及び、酸化第１スズ、塩化第
１スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等のハロゲン化
スズ、さらにアルカリ金属のアルコラート、ブチルリチ
ウム、パラトルエンスルホン酸、硫酸、アンバ−リスト
15、過塩素酸、亜鉛、BF3 等のアルカリ又は酸触媒を用
いることができる。中でも塩化スズ、テトラブチルチタ
ネ−ト等が好ましい触媒である。
い。触媒としては、テトラブチルチタネート、テトラプ
ロピルチタネート、テトラエチルチタネート等のチタン
化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブ
チルスズラウレート、モノブチルスズヒドロキシオキサ
イド等の有機スズ化合物、及び、酸化第１スズ、塩化第
１スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等のハロゲン化
スズ、さらにアルカリ金属のアルコラート、ブチルリチ
ウム、パラトルエンスルホン酸、硫酸、アンバ−リスト
15、過塩素酸、亜鉛、BF3 等のアルカリ又は酸触媒を用
いることができる。中でも塩化スズ、テトラブチルチタ
ネ−ト等が好ましい触媒である。
【００１５】その理由は少量で活性が高いからである。
【００１６】触媒の使用量は、０．０１〜２００ppm 、
好ましくは０．１〜５０ppm である。 触媒の使用量が
200ppmより多くなると樹脂が着色しやすくなり、また、
製品の安定性に悪影響を与えるため好ましくない。
好ましくは０．１〜５０ppm である。 触媒の使用量が
200ppmより多くなると樹脂が着色しやすくなり、また、
製品の安定性に悪影響を与えるため好ましくない。
【００１７】逆に触媒の使用量が0.01ppmより少なくな
るとラクトンの付加速度が極端に遅くなるので好ましく
ない。
るとラクトンの付加速度が極端に遅くなるので好ましく
ない。
【００１８】また、空気雰囲気で反応をさせると着色す
る傾向があるので、窒素等、不活性雰囲気で反応させる
ことが好ましい。
る傾向があるので、窒素等、不活性雰囲気で反応させる
ことが好ましい。
【００１９】反応は、無溶剤で行ってもよいし、トルエ
ン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等の活性水素をもたない不活性な溶剤中で行って
もよい。溶剤を使用するのは、反応終了後の系内の反応
粗液の粘度を低下させる効果があり、かつ、反応中の温
度コントロールなどを容易にするためである。不活性な
溶剤の使用量は、０〜８０重量％、好ましくは０〜５０
重量％である。
ン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等の活性水素をもたない不活性な溶剤中で行って
もよい。溶剤を使用するのは、反応終了後の系内の反応
粗液の粘度を低下させる効果があり、かつ、反応中の温
度コントロールなどを容易にするためである。不活性な
溶剤の使用量は、０〜８０重量％、好ましくは０〜５０
重量％である。
【００２０】溶剤の使用量が80重量％より多くなると固
形分濃度が低くなり、ラクトンの付加速度が遅くなるの
で好ましくない。
形分濃度が低くなり、ラクトンの付加速度が遅くなるの
で好ましくない。
【００２１】但し、エステル結合を有する溶剤は好まし
くない。なぜなら反応中にポリカプロラクトンのエステ
ル基とエステル交換をおこし、ジトリメチロールプロパ
ンに結合していないラクトン重合体が生成する恐れがあ
るためである。
くない。なぜなら反応中にポリカプロラクトンのエステ
ル基とエステル交換をおこし、ジトリメチロールプロパ
ンに結合していないラクトン重合体が生成する恐れがあ
るためである。
【００２２】通常、反応は出発原料等ジトリメチロール
プロパンとラクトン類および触媒の順序で反応器に仕込
み、次いで前記のような温度範囲で上昇させる。
プロパンとラクトン類および触媒の順序で反応器に仕込
み、次いで前記のような温度範囲で上昇させる。
【００２３】ラクトンの付加反応の終点はガスクロマト
グラフィ−で行い、通常はラクトンモノマ−の濃度が１
％以下になった時点を反応の終点とみなす。
グラフィ−で行い、通常はラクトンモノマ−の濃度が１
％以下になった時点を反応の終点とみなす。
【００２４】溶剤を使用したとしても生成物から必ずし
も除去する必要はない。
も除去する必要はない。
【００２５】次に、実施例および比較例を挙げて本発明
の説明を行うが、これらによって本発明は限定されるも
のではない。なお、例中、部はいづれも重量部を示す。
の説明を行うが、これらによって本発明は限定されるも
のではない。なお、例中、部はいづれも重量部を示す。
【００２６】実施例−１ 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及びコンデンサーのつ
いた４つ口セパラフラスコに、ジトリメチロールプロパ
ン（広栄化学製）５８２．２部、ε−カプロラクトン５
１７．７部、オクチル酸スズ０．３３部（１％ヘプタン
溶液）を仕込み２００℃で７時間反応させ、常温で液状
のラクトン重合体を得た。ε−カプロラクトンの反応率
は９９．３％であった（性状は表−１）。
いた４つ口セパラフラスコに、ジトリメチロールプロパ
ン（広栄化学製）５８２．２部、ε−カプロラクトン５
１７．７部、オクチル酸スズ０．３３部（１％ヘプタン
溶液）を仕込み２００℃で７時間反応させ、常温で液状
のラクトン重合体を得た。ε−カプロラクトンの反応率
は９９．３％であった（性状は表−１）。
【００２７】実施例−２ 実施例−１と同様の装置に、ジトリメチロールプロパン
（広栄化学製）３８８．０部、ε−カプロラクトンを７
１２．０部、オクチル酸スズ０．３３部（１％ヘプタン
溶液）を仕込み２００℃で７時間反応させ、常温で液状
のラクトン重合体を得た。ε−カプロラクトンの反応率
は９９．１％であった（性状は表−１）。実施例−３ 実施例−１と同様の装置に、ジトリメチロールプロパン
（広栄化学製）２８２．８部、ε−カプロラクトンを８
１７．２部、オクチル酸スズ０．３３部（１％ヘプタン
溶液）を仕込み２００℃で８時間反応させ、常温で液状
のラクトン重合体を得た。ε−カプロラクトンの反応率
は９９．６％であった（性状は表−１）。実施例−４ 実施例−１と同様の装置に、ジトリメチロールプロパン
（広栄化学製）１９４．１部、ε−カプロラクトンを９
０５．９部、オクチル酸スズ０．３３部（１％ヘプタン
溶液）を仕込み２００℃で１０時間反応させ、常温でペ
ースト状のラクトン重合体を得た。ε−カプロラクトン
の反応率は９９．２％であった（性状は表−１）。
（広栄化学製）３８８．０部、ε−カプロラクトンを７
１２．０部、オクチル酸スズ０．３３部（１％ヘプタン
溶液）を仕込み２００℃で７時間反応させ、常温で液状
のラクトン重合体を得た。ε−カプロラクトンの反応率
は９９．１％であった（性状は表−１）。実施例−３ 実施例−１と同様の装置に、ジトリメチロールプロパン
（広栄化学製）２８２．８部、ε−カプロラクトンを８
１７．２部、オクチル酸スズ０．３３部（１％ヘプタン
溶液）を仕込み２００℃で８時間反応させ、常温で液状
のラクトン重合体を得た。ε−カプロラクトンの反応率
は９９．６％であった（性状は表−１）。実施例−４ 実施例−１と同様の装置に、ジトリメチロールプロパン
（広栄化学製）１９４．１部、ε−カプロラクトンを９
０５．９部、オクチル酸スズ０．３３部（１％ヘプタン
溶液）を仕込み２００℃で１０時間反応させ、常温でペ
ースト状のラクトン重合体を得た。ε−カプロラクトン
の反応率は９９．２％であった（性状は表−１）。
【００２８】実施例−５ 実施例−１と同様の装置に、ジトリメチロールプロパン
（広栄化学製）１４５．６部、ε−カプロラクトンを９
５４．４部、オクチル酸スズ０．３３部（１％ヘプタン
溶液）を仕込み２００℃で１０時間反応させ、常温でペ
ースト状のラクトン重合体を得た。ε−カプロラクトン
の反応率は９９．２％であった。
（広栄化学製）１４５．６部、ε−カプロラクトンを９
５４．４部、オクチル酸スズ０．３３部（１％ヘプタン
溶液）を仕込み２００℃で１０時間反応させ、常温でペ
ースト状のラクトン重合体を得た。ε−カプロラクトン
の反応率は９９．２％であった。
【００２９】各樹脂の性状は表−１に示されている通り
である。
である。
【００３０】 表−１［開始剤：ジトリメチロールプロパン］ 実施例-1 実施例-2 実施例-3 実施例-4 実施例-5 設定分子量 500 750 1000 1500 2000 設定 OHV(KOHmg/g) 448.8 229.2 218.0 149.5 112.2 外観（室温） 液状 液状 液状 液状白濁 液状白濁 色相（APHA) 90 150 80 150 130 酸価 (KOHmg/g) 1.22 1.58 1.53 0.78 1.44 水酸基価 (KOHmg/g) 453.8 302.6 221.4 151.3 115.1 分子量 494 741 1013 1483 1949 水分（％） 0.059 0.039 0.018 0.017 0.014 融点（℃） ＊ ＊ ＊ ＊ 20〜21 粘度（cp/25 ℃） 10813 3973 2621 （cp/75 ℃） 257 176 164 179 202 ＊冷蔵庫保管（３℃×２日）結晶化せず。 以下、比較例としてペンタエリスリトールを開始剤に用
いた例を示す。
いた例を示す。
【００３１】比較例−１ 実施例−１と同様の装置にペンタエリスリトール４２
９．２部、ε−カプロラクトン６７０．８部、塩化第１
スズ０．５５部（１％ラクトン溶液）を仕込み、１５０
℃で１２時間反応させ、常温でワックス状のラクトン重
合体を得た。
９．２部、ε−カプロラクトン６７０．８部、塩化第１
スズ０．５５部（１％ラクトン溶液）を仕込み、１５０
℃で１２時間反応させ、常温でワックス状のラクトン重
合体を得た。
【００３２】ε−カプロラクトンの反応率は９９．７％
であった（性状は表−２）。
であった（性状は表−２）。
【００３３】比較例−２ 実施例−１と同様の装置にペンタエリスリトール３３
２．５部、ε−カプロラクトン７６７．５部、塩化第１
スズ０．５５部（１％ラクトン溶液）を仕込み、１５０
℃で１２時間反応させ、常温でペースト状のラクトン重
合体を得た。
２．５部、ε−カプロラクトン７６７．５部、塩化第１
スズ０．５５部（１％ラクトン溶液）を仕込み、１５０
℃で１２時間反応させ、常温でペースト状のラクトン重
合体を得た。
【００３４】ε−カプロラクトンの反応率は９９．２％
であった（性状は表−２）。
であった（性状は表−２）。
【００３５】比較例−３ 実施例−１と同様の装置にペンタエリスリトール２５
９．０部、ε−カプロラクトン８４１．０部、塩化第１
スズ０．５５部（１％ラクトン溶液）を仕込み、１５０
℃で１３時間反応させ、常温で液状のラクトン重合体を
得た。
９．０部、ε−カプロラクトン８４１．０部、塩化第１
スズ０．５５部（１％ラクトン溶液）を仕込み、１５０
℃で１３時間反応させ、常温で液状のラクトン重合体を
得た。
【００３６】ε−カプロラクトンの反応率は９９．１％
であった（性状は表−２）。
であった（性状は表−２）。
【００３７】比較例−４ 実施例−１と同様の装置にペンタエリスリトール２１
８．５部、ε−カプロラクトン８８１．５部、塩化第１
スズ０．５５部（１％ラクトン溶液）を仕込み、１５０
℃で１３時間反応させ、常温で液状のラクトン重合体を
得た。
８．５部、ε−カプロラクトン８８１．５部、塩化第１
スズ０．５５部（１％ラクトン溶液）を仕込み、１５０
℃で１３時間反応させ、常温で液状のラクトン重合体を
得た。
【００３８】ε−カプロラクトンの反応率は９９．６％
であった（性状は表−２）。
であった（性状は表−２）。
【００３９】比較例−５ 実施例−１と同様の装置にペンタエリスリトール１８
３．５部、ε−カプロラクトン９１６．５部、塩化第１
スズ０．５５部（１％ラクトン溶液）を仕込み、１５０
℃で１４時間反応させ、常温でペースト状のラクトン重
合体を得た。
３．５部、ε−カプロラクトン９１６．５部、塩化第１
スズ０．５５部（１％ラクトン溶液）を仕込み、１５０
℃で１４時間反応させ、常温でペースト状のラクトン重
合体を得た。
【００４０】各樹脂の性状は表−２に示されている通り
である。（以下余白） 表−２［開始剤：ペンタエリスリトール］ 比較例-1 比較例-2 比較例-3 比較例-4 比較例-5 外観（室温） 液状白濁 液状白濁 液状 液状 液状白濁 色相（APHA) − 80 350 180 150 酸価 (KOHmg/g) 1.72 1.70 1.57 1.24 1.82 水酸基価 (KOHmg/g) 591.3 464.5 362.2 305.2 256.5 分子量 380 483 620 735 875 水分（％） 0.011 0.077 0.055 0.031 0.062 融点（℃） 50 以上 ＊ ＊ ＊ 21〜24 粘度（cp/25 ℃） 2835 2600 2530 （cp/75 ℃） 168 152 140 140 150 ＊冷蔵庫保管（３℃×２日）結晶化せず。
である。（以下余白） 表−２［開始剤：ペンタエリスリトール］ 比較例-1 比較例-2 比較例-3 比較例-4 比較例-5 外観（室温） 液状白濁 液状白濁 液状 液状 液状白濁 色相（APHA) − 80 350 180 150 酸価 (KOHmg/g) 1.72 1.70 1.57 1.24 1.82 水酸基価 (KOHmg/g) 591.3 464.5 362.2 305.2 256.5 分子量 380 483 620 735 875 水分（％） 0.011 0.077 0.055 0.031 0.062 融点（℃） 50 以上 ＊ ＊ ＊ 21〜24 粘度（cp/25 ℃） 2835 2600 2530 （cp/75 ℃） 168 152 140 140 150 ＊冷蔵庫保管（３℃×２日）結晶化せず。
【００４１】
【発明の効果】実施例に示されているように、従来のペ
ンタエリスリトールを開始剤に用いたラクトン重合体が
狭いカプロラクトン付加量の範囲でしか、非結晶状態
（ないしは液状）にしかならないのに対して、ジトリメ
チルロールプロパンを開始剤に用いたラクトン重合体は
はるかに広い分子量範囲で非結晶状態（液状）である事
がわかる。
ンタエリスリトールを開始剤に用いたラクトン重合体が
狭いカプロラクトン付加量の範囲でしか、非結晶状態
（ないしは液状）にしかならないのに対して、ジトリメ
チルロールプロパンを開始剤に用いたラクトン重合体は
はるかに広い分子量範囲で非結晶状態（液状）である事
がわかる。
【００４２】図１に示すような粘度曲線もその傾向を示
すものと考えられ、従って、新規なラクトン重合体は、
結晶性の改善及び作業性の向上が見込まれ、かつポリウ
レタンの用途として熱可塑性ウレタンエラストマー、熱
硬化性ウレタンエラストマー、ウレタンフォーム、接着
剤、シーリング剤、塗料等に使用した場合、よい物性を
期待できる。（以下余白）
すものと考えられ、従って、新規なラクトン重合体は、
結晶性の改善及び作業性の向上が見込まれ、かつポリウ
レタンの用途として熱可塑性ウレタンエラストマー、熱
硬化性ウレタンエラストマー、ウレタンフォーム、接着
剤、シーリング剤、塗料等に使用した場合、よい物性を
期待できる。（以下余白）
【図１】図１は開始剤分子量による粘度の変化を示した
粘度曲線である。
粘度曲線である。
□：開始剤としてジトリメチルロールプロパンを使用し
た場合。 ＋：開始剤としてペンタエリスリトールを使用した場
合。 （以下余白）
た場合。 ＋：開始剤としてペンタエリスリトールを使用した場
合。 （以下余白）
Claims (5)
- 【請求項１】 下記式（I） 【化１】 ［但し、式（I）中のＺ1〜Ｚ4おいて、Ｒ1、Ｒ2はＨ、
ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5のいづれか）であり、Ｒ1、Ｒ2は同時に
各々の基にも換えることができる。Ｘは３〜７までの整
数を任意にとることができる。ｌ、ｍ、ｎおよびｋはそ
れぞれ０〜１００までの整数、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｋは１〜１
００までの整数を任意にとることができる］で示される
新規なラクトン重合体。 - 【請求項２】 下記式（II） 【化２】 で示されるジトリメチロールプロパンに炭素数４ないし
８のラクトン類を開環重合させることを特徴とする上記
式（I)［但し、式（I）中のＺ1〜Ｚ4おいて、Ｒ1、Ｒ2
はＨ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5のいづれかであり、Ｒ1、Ｒ2は同
時に各々の基にも換えることができる。Ｘは３〜７まで
の整数を任意にとることができる。ｌ、ｍ、ｎおよびｋ
はそれぞれ０〜１００までの整数、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｋは１
〜１００までの整数を任意にとることができる］で示さ
れる新規なジトリメチロールプロパン変性ラクトン重合
体の製造方法。 - 【請求項３】 用いる触媒が、スズ、チタン、タングス
テン、亜鉛を含む金属化合物である請求項２記載の製造
方法。 - 【請求項４】 用いるラクトン類がブチロラクトン、β
−メチルプロピオラクトン、ε−カプロラクトン、３，
３，５−トリメチルカプロラクトン、３，５，５−トリ
メチルカプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクト
ンである請求項２記載の製造法。 - 【請求項５】 用いる触媒がスズを含む金属化合物であ
り、用いるラクトン類がε−カプロラクトンである請求
項２記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08316693A JP3235901B2 (ja) | 1993-04-09 | 1993-04-09 | 新規なラクトン重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08316693A JP3235901B2 (ja) | 1993-04-09 | 1993-04-09 | 新規なラクトン重合体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293824A JPH06293824A (ja) | 1994-10-21 |
| JP3235901B2 true JP3235901B2 (ja) | 2001-12-04 |
Family
ID=13794686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08316693A Expired - Lifetime JP3235901B2 (ja) | 1993-04-09 | 1993-04-09 | 新規なラクトン重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3235901B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3670569A1 (de) * | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyesters |
| WO2020127016A1 (de) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung eines polyester-polyetherpolyol-blockcopolymers |
| WO2020127015A1 (de) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung eines polyesters |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2912751B1 (fr) * | 2007-02-16 | 2012-07-13 | Arkema France | Procede de preparation de polylactones et polylactames |
-
1993
- 1993-04-09 JP JP08316693A patent/JP3235901B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3670569A1 (de) * | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyesters |
| WO2020127016A1 (de) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung eines polyester-polyetherpolyol-blockcopolymers |
| WO2020127008A1 (de) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung eines polyesters mittels eines 4-gliedrigen ringlactons |
| WO2020127015A1 (de) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung eines polyesters |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06293824A (ja) | 1994-10-21 |
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