JP3030779B2 - コポリエステル‐ジオールポリカーボネート - Google Patents
コポリエステル‐ジオールポリカーボネートInfo
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- JP3030779B2 JP3030779B2 JP1265358A JP26535889A JP3030779B2 JP 3030779 B2 JP3030779 B2 JP 3030779B2 JP 1265358 A JP1265358 A JP 1265358A JP 26535889 A JP26535889 A JP 26535889A JP 3030779 B2 JP3030779 B2 JP 3030779B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/44—Polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
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- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリウレタンの分野及びシーラントの分野
で使用されるコポリエステル−ジオールポリカーボネー
ト及びその製法に係る。
で使用されるコポリエステル−ジオールポリカーボネー
ト及びその製法に係る。
当分野では、主としてサーモエラストマー、シーラン
ト及び塗料の分野において、特に良好な耐加水分解特性
が要求される際にジイソシアネート又はポリイソシアネ
ートと組合せて使用されるホモポリマー及びコポリマー
ジオールポリカーボネート及びコポリエステル−ジオー
ルポリカーボネートが知られている。
ト及び塗料の分野において、特に良好な耐加水分解特性
が要求される際にジイソシアネート又はポリイソシアネ
ートと組合せて使用されるホモポリマー及びコポリマー
ジオールポリカーボネート及びコポリエステル−ジオー
ルポリカーボネートが知られている。
特に、米国特許第3,544,524号及び仏国特許第7,440,8
38号に開示されているように、ジアルキルカーボネート
又はジアリールカーボネート及びヘキサンジオール−1,
6を原料としてエステル交換反応によって得られるジオ
ールカーボネートホモポリマーが知られている。この生
成物は分子量約2000において固状であり、融点約45℃を
有する。
38号に開示されているように、ジアルキルカーボネート
又はジアリールカーボネート及びヘキサンジオール−1,
6を原料としてエステル交換反応によって得られるジオ
ールカーボネートホモポリマーが知られている。この生
成物は分子量約2000において固状であり、融点約45℃を
有する。
さらに一般的には、これら生成物はR.Schnellにより
「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカ
ーボネーティーズ（Chemistry and Physics of Polycar
bonates）」、J.Wiley and Sons、1964（p15）に報告さ
れた特性を発揮する。該文献には、脂肪族（C4-12）ジ
オールから誘導されるジオールカーボネートホモポリマ
ーはいずれも、その分子量を関数として結晶性の固状で
あり、30ないし60℃の範囲に融点を示すことが述べられ
ている。室温において固状であること、及び容易に結晶
化するとの事実のため、シーラントの分野及び塗料の分
野でのこれらポリカーボネートの利用は制限される。
「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカ
ーボネーティーズ（Chemistry and Physics of Polycar
bonates）」、J.Wiley and Sons、1964（p15）に報告さ
れた特性を発揮する。該文献には、脂肪族（C4-12）ジ
オールから誘導されるジオールカーボネートホモポリマ
ーはいずれも、その分子量を関数として結晶性の固状で
あり、30ないし60℃の範囲に融点を示すことが述べられ
ている。室温において固状であること、及び容易に結晶
化するとの事実のため、シーラントの分野及び塗料の分
野でのこれらポリカーボネートの利用は制限される。
室温において液状であるジオールポリカーボネートコ
ポリマーは、米国特許第4,533,729号に開示されている
如く、有機カーボネート及びたとえばヘキサンジオール
−1,6及びブタンジオール−1,4;ヘキサンジオール−1,6
及びネオペンチルグリコール；ヘキサンジオール−1,6
及びペンタンジオール−1,5の如き２種以上の脂肪族ジ
オールの混合物を原料として得られる。最良のエラスト
マー特性は長いアルキレン鎖のジオールを使用する際に
得られるが、この場合Tg（ガラス転移温度）の低い生成
物が得られる。
ポリマーは、米国特許第4,533,729号に開示されている
如く、有機カーボネート及びたとえばヘキサンジオール
−1,6及びブタンジオール−1,4;ヘキサンジオール−1,6
及びネオペンチルグリコール；ヘキサンジオール−1,6
及びペンタンジオール−1,5の如き２種以上の脂肪族ジ
オールの混合物を原料として得られる。最良のエラスト
マー特性は長いアルキレン鎖のジオールを使用する際に
得られるが、この場合Tg（ガラス転移温度）の低い生成
物が得られる。
当分野では、さらに有機カーボネート、ラクトン（特
にカプロラクトン）及び脂肪族ジオール（特にヘキサン
ジオール−1,6）を原料として得られるコポリエステル
−ジオールポリカーボネートも公知である（特開昭61−
115,925号;CA106:85579）。これら生成物は、レオロジ
ー特性、流動性及びTg全般に関し、耐加水分解性（純粋
なポリカーボネートのものとほぼ同じである）と共に満
足できる特性を示す。
にカプロラクトン）及び脂肪族ジオール（特にヘキサン
ジオール−1,6）を原料として得られるコポリエステル
−ジオールポリカーボネートも公知である（特開昭61−
115,925号;CA106:85579）。これら生成物は、レオロジ
ー特性、流動性及びTg全般に関し、耐加水分解性（純粋
なポリカーボネートのものとほぼ同じである）と共に満
足できる特性を示す。
しかしながら、従来公知のジオールポリカーボネート
ホモポリマーは、室温における流動性及び低Tg値が要求
されるシーラントの分野及び塗料の分野では利用されな
い。さらに、従来公知のジオールポリカーボネートコポ
リマーは、室温における良好な流動性及び良好なTg値が
付与されているものでも、完全に満足できるレオロジー
特性を発揮し得ず、粘度が比較的大きいため、ポリウレ
タン及びシーラントの製造過程において満足できるほど
には加工され得ない。最後にラクトンから得られたコポ
リエステル−ジオールポリカーボネートは、室温又は室
温に低い温度での保存の間に結晶化される望ましくない
性質を示す。
ホモポリマーは、室温における流動性及び低Tg値が要求
されるシーラントの分野及び塗料の分野では利用されな
い。さらに、従来公知のジオールポリカーボネートコポ
リマーは、室温における良好な流動性及び良好なTg値が
付与されているものでも、完全に満足できるレオロジー
特性を発揮し得ず、粘度が比較的大きいため、ポリウレ
タン及びシーラントの製造過程において満足できるほど
には加工され得ない。最後にラクトンから得られたコポ
リエステル−ジオールポリカーボネートは、室温又は室
温に低い温度での保存の間に結晶化される望ましくない
性質を示す。
本発明の目的は、ポリウレタンの分野及びシーラント
及び接着剤の分野における利用を可能にする望ましい特
性（たとえば、特に室温における流動性、良好なレオロ
ジー特性及び耐加水分解性）；及び塗料の分野での利用
に望ましい特性（特に非結晶化性）が付与された特殊な
コポリエステル−ジオールポリカーボネートによって、
従来公知の物質の上述の欠点を解消することにある。
及び接着剤の分野における利用を可能にする望ましい特
性（たとえば、特に室温における流動性、良好なレオロ
ジー特性及び耐加水分解性）；及び塗料の分野での利用
に望ましい特性（特に非結晶化性）が付与された特殊な
コポリエステル−ジオールポリカーボネートによって、
従来公知の物質の上述の欠点を解消することにある。
これによれば、本発明は、（ａ）有機カーボネート、
（ｂ）一般式 HO−（CH2）ｘ−OH （式中、ｘは４ないし12の整数である）で表される脂肪
族ジオール、（ｃ）一般式（Ｉ） ［式中、ｎは1.01ないし２の範囲の数であり、Ｒは飽和
脂肪族ジカルボン酸に由来の−（CH2）ｙ−（ここでｙ
は２ないし10の整数である）であり、Ｒ′は一部はネオ
ペンチルグリコールに由来の基 であり、他は脂肪族ジオールに由来の基 −（CH2）ｚ− （ここでｚは４ないし12の整数である）である］で表さ
れるオリゴポリエステル−ジオールを原料とし、前記成
分（ｃ）の量が成分（ｂ）＋（ｃ）の合計量に対して30
ないし60重量％であり、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）の
モル比の値が1.03ないし1.3である条件下でのエステル
交換反応によって得られた数平均分子量1500ないし6000
及びガラス転移温度（Tg）−45℃以下を有する室温にお
いて液状であるコポリエステル−ジオールポリカーボネ
ートに係る。
（ｂ）一般式 HO−（CH2）ｘ−OH （式中、ｘは４ないし12の整数である）で表される脂肪
族ジオール、（ｃ）一般式（Ｉ） ［式中、ｎは1.01ないし２の範囲の数であり、Ｒは飽和
脂肪族ジカルボン酸に由来の−（CH2）ｙ−（ここでｙ
は２ないし10の整数である）であり、Ｒ′は一部はネオ
ペンチルグリコールに由来の基 であり、他は脂肪族ジオールに由来の基 −（CH2）ｚ− （ここでｚは４ないし12の整数である）である］で表さ
れるオリゴポリエステル−ジオールを原料とし、前記成
分（ｃ）の量が成分（ｂ）＋（ｃ）の合計量に対して30
ないし60重量％であり、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）の
モル比の値が1.03ないし1.3である条件下でのエステル
交換反応によって得られた数平均分子量1500ないし6000
及びガラス転移温度（Tg）−45℃以下を有する室温にお
いて液状であるコポリエステル−ジオールポリカーボネ
ートに係る。
好適な具体例によれば、本発明によるコポリエステル
−ジオールポリカーボネートは、数平均分子量が1500な
いし3000であり、前記一般式（Ｉ）におけるｎが1.01な
いし1.5であり、前記成分（ｃ）におけるネオペンチル
グリコール由来の基／脂肪族ジオール由来の基−（C
H2）ｚ−の比の値が0.25ないし2.5であり、前記成分
（ｃ）の量が（ｂ）＋（ｃ）の合計量に対して30ないし
40重量％である。
−ジオールポリカーボネートは、数平均分子量が1500な
いし3000であり、前記一般式（Ｉ）におけるｎが1.01な
いし1.5であり、前記成分（ｃ）におけるネオペンチル
グリコール由来の基／脂肪族ジオール由来の基−（C
H2）ｚ−の比の値が0.25ないし2.5であり、前記成分
（ｃ）の量が（ｂ）＋（ｃ）の合計量に対して30ないし
40重量％である。
成分（ａ）は、ジアルキルカーボネート（たとえばジ
メチルカーボネート）、ジアルキレンカーボネート（た
とえばジアリルカーボネート）、シクロアルキレンカー
ボネート（たとえばエチレン又はプロピレンカーボネー
ト）及びジアリールカーボネート（たとえばジフェニル
カーボネート）でなる群から選ばれる。
メチルカーボネート）、ジアルキレンカーボネート（た
とえばジアリルカーボネート）、シクロアルキレンカー
ボネート（たとえばエチレン又はプロピレンカーボネー
ト）及びジアリールカーボネート（たとえばジフェニル
カーボネート）でなる群から選ばれる。
成分（ｂ）は分子当たり炭素原子４ないし12個を含有
する脂肪族ジオール HO−（CH2）ｘ−OH であり、好ましくはヘキサンジオール−1,6である。
する脂肪族ジオール HO−（CH2）ｘ−OH であり、好ましくはヘキサンジオール−1,6である。
成分（ｃ）は、分子当たり炭素原子４ないし12個を含
有する脂肪族ジカルボン酸 HOOC−（CH2）ｙ−COOH と、ネオペンチルグリコール及び分子中に炭素原子４な
いし12個を含有する少なくとも１の脂肪族ジオール HO−（CH2）ｚ−OH との間の反応によって得られるオリゴポリエステル−ジ
オールである。上記脂肪族ジカルボン酸は、コハク酸、
アジピン酸、セバシン酸及びドデカン酸の中から選ばれ
る。これらの中でも、セバシン酸が好適である。ネオペ
ンチルグリコールとは異なる脂肪族ジオールは、好まし
くはヘキサンジオール−1,6−、オクタンジオール−1,8
及びデカンジオール−1,10の中から選ばれる。オリゴポ
リエステル−ジオールの生成反応は、通常、たとえばス
ズ又は鉛の有機金属化合物の如き触媒の存在下、好まし
くは約100℃から約250℃まで上昇する温度において、反
応副生物として発生する水を常時除去しながら行われ
る。
有する脂肪族ジカルボン酸 HOOC−（CH2）ｙ−COOH と、ネオペンチルグリコール及び分子中に炭素原子４な
いし12個を含有する少なくとも１の脂肪族ジオール HO−（CH2）ｚ−OH との間の反応によって得られるオリゴポリエステル−ジ
オールである。上記脂肪族ジカルボン酸は、コハク酸、
アジピン酸、セバシン酸及びドデカン酸の中から選ばれ
る。これらの中でも、セバシン酸が好適である。ネオペ
ンチルグリコールとは異なる脂肪族ジオールは、好まし
くはヘキサンジオール−1,6−、オクタンジオール−1,8
及びデカンジオール−1,10の中から選ばれる。オリゴポ
リエステル−ジオールの生成反応は、通常、たとえばス
ズ又は鉛の有機金属化合物の如き触媒の存在下、好まし
くは約100℃から約250℃まで上昇する温度において、反
応副生物として発生する水を常時除去しながら行われ
る。
このような除去を好適に行うため、少なくとも反応の
末期に減圧下（たとえば50−200トル）で反応を行うこ
とが有利である。この反応では、ジオール／ジカルボン
酸のモル比を1.25ないし２として操作を行う。酸性度が
3mg（KOH）/g以下の値となるまで約４ないし10時間反応
を続け、ｎが1.01ないし２、好ましくは1.01ないし1.05
である一般式（Ｉ）のオリゴポリエステル−ジオールを
得る。オリゴポリエステル−ジオールの分子量の好適な
値は300ないし800の範囲である。
末期に減圧下（たとえば50−200トル）で反応を行うこ
とが有利である。この反応では、ジオール／ジカルボン
酸のモル比を1.25ないし２として操作を行う。酸性度が
3mg（KOH）/g以下の値となるまで約４ないし10時間反応
を続け、ｎが1.01ないし２、好ましくは1.01ないし1.05
である一般式（Ｉ）のオリゴポリエステル−ジオールを
得る。オリゴポリエステル−ジオールの分子量の好適な
値は300ないし800の範囲である。
本発明によるコポリエステル−ジオールポリカーボネ
ートはエステル交換反応条件下、成分（ａ）、（ｂ）及
び（ｃ）を上述の割合で反応させることによって得られ
る。成分（ａ）がジアルキルカーボネート又はジアルキ
レンカーボネートである場合、エステル交換反応触媒と
して、アルカリ金属アルコキシド（たとえばナトリウム
メトキシド）の如き好ましくはアルカリタイプの触媒を
使用する。反応は、好ましくは約80℃から約200℃まで
上昇する温度条件下、反応副生成物として生成するアル
コール、グリコール、フェノールを常時除去しながら行
われる。このような除去を有効に行うため、少なくとも
反応の末期に、たとえば50−200トルの減圧下で反応を
行うことが好適である。反応時間は一般に４ないし10時
間である。
ートはエステル交換反応条件下、成分（ａ）、（ｂ）及
び（ｃ）を上述の割合で反応させることによって得られ
る。成分（ａ）がジアルキルカーボネート又はジアルキ
レンカーボネートである場合、エステル交換反応触媒と
して、アルカリ金属アルコキシド（たとえばナトリウム
メトキシド）の如き好ましくはアルカリタイプの触媒を
使用する。反応は、好ましくは約80℃から約200℃まで
上昇する温度条件下、反応副生成物として生成するアル
コール、グリコール、フェノールを常時除去しながら行
われる。このような除去を有効に行うため、少なくとも
反応の末期に、たとえば50−200トルの減圧下で反応を
行うことが好適である。反応時間は一般に４ないし10時
間である。
これらの条件下で操作することにより、数平均分子量
1500ないし6000、好ましくは1500ないし3000、Tg値−45
℃以下、理論値の97％以上のヒドロキシ官能基数、残留
酸性度3mg（KOH）/g以下、好ましくは1mg（KOH）/gを有
する本発明のコポリエステル−ジオールポリカーボネー
トが得られる。これら生成物は、室温条件下で結晶化す
る傾向をもつことなく、又は実質的にもつことなく室温
での流動性が付与され、かつ劣化抵抗性、耐光性及び耐
湿性の優れた特性が付与された液体である。これら特性
のため、本発明によるコポリエステル−ジオールポリカ
ーボネートは、ポリウレタン化学、及びシーラント及び
接着剤の分野（加水分解、光及び水分に対して非常に高
い安定性が要求される）、及び塗料の分野（結晶化する
傾向が全くないことが要求される）において広く利用さ
れ得る。
1500ないし6000、好ましくは1500ないし3000、Tg値−45
℃以下、理論値の97％以上のヒドロキシ官能基数、残留
酸性度3mg（KOH）/g以下、好ましくは1mg（KOH）/gを有
する本発明のコポリエステル−ジオールポリカーボネー
トが得られる。これら生成物は、室温条件下で結晶化す
る傾向をもつことなく、又は実質的にもつことなく室温
での流動性が付与され、かつ劣化抵抗性、耐光性及び耐
湿性の優れた特性が付与された液体である。これら特性
のため、本発明によるコポリエステル−ジオールポリカ
ーボネートは、ポリウレタン化学、及びシーラント及び
接着剤の分野（加水分解、光及び水分に対して非常に高
い安定性が要求される）、及び塗料の分野（結晶化する
傾向が全くないことが要求される）において広く利用さ
れ得る。
以下の実施例は本発明をさらに詳述するために例示す
るものである。
るものである。
実施例１−５ ブレード攪拌機、窒素供給管、温度計及びMarcuvson
ヘッドを具備するフラスコに、ネオペンチルグリコー
ル、脂肪族ジオール及び脂肪族ジカルボン酸（モル比＝
1:1:1）を充填した。
ヘッドを具備するフラスコに、ネオペンチルグリコー
ル、脂肪族ジオール及び脂肪族ジカルボン酸（モル比＝
1:1:1）を充填した。
触媒としてジブチルスズ酸化物を反応混合物に対して
0.01重量％の量で添加した。温度100℃に加熱した油浴
にフラスコを浸漬し、温度を２時間で210℃まで上昇さ
せながら、内容物を攪拌した。反応混合物をこの温度で
３時間攪拌し、生成される水をMarcuvsonヘッドによっ
て除去した。内部温度190℃、圧力250トルで操作するこ
とによって水の除去を完了させた。終了時、反応混合物
を冷却させ、オリゴポリエステル−ジオールを回収し
た。得られた生成物の特性を、反応の他の詳細と共に第
１表に示す。
0.01重量％の量で添加した。温度100℃に加熱した油浴
にフラスコを浸漬し、温度を２時間で210℃まで上昇さ
せながら、内容物を攪拌した。反応混合物をこの温度で
３時間攪拌し、生成される水をMarcuvsonヘッドによっ
て除去した。内部温度190℃、圧力250トルで操作するこ
とによって水の除去を完了させた。終了時、反応混合物
を冷却させ、オリゴポリエステル−ジオールを回収し
た。得られた生成物の特性を、反応の他の詳細と共に第
１表に示す。
後述の表において、下記の符号を使用する。
これに対し、従来公知の代表的なポリカプロラクトン
ポリカーボネートは結晶性であり、水酸基（OH）含量6.
41重量％、酸性度3mg（KOH）/g、数平均分子量（Mg）53
0を示す。
ポリカーボネートは結晶性であり、水酸基（OH）含量6.
41重量％、酸性度3mg（KOH）/g、数平均分子量（Mg）53
0を示す。
実施例６−11 精留塔及び蒸留塔を具備するフラスコに、窒素雰囲気
下、脂肪族ジオール、前記実施例で得られたものの中か
ら選ばれるオリゴポリエステル−ジオール及びジアリル
カーボネート（DAC）を充填した。触媒として、ナトリ
ウムメトキシド（30重量％メタノール溶液）を使用し
た。エステル交換反応を温度90ないし175℃、圧力100ト
ルで行った。これら条件下で、純度99.5重量％以上を有
するアリルアルコールが精留塔の塔頂から温度50℃で採
取された。
下、脂肪族ジオール、前記実施例で得られたものの中か
ら選ばれるオリゴポリエステル−ジオール及びジアリル
カーボネート（DAC）を充填した。触媒として、ナトリ
ウムメトキシド（30重量％メタノール溶液）を使用し
た。エステル交換反応を温度90ないし175℃、圧力100ト
ルで行った。これら条件下で、純度99.5重量％以上を有
するアリルアルコールが精留塔の塔頂から温度50℃で採
取された。
反応を上記条件下で３ないし４時間続け、175℃、圧
力５トル、１ないし２時間で反応を完了させた。最後に
反応混合物を冷却させ、コポリエステル−ジオールポリ
カーボネートを回収した。反応条件の詳細及び反応収量
を第２表に示す。
力５トル、１ないし２時間で反応を完了させた。最後に
反応混合物を冷却させ、コポリエステル−ジオールポリ
カーボネートを回収した。反応条件の詳細及び反応収量
を第２表に示す。
特に、この表において「ポリエステル（重量％）」
は、得られたコポリエステル−ジオールポリカーボネー
トに含有されるポリエステルのパーセント割合を意味す
る。
は、得られたコポリエステル−ジオールポリカーボネー
トに含有されるポリエステルのパーセント割合を意味す
る。
さらに、得られたコポリエステル−ジオールポリカー
ボネートの特性を第３表に示す。この表から、コポリエ
ステル−ジオールポリカーボネートが室温において液状
であること、セバシン酸を含有するコポリエステル−ジ
オールポリカーボネートが最良のレオロジー特性を示す
ことが観察される。
ボネートの特性を第３表に示す。この表から、コポリエ
ステル−ジオールポリカーボネートが室温において液状
であること、セバシン酸を含有するコポリエステル−ジ
オールポリカーボネートが最良のレオロジー特性を示す
ことが観察される。
実施例12（比較例） 比較のため、ヘキサンジオール−1,6及びカプロラク
タムを原料とし、カプロラクタム（342.45g、3.0モ
ル）、ヘキサンジオール−1,6（709.1g、６モル）、ジ
アリルカーボネート（797.0g、5.61モル）及びナトリウ
ムメトキシド1.9g（30重量％メタノール溶液）を反応器
に充填した。実施例６−11に記載の操作法に従ってエス
テル交換反応を行った。この反応の間に、アリルアルコ
ール655g（9.48モル）が発生し、下記特性を有するポリ
カプロラクトン−ジオールポリカーボネート1170gが得
られた。
タムを原料とし、カプロラクタム（342.45g、3.0モ
ル）、ヘキサンジオール−1,6（709.1g、６モル）、ジ
アリルカーボネート（797.0g、5.61モル）及びナトリウ
ムメトキシド1.9g（30重量％メタノール溶液）を反応器
に充填した。実施例６−11に記載の操作法に従ってエス
テル交換反応を行った。この反応の間に、アリルアルコ
ール655g（9.48モル）が発生し、下記特性を有するポリ
カプロラクトン−ジオールポリカーボネート1170gが得
られた。
OH基（重量％） 110 Mn 3090 Tm（℃） 13 Tg（℃） −59 不飽和度（meq/g） 0.02 粘度（Pa.s） 25℃ 106.5 50℃ 25.5 75℃ 7.9 これらデータを第３表のデータと比較することによ
り、同じ分子量を有する本発明によるコポリエステル−
ジオールポリカーボネートが、ポリカプロラクトン−ジ
オールポリカーボネートと比較して、ほぼ半分の粘度を
示すことが観察された。
り、同じ分子量を有する本発明によるコポリエステル−
ジオールポリカーボネートが、ポリカプロラクトン−ジ
オールポリカーボネートと比較して、ほぼ半分の粘度を
示すことが観察された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−117097（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−4990（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−22494（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 C08G 64/00 - 64/42
Claims (8)
- 【請求項１】（ａ）有機カーボネート、（ｂ）一般式 HO−（CH2）ｘ−OH （式中、ｘは４ないし12の整数である）で表される脂肪
族ジオール、（ｃ）一般式（Ｉ） ［式中、ｎは1.01ないし２の範囲の数であり;Rは飽和脂
肪族ジカルボン酸に由来の基−（CH2）ｙ−（ここで、
ｙは２ないし10の整数である）であり;R′は、一部はネ
オペンチルグリコールに由来の基 であり、他は脂肪族ジオールに由来の基 −（CH2）ｚ− （ここで、ｚは４ないし12の整数である）であって、ネ
オペンチルグリコールに由来の基／脂肪族ジオールに由
来の基−（CH2）ｚ−の比の値が0.25ないし2.5である］
で表されるオリゴポリエステル−ジオールを原料とし、
前記成分（ｃ）の量が成分（ｂ）＋（ｃ）の合計量に対
して30ないし60重量％であり、［（ｂ）＋（ｃ）］／
（ａ）のモル比の値が1.03ないし1.3である条件下での
エステル交換反応によって得られた分子量1500ないし60
00及びガラス転移温度（Tg）−45℃以下を有する室温に
おいて液状である、コポリエステル−ジオールポリカー
ボネート。 - 【請求項２】数平均分子量が1500ないし3000であり、前
記一般式（Ｉ）におけるｎが1.01ないし1.5の数であ
り、前記成分（ｃ）の量が（ｂ）＋（ｃ）の合計量に対
して30ないし40重量％である、請求項１記載のコポリエ
ステル−ジオールポリカーボネート。 - 【請求項３】前記成分（ａ）が、ジアルキルカーボネー
ト、ジアルキレンカーボネート、シクロアルキレンカー
ボネート及びジアリールカーボネートでなる群から選ば
れるものである、請求項１記載のコポリエステル−ジオ
ールポリカーボネート。 - 【請求項４】前記有機カーボネートが、ジアリルカーボ
ネート又はジフェニルカーボネートである、請求項３記
載のコポリエステル−ジオールポリカーボネート。 - 【請求項５】前記成分（ｂ）がヘキサンジオール−1,6
である、請求項１記載のコポリエステル−ジオールポリ
カーボネート。 - 【請求項６】前記成分（ｃ）が、脂肪族ジカルボン酸 HOOC−（CH2）ｙ−COOH （ここで、ｙは２ないし10の整数である）、ネオペンチ
ルグリコール及び少なくとも１の脂肪族ジオール HO−（CH2）ｚ−OH （ここで、ｚは４ないし12の整数である）を、前記ジオ
ール／ジカルボン酸のモル比の値1.25ないし２におい
て、スズ又は鉛の有機金属化合物でなる触媒の存在下、
約100℃から約250℃まで上昇する温度で、反応副生物の
水を除去しながら反応させることによって得られた生成
物である、請求項１記載のコポリエステル−ジオールポ
リカーボネート。 - 【請求項７】前記脂肪族ジカルボン酸が、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸及びドデカン酸の中から選ばれる
ものであり、脂肪族ジオールがヘキサンジオール−1,
6、オクタンジオール−1,8及びドデカンジオール−1,10
の中から選ばれるものである、請求項６記載のコポリエ
ステル−ジオールポリカーボネート。 - 【請求項８】前記エステル交換反応を、エステル交換反
応触媒の存在下、約80℃から約200℃まで上昇する温度
において、アルコール、グリコール又はフェノール反応
副生物を除去しながら行う、請求項１記載のコポリエス
テル−ジオールポリカーボネート。
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