JP3235180B2 - 酸素ガスバリア用塗布剤および酸素ガスバリア用表面被覆樹脂成形体 - Google Patents
酸素ガスバリア用塗布剤および酸素ガスバリア用表面被覆樹脂成形体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、樹脂成形体用の酸素ガ
スバリア用塗布剤および酸素ガスバリア用表面被覆樹脂
成形体に関し、この塗布剤は、透明で且つ酸素に対して
優れたガスバリア性の被膜を与えるので、これをフィル
ム状、シート状、ボトル状等の樹脂成形体の片面もしく
は両面に塗布することによって、該樹脂成形体に優れた
酸素ガスバリア性を持たせることができる。
スバリア用塗布剤および酸素ガスバリア用表面被覆樹脂
成形体に関し、この塗布剤は、透明で且つ酸素に対して
優れたガスバリア性の被膜を与えるので、これをフィル
ム状、シート状、ボトル状等の樹脂成形体の片面もしく
は両面に塗布することによって、該樹脂成形体に優れた
酸素ガスバリア性を持たせることができる。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル
系樹脂等の熱可塑性樹脂は優れた成形性や透明性を有し
ているところから、包装材料を始めとして広く利用され
ている。しかしこれらの樹脂はいずれもガス透過性が大
きく、例えば食品の包装等に使用した場合、酸化劣化等
により内容物の変質を招き易い。そのためガスバリア性
樹脂あるいは、金属箔や金属酸化物等のガスバリア層を
ラミネートもしくは積層する等によってガスバリア性を
付与する方法が採用されている。
スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル
系樹脂等の熱可塑性樹脂は優れた成形性や透明性を有し
ているところから、包装材料を始めとして広く利用され
ている。しかしこれらの樹脂はいずれもガス透過性が大
きく、例えば食品の包装等に使用した場合、酸化劣化等
により内容物の変質を招き易い。そのためガスバリア性
樹脂あるいは、金属箔や金属酸化物等のガスバリア層を
ラミネートもしくは積層する等によってガスバリア性を
付与する方法が採用されている。
【０００３】一方ガスバリア性樹脂としては、エチレン
−ビニルアルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨと略記す
る）、塩化ビニリデン系共重合体（以下、ＰＶＤＣと略
記する）、ポリメタキシレンアジパミド（以下、ＭＸＤ
６と略記する）等が知られている。
−ビニルアルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨと略記す
る）、塩化ビニリデン系共重合体（以下、ＰＶＤＣと略
記する）、ポリメタキシレンアジパミド（以下、ＭＸＤ
６と略記する）等が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記ＥＶ
ＯＨやＭＸＤ６は、薄膜としての物性が悪いため被覆タ
イプとしては使用し難く、またフィルム状に成形するこ
とが難しい。またＰＶＤＣは塩素を含んでいるため公害
を引き起こす恐れがある。
ＯＨやＭＸＤ６は、薄膜としての物性が悪いため被覆タ
イプとしては使用し難く、またフィルム状に成形するこ
とが難しい。またＰＶＤＣは塩素を含んでいるため公害
を引き起こす恐れがある。
【０００５】また熱可塑性プラスチックフィルムの表面
にアルミ箔をラミナートしたり、金属酸化物を蒸着する
方法も知られているが、アルミ箔の場合は内容物を外か
ら見ることができなくなるという難点があり、金属酸化
物を蒸着する方法は、蒸着装置が高価でしかも生産性が
低く、また蒸着層の可撓性が基材の熱可塑性プラスチッ
クフィルムに較べて乏しいため蒸着層にクラックを生じ
易く、ガスバリア能の低下を招く。
にアルミ箔をラミナートしたり、金属酸化物を蒸着する
方法も知られているが、アルミ箔の場合は内容物を外か
ら見ることができなくなるという難点があり、金属酸化
物を蒸着する方法は、蒸着装置が高価でしかも生産性が
低く、また蒸着層の可撓性が基材の熱可塑性プラスチッ
クフィルムに較べて乏しいため蒸着層にクラックを生じ
易く、ガスバリア能の低下を招く。
【０００６】本発明は上記の様な事情に着目してなされ
たものであって、その目的は、透明で可撓性および被膜
形成性に優れ且つ、樹脂成形体に対し酸素ガスバリア性
に優れた皮膜を形成することのできる塗布剤を提供する
と共に、該塗布剤を用いて被覆された酸素ガスバリア用
表面被覆樹脂成形体を提供することにある。
たものであって、その目的は、透明で可撓性および被膜
形成性に優れ且つ、樹脂成形体に対し酸素ガスバリア性
に優れた皮膜を形成することのできる塗布剤を提供する
と共に、該塗布剤を用いて被覆された酸素ガスバリア用
表面被覆樹脂成形体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明に係る酸素ガスバ
リア用塗布剤の構成は、分子内に複数個の酸性官能基を
有する水溶性重合体と水ガラスを含む水性溶液からなる
ところに要旨を有するものである。上記構成において、
水溶性重合体は、分子内に少なくとも１個の酸性官能基
を有するラジカル重合性単量体の単独重合体もしくは該
単量体と共重合可能な重合性単量体との共重合体が好ま
しく、酸性官能基としてはカルボキシル基およびりん酸
基が最も好ましく、ラジカル重合性単量体の中でも最も
好ましいのはアクリル酸およびメタクリル酸である。ま
た、水溶性重合体の酸当量（Ａ）と水ガラスの塩基当量
（Ｂ）の比Ａ／Ｂは１〜0.01の範囲が好ましい。そし
て、上記酸素ガスバリア用塗布剤を、フィルム状、シー
ト状、ボトル状等の樹脂成形体の片面もしくは両面に被
覆すると、酸素ガスバリア性に優れた表面被覆樹脂成形
体を得ることができる。
リア用塗布剤の構成は、分子内に複数個の酸性官能基を
有する水溶性重合体と水ガラスを含む水性溶液からなる
ところに要旨を有するものである。上記構成において、
水溶性重合体は、分子内に少なくとも１個の酸性官能基
を有するラジカル重合性単量体の単独重合体もしくは該
単量体と共重合可能な重合性単量体との共重合体が好ま
しく、酸性官能基としてはカルボキシル基およびりん酸
基が最も好ましく、ラジカル重合性単量体の中でも最も
好ましいのはアクリル酸およびメタクリル酸である。ま
た、水溶性重合体の酸当量（Ａ）と水ガラスの塩基当量
（Ｂ）の比Ａ／Ｂは１〜0.01の範囲が好ましい。そし
て、上記酸素ガスバリア用塗布剤を、フィルム状、シー
ト状、ボトル状等の樹脂成形体の片面もしくは両面に被
覆すると、酸素ガスバリア性に優れた表面被覆樹脂成形
体を得ることができる。
【０００８】
【作用】本発明の酸素ガスバリア用塗布剤は、特定の水
溶性重合体の水溶液と水ガラスを含む水性溶液からなる
ものであり、ここで言う水溶性重合体とは、分子内に複
数個の酸性官能基を有し且つ水に可溶性の重合体であれ
ばその種類は特に限定されず、例えばポリ（メタ）アク
リル酸等の水溶性単独重合体や（メタ）アクリル酸と共
重合可能な重合性単量体との共重合体、あるいはこれら
を塩基で部分的に中和したもの等が挙げられる。
溶性重合体の水溶液と水ガラスを含む水性溶液からなる
ものであり、ここで言う水溶性重合体とは、分子内に複
数個の酸性官能基を有し且つ水に可溶性の重合体であれ
ばその種類は特に限定されず、例えばポリ（メタ）アク
リル酸等の水溶性単独重合体や（メタ）アクリル酸と共
重合可能な重合性単量体との共重合体、あるいはこれら
を塩基で部分的に中和したもの等が挙げられる。
【０００９】共重合可能な重合性単量体の種類は特に限
定されないが、好ましいものとしては、たとえばメチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２，３−ジブロ
モプロピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−トリ
シクロ［５，２，１，０2,6 ］−３−デセニルオキシエ
チル（メタ）アクリレート、メチル−２−クロロアクリ
レート、メチル−２−ブロモアクリレート、シクロヘキ
シル−２−クロロアクリレート、シクロヘキシル−２−
ブロモアクリレート、２−トリシクロ［５，２，１，０
2,6 ］−３−デセニルオキシエチル−２−クロロアクリ
レート等の単官能性（メタ）アクリル酸エステル類、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよ
びそれらの核置換誘導体並びに安息香酸（メタ）アクリ
ル等の芳香族ビニル化合物等を挙げることができ、これ
らの１種または２種以上を用いることができる。
定されないが、好ましいものとしては、たとえばメチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２，３−ジブロ
モプロピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−トリ
シクロ［５，２，１，０2,6 ］−３−デセニルオキシエ
チル（メタ）アクリレート、メチル−２−クロロアクリ
レート、メチル−２−ブロモアクリレート、シクロヘキ
シル−２−クロロアクリレート、シクロヘキシル−２−
ブロモアクリレート、２−トリシクロ［５，２，１，０
2,6 ］−３−デセニルオキシエチル−２−クロロアクリ
レート等の単官能性（メタ）アクリル酸エステル類、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよ
びそれらの核置換誘導体並びに安息香酸（メタ）アクリ
ル等の芳香族ビニル化合物等を挙げることができ、これ
らの１種または２種以上を用いることができる。
【００１０】上記重合性もしくは共重合性単量体の重合
方法には一切制限がなく、公知の方法に準じて行なえば
よいが、一般的なのはラジカル重合開始剤の存在下で溶
液重合、乳化重合、懸濁重合もしくは塊状重合させる方
法である。また熱重合、光重合、放射線重合等によって
重合もしくは共重合させることも勿論可能である。
方法には一切制限がなく、公知の方法に準じて行なえば
よいが、一般的なのはラジカル重合開始剤の存在下で溶
液重合、乳化重合、懸濁重合もしくは塊状重合させる方
法である。また熱重合、光重合、放射線重合等によって
重合もしくは共重合させることも勿論可能である。
【００１１】該重合体の好ましい分子量は、重量平均分
子量で５００〜５０万の範囲であり、分子量が小さ過ぎ
るものでは被膜の耐水性やガスバリア性が不足気味とな
り、一方分子量が大き過ぎるものでは、粘度が高くなり
過ぎて塗装性が悪くなるばかりでなく、場合によっては
水ガラスと混合したときにゲル化する場合も生じてく
る。
子量で５００〜５０万の範囲であり、分子量が小さ過ぎ
るものでは被膜の耐水性やガスバリア性が不足気味とな
り、一方分子量が大き過ぎるものでは、粘度が高くなり
過ぎて塗装性が悪くなるばかりでなく、場合によっては
水ガラスと混合したときにゲル化する場合も生じてく
る。
【００１２】上記重合体を構成する酸性官能基を有する
ラジカル重合性単量体としては、分子中に酸性官能基を
少なくとも１個以上有するラジカル重合性単量体であれ
ばその種類は特に限定されないが、好ましいものとして
は、例えば（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルアシッドホスフェート等が挙げられ、
これらは単独で使用してもよく或は２種以上を併用して
もよい。
ラジカル重合性単量体としては、分子中に酸性官能基を
少なくとも１個以上有するラジカル重合性単量体であれ
ばその種類は特に限定されないが、好ましいものとして
は、例えば（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルアシッドホスフェート等が挙げられ、
これらは単独で使用してもよく或は２種以上を併用して
もよい。
【００１３】本発明で使用される水ガラスとしては、酸
化珪素とアルカリ酸化物からなる種々のモル比の複合組
成物を使用することができ、アルカリの種類としてはナ
トリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム等が挙げ
られる。水ガラスの具体例としては、珪酸ソーダ、珪酸
カリ、珪酸リチウム、コロイダリシリカ、珪酸アンモニ
ウム等が例示され、これらの珪酸アルカリは単独で使用
してもよく、或は２種以上を併用することも可能であ
る。また酸化珪素とアルカリ酸化物および／または水酸
化物の混合物でもよい。
化珪素とアルカリ酸化物からなる種々のモル比の複合組
成物を使用することができ、アルカリの種類としてはナ
トリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム等が挙げ
られる。水ガラスの具体例としては、珪酸ソーダ、珪酸
カリ、珪酸リチウム、コロイダリシリカ、珪酸アンモニ
ウム等が例示され、これらの珪酸アルカリは単独で使用
してもよく、或は２種以上を併用することも可能であ
る。また酸化珪素とアルカリ酸化物および／または水酸
化物の混合物でもよい。
【００１４】本発明の酸素ガスバリア用塗布剤は、分子
中に複数個の酸性官能基を有する前記水溶性重合体水溶
液と水ガラスとを含む水性溶液からなるものであり、こ
れらを適当な比率で配合することによって得られる。上
記水溶性重合体水溶液と水ガラスの好ましい配合比率
は、水溶性重合体の酸当量（Ａ）と水ガラスの塩基当量
（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）で１〜0.01、より好ましくは１〜
0.05の範囲であり、（Ａ／Ｂ）が大き過ぎる場合は水性
液がゲル化を起こし易くなって保存安定性が悪くなる傾
向があり、逆に（Ａ／Ｂ）が小さくなり過ぎると形成さ
れる被膜の耐水性および酸素ガスバリア性が不十分にな
る傾向がある。
中に複数個の酸性官能基を有する前記水溶性重合体水溶
液と水ガラスとを含む水性溶液からなるものであり、こ
れらを適当な比率で配合することによって得られる。上
記水溶性重合体水溶液と水ガラスの好ましい配合比率
は、水溶性重合体の酸当量（Ａ）と水ガラスの塩基当量
（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）で１〜0.01、より好ましくは１〜
0.05の範囲であり、（Ａ／Ｂ）が大き過ぎる場合は水性
液がゲル化を起こし易くなって保存安定性が悪くなる傾
向があり、逆に（Ａ／Ｂ）が小さくなり過ぎると形成さ
れる被膜の耐水性および酸素ガスバリア性が不十分にな
る傾向がある。
【００１５】また前記水溶性重合体と水ガラスを含む水
性液の好ましい濃度は0.01〜５０重量％、より好ましく
は0.1 〜２０重量％の範囲であり、水性液の濃度が低過
ぎる場合は、１回の塗布によって形成される被膜の厚み
が薄過ぎるため、十分なガスバリア性被膜を形成するの
に多数回の塗布を繰り返して行なわなければならず、作
業効率が悪くなる。一方水性液の濃度が高くなり過ぎる
と、一回塗り当りの被膜厚さが厚くなり過ぎるため、被
膜にクラックが生じ易くなる。
性液の好ましい濃度は0.01〜５０重量％、より好ましく
は0.1 〜２０重量％の範囲であり、水性液の濃度が低過
ぎる場合は、１回の塗布によって形成される被膜の厚み
が薄過ぎるため、十分なガスバリア性被膜を形成するの
に多数回の塗布を繰り返して行なわなければならず、作
業効率が悪くなる。一方水性液の濃度が高くなり過ぎる
と、一回塗り当りの被膜厚さが厚くなり過ぎるため、被
膜にクラックが生じ易くなる。
【００１６】尚本発明の塗布剤中には、上記水溶性重合
体および水ガラスの他に、本発明の特徴を阻害しない範
囲で濡れ性向上剤、帯電防止剤、その他の各種添加剤を
加えることが可能である。
体および水ガラスの他に、本発明の特徴を阻害しない範
囲で濡れ性向上剤、帯電防止剤、その他の各種添加剤を
加えることが可能である。
【００１７】本発明においては、水以外の溶媒、例えば
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
あるいはその他ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
等を必要に応じて、１種または２種以上を組み合わせて
加えることも可能である。
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
あるいはその他ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
等を必要に応じて、１種または２種以上を組み合わせて
加えることも可能である。
【００１８】かくして得られる酸素ガスバリア用塗布剤
を、フィルム状、シート状、ボトル状等の樹脂成形体の
片面もしくは両面に塗布すると、酸素ガスバリア性に優
れた表面被覆樹脂成形体を得ることができる。塗布方法
にも格別の制約はなく、例えばロールコーティング法、
ディッピング法、バーコーティング法、ノズルコーティ
ング法、スプレーコーティング法等が例示され、これら
を適当に組合せて実施することも可能である。
を、フィルム状、シート状、ボトル状等の樹脂成形体の
片面もしくは両面に塗布すると、酸素ガスバリア性に優
れた表面被覆樹脂成形体を得ることができる。塗布方法
にも格別の制約はなく、例えばロールコーティング法、
ディッピング法、バーコーティング法、ノズルコーティ
ング法、スプレーコーティング法等が例示され、これら
を適当に組合せて実施することも可能である。
【００１９】この場合、塗布に先立って基材樹脂成形体
にコロナ放電処理その他の表面活性化処理や、ウレタン
樹脂等公知の下地処理剤によりアンカー処理を施してお
くことも有効である。塗布後の硬化・乾燥は常温で行な
ってもよいが、短時間で硬化・乾燥を完了させるには適
度に加熱することが有効である。この場合、加熱温度を
基材である樹脂成形体の耐熱温度以下に設定すべきであ
ることは言うまでもない。
にコロナ放電処理その他の表面活性化処理や、ウレタン
樹脂等公知の下地処理剤によりアンカー処理を施してお
くことも有効である。塗布後の硬化・乾燥は常温で行な
ってもよいが、短時間で硬化・乾燥を完了させるには適
度に加熱することが有効である。この場合、加熱温度を
基材である樹脂成形体の耐熱温度以下に設定すべきであ
ることは言うまでもない。
【００２０】被膜厚さは、要求されるガスバリア性の程
度などを考慮して適宜選定すればよいが、一般的なのは
0.001 〜２０μｍ、より一般的には0.01〜１０μｍの範
囲であり、被膜厚さが薄過ぎる場合は被膜にピンホール
等の欠陥が生じ易く、逆に厚過ぎる場合は被膜にクラッ
クが生じ易くなる。
度などを考慮して適宜選定すればよいが、一般的なのは
0.001 〜２０μｍ、より一般的には0.01〜１０μｍの範
囲であり、被膜厚さが薄過ぎる場合は被膜にピンホール
等の欠陥が生じ易く、逆に厚過ぎる場合は被膜にクラッ
クが生じ易くなる。
【００２１】被覆基材となる樹脂成形体の種類にも格別
の制限はなく、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレン−２，
６ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート或はこれ
らの共重合体等のポリエステル系樹脂、ポリオキシメチ
レンなどのポリエーテル系樹脂、ナイロン−６、ナイロ
ン−６６、ポリメタキシレンアジパミド等のポリアミド
系樹脂、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステ
ル、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリカー
ボネート、セロファン、ポリイミド、ポリエーテルイミ
ド、ポリフェニレンスルホン、ポリエーテルスルホン、
ポリスルホン、ポリエーテルケトン、アイオモナー、フ
ッ素系樹脂等の熱可塑性樹脂；メラミン系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、不
飽和ポリエステル系樹脂、アルキッド樹脂、尿素系樹
脂、珪素系樹脂等の熱硬化性樹脂等を例示することがで
きる。
の制限はなく、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレン−２，
６ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート或はこれ
らの共重合体等のポリエステル系樹脂、ポリオキシメチ
レンなどのポリエーテル系樹脂、ナイロン−６、ナイロ
ン−６６、ポリメタキシレンアジパミド等のポリアミド
系樹脂、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステ
ル、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリカー
ボネート、セロファン、ポリイミド、ポリエーテルイミ
ド、ポリフェニレンスルホン、ポリエーテルスルホン、
ポリスルホン、ポリエーテルケトン、アイオモナー、フ
ッ素系樹脂等の熱可塑性樹脂；メラミン系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、不
飽和ポリエステル系樹脂、アルキッド樹脂、尿素系樹
脂、珪素系樹脂等の熱硬化性樹脂等を例示することがで
きる。
【００２２】またその形状としては、フィルム状、シー
ト状、ボトル状を始めとする様々の形状の樹脂成形体を
挙げることができ、フィルム、シート、ボトル等の場合
は、その片面もしくは両面に塗布することによってそれ
らにガスバリア性を付与することができ、またその他の
樹脂成形体の場合は、その表面に塗布することによっ
て、当該樹脂成形体の耐候性を高めることができる。
ト状、ボトル状を始めとする様々の形状の樹脂成形体を
挙げることができ、フィルム、シート、ボトル等の場合
は、その片面もしくは両面に塗布することによってそれ
らにガスバリア性を付与することができ、またその他の
樹脂成形体の場合は、その表面に塗布することによっ
て、当該樹脂成形体の耐候性を高めることができる。
【００２３】従って本発明の酸素ガスバリア用塗布剤
は、優れた酸素ガスバリア性を利用して各種食品、医薬
品、電子部品、機械部品等の包装材料にガスバリア性を
付与する為の塗布剤等として広く活用することができ
る。
は、優れた酸素ガスバリア性を利用して各種食品、医薬
品、電子部品、機械部品等の包装材料にガスバリア性を
付与する為の塗布剤等として広く活用することができ
る。
【００２４】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、分
子内に複数個の酸性官能基を有する水溶性重合体と水ガ
ラスを組み合わせることにより、透明で且つ可撓性に優
れ、酸素ガスに対して優れたガスバリア性を有する被膜
を与える塗布剤を提供することができ、またこの塗布剤
を塗布することによって酸素ガスバリア性に優れた樹脂
成形体を得ることができる。
子内に複数個の酸性官能基を有する水溶性重合体と水ガ
ラスを組み合わせることにより、透明で且つ可撓性に優
れ、酸素ガスに対して優れたガスバリア性を有する被膜
を与える塗布剤を提供することができ、またこの塗布剤
を塗布することによって酸素ガスバリア性に優れた樹脂
成形体を得ることができる。
【００２５】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受け
るものではない。尚実施例で採用した特性試験法は次の
通りである。 (1)酸素透過度：ＪＩＳ Ｋ ７１２６に従い、東洋精
機製作所製のガス透過率測定装置によって測定した。 (2)可撓性：塗布剤を厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムに
ディッピング法により塗布し、乾燥後被覆フィルムを１
８０度折曲げ、被膜にクラックを生じなかったものを
〇、クラックを生じたものを×とした。 (3)塗布剤を厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムにディッピ
ング法により塗布し、乾燥後得られた被覆フィルムを２
５μｍのＰＥＴフィルムと比較し、透明性において差が
ないものを〇、白濁等が認められるものを×とした。
るが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受け
るものではない。尚実施例で採用した特性試験法は次の
通りである。 (1)酸素透過度：ＪＩＳ Ｋ ７１２６に従い、東洋精
機製作所製のガス透過率測定装置によって測定した。 (2)可撓性：塗布剤を厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムに
ディッピング法により塗布し、乾燥後被覆フィルムを１
８０度折曲げ、被膜にクラックを生じなかったものを
〇、クラックを生じたものを×とした。 (3)塗布剤を厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムにディッピ
ング法により塗布し、乾燥後得られた被覆フィルムを２
５μｍのＰＥＴフィルムと比較し、透明性において差が
ないものを〇、白濁等が認められるものを×とした。
【００２６】実施例１ ポリアクリル酸（分子量２０００）５％水溶液２０ｇと
珪酸ソーダ（３号）４％水溶液４０ｇを混合し、濡れ性
向上剤としてポリビニルアルコール（８８％鹸化物）１
％水溶液を０．６ｇ加えて水性塗布剤とした。この塗布
剤を２５μｍのＰＥＴフィルムにディッピング法により
塗布し、２１℃で２４時間乾燥した。得られた被膜は透
明であり、１８０度に折曲げてもクラックを生じること
はなく、酸素透過度は６．７３cc/m2・24hrs・atm と非常
に良好であった。尚ＰＥＴフィルムの酸素透過度は７
０．１cc/m2・24hrs・atm であった。
珪酸ソーダ（３号）４％水溶液４０ｇを混合し、濡れ性
向上剤としてポリビニルアルコール（８８％鹸化物）１
％水溶液を０．６ｇ加えて水性塗布剤とした。この塗布
剤を２５μｍのＰＥＴフィルムにディッピング法により
塗布し、２１℃で２４時間乾燥した。得られた被膜は透
明であり、１８０度に折曲げてもクラックを生じること
はなく、酸素透過度は６．７３cc/m2・24hrs・atm と非常
に良好であった。尚ＰＥＴフィルムの酸素透過度は７
０．１cc/m2・24hrs・atm であった。
【００２７】実施例２ （メタクリル酸の重合） メタクリル酸８．６ｇを脱イオン水２００ｇに溶かし、
６０℃まで加熱昇温した後、過硫酸ナトリウム0.048 ｇ
とＬ−アスコルビン酸0.002 ｇを加え、攪拌しながら６
０℃で２０分間保持し、更に８０℃まで昇温してから同
温度で更に２時間保持することにより、分子量５０００
のポリメタクリル酸水溶液を得た。 （ガスバリア用塗布剤および被膜の作成） 実施例１におけるポリアクリル酸を、上記で得たポリメ
タクリル酸に変えた以外は実施例１と同様にして水性塗
布剤を調製した。得られた塗布剤を実施例１と同様にし
てＰＥＴフィルムにディッピング塗布し、ガスバリア性
被膜を形成した。得られた被膜は透明であり、１８０度
に折曲げてもクラックを生じることはなく、酸素透過度
は２．９１cc/m2・24hrs・atm と良好な値を示した。
６０℃まで加熱昇温した後、過硫酸ナトリウム0.048 ｇ
とＬ−アスコルビン酸0.002 ｇを加え、攪拌しながら６
０℃で２０分間保持し、更に８０℃まで昇温してから同
温度で更に２時間保持することにより、分子量５０００
のポリメタクリル酸水溶液を得た。 （ガスバリア用塗布剤および被膜の作成） 実施例１におけるポリアクリル酸を、上記で得たポリメ
タクリル酸に変えた以外は実施例１と同様にして水性塗
布剤を調製した。得られた塗布剤を実施例１と同様にし
てＰＥＴフィルムにディッピング塗布し、ガスバリア性
被膜を形成した。得られた被膜は透明であり、１８０度
に折曲げてもクラックを生じることはなく、酸素透過度
は２．９１cc/m2・24hrs・atm と良好な値を示した。
【００２８】実施例３〜１０ 酸性官能基含有重合体水溶液と水ガラスを表１に示す様
に変更した以外は、前記実施例１と同様にして水性塗布
剤の調製および皮膜性能の評価を行なった。結果は表１
に示す通りであり、いずれも優れた可撓性と酸素バリア
性を有していることが分かる。
に変更した以外は、前記実施例１と同様にして水性塗布
剤の調製および皮膜性能の評価を行なった。結果は表１
に示す通りであり、いずれも優れた可撓性と酸素バリア
性を有していることが分かる。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例１１ ポリアクリル酸（分子量２０００）５％水溶液２０ｇと
珪酸ソーダ（３号）４％水溶液３０ｇおよびシリカゾル
（日産化学製「スノーテックス−ＵＰ」）４％水溶液１
０ｇを混合し、更に濡れ姓向上剤としてポリビニルアル
コール（８８％鹸化物）１％水溶液を０．６ｇ加えて塗
布剤とした。この塗布剤を２５μｍのポリエステルフィ
ルムにディッピング法によって塗布し、２１℃で２４時
間乾燥した。得られた皮膜は透明であり、１８０°に折
り曲げてもクラックを生じることはなく、酸素透過度は
７．１１cc/m2・24hrs・atm と非常に良好であった。
珪酸ソーダ（３号）４％水溶液３０ｇおよびシリカゾル
（日産化学製「スノーテックス−ＵＰ」）４％水溶液１
０ｇを混合し、更に濡れ姓向上剤としてポリビニルアル
コール（８８％鹸化物）１％水溶液を０．６ｇ加えて塗
布剤とした。この塗布剤を２５μｍのポリエステルフィ
ルムにディッピング法によって塗布し、２１℃で２４時
間乾燥した。得られた皮膜は透明であり、１８０°に折
り曲げてもクラックを生じることはなく、酸素透過度は
７．１１cc/m2・24hrs・atm と非常に良好であった。
【００３１】比較例１ ポリアクリル酸（分子量２０００）５％水溶液を２５μ
ｍのＰＥＴフィルムにディッピング法により塗布し、２
１℃で２４時間乾燥した。得られた被膜は透明であり、
１８０度に折曲げてもクラックは生じなかった。しかし
その酸素透過度は２４．９８cc/m2・24hrs・atm であり酸
素バリア性は不良であった。
ｍのＰＥＴフィルムにディッピング法により塗布し、２
１℃で２４時間乾燥した。得られた被膜は透明であり、
１８０度に折曲げてもクラックは生じなかった。しかし
その酸素透過度は２４．９８cc/m2・24hrs・atm であり酸
素バリア性は不良であった。
【００３２】比較例２〜８ 比較例１において、ポリアクリル酸５％水溶液を表２に
示すものに代えた以外は比較例１と同様にして被覆され
たＰＥＴフィルムを得、同様にしてその性能評価を行な
った。結果は表２に示す通りであり、いずれも酸素バリ
ア性は不良であった。
示すものに代えた以外は比較例１と同様にして被覆され
たＰＥＴフィルムを得、同様にしてその性能評価を行な
った。結果は表２に示す通りであり、いずれも酸素バリ
ア性は不良であった。
【００３３】
【表２】
【００３４】比較例９ ポリアクリル酸（分子量２０００）５％水溶液０．１ｇ
と珪酸ソーダ（３号）４％水溶液５ｇを混合し、濡れ性
向上剤としてポリビニルアルコール（８８％鹸化物）１
％水溶液を０．６ｇ加えて混合したところ、沈殿が生じ
た。
と珪酸ソーダ（３号）４％水溶液５ｇを混合し、濡れ性
向上剤としてポリビニルアルコール（８８％鹸化物）１
％水溶液を０．６ｇ加えて混合したところ、沈殿が生じ
た。
【００３５】比較例１０ ポリアクリル酸（分子量２０００）５％水溶液０．１ｇ
と珪酸ソーダ（３号）１０％水溶液１００ｇを混合し、
濡れ性向上剤としてポリビニルアルコール（８８％鹸化
物）１％水溶液を１．０ｇを加えて混合した後、厚さ２
５μｍのＰＥＴフィルムにディッピング法によって塗布
し、２１℃で２４時間乾燥した。得られた被膜は透明で
あったが、１８０度に折曲げるとクラックが生じた。ま
たその酸素透過度は６７．１０cc/m2・24hrs・atm と非常
に悪かった。
と珪酸ソーダ（３号）１０％水溶液１００ｇを混合し、
濡れ性向上剤としてポリビニルアルコール（８８％鹸化
物）１％水溶液を１．０ｇを加えて混合した後、厚さ２
５μｍのＰＥＴフィルムにディッピング法によって塗布
し、２１℃で２４時間乾燥した。得られた被膜は透明で
あったが、１８０度に折曲げるとクラックが生じた。ま
たその酸素透過度は６７．１０cc/m2・24hrs・atm と非常
に悪かった。
【００３６】比較例１１ ポリアクリル酸（分子量２０００）３０％水溶液２０ｇ
と珪酸ソーダ（３号）４０％水溶液４０ｇを混合し、濡
れ性向上剤としてポリビニルアルコール（８８％鹸化
物）１％水溶液を０．６ｇ加えて混合したところ、液は
ゲル化した。
と珪酸ソーダ（３号）４０％水溶液４０ｇを混合し、濡
れ性向上剤としてポリビニルアルコール（８８％鹸化
物）１％水溶液を０．６ｇ加えて混合したところ、液は
ゲル化した。
【００３７】比較例１２ ポリアクリル酸（分子量１００万）５％水溶液２０ｇと
珪酸ソーダ（３号）４％水溶液４０ｇを混合し、濡れ性
向上剤としてポリビニルアルコール（８８％鹸化物）１
％水溶液を０．６ｇ加えて混合したところ、液はゲル化
した。
珪酸ソーダ（３号）４％水溶液４０ｇを混合し、濡れ性
向上剤としてポリビニルアルコール（８８％鹸化物）１
％水溶液を０．６ｇ加えて混合したところ、液はゲル化
した。
【００３８】比較例１３ ポリアクリル酸（分子量５００）５％水溶液２０ｇと珪
酸ソーダ（３号）４％水溶液４０ｇを混合し、濡れ性向
上剤としてポリビニルアルコール（８８％鹸化物）１％
水溶液を０．６ｇ加えて混合し、得られた水性液を厚さ
２５μｍのＰＥＴフィルムにディッピング法によって塗
布し、２１℃で２４時間乾燥した。得られた被膜は透明
であり、１８０度に折曲げてもクラックを生じることは
なかったが、その酸素透過度は５７．６５cc/m2・24hrs・
atm と非常に悪かった。
酸ソーダ（３号）４％水溶液４０ｇを混合し、濡れ性向
上剤としてポリビニルアルコール（８８％鹸化物）１％
水溶液を０．６ｇ加えて混合し、得られた水性液を厚さ
２５μｍのＰＥＴフィルムにディッピング法によって塗
布し、２１℃で２４時間乾燥した。得られた被膜は透明
であり、１８０度に折曲げてもクラックを生じることは
なかったが、その酸素透過度は５７．６５cc/m2・24hrs・
atm と非常に悪かった。
【００３９】尚表１、２における略号の意味は下記の通
りである。 ＰＡＡ：ポリアクリル酸 ＰＭＡＡ：ポリメタクリル酸 ＰＰＭ：ポリ−２−メタクリロイルオキシエチルアシッ
ドホスフェート ＰＭＭＡ：ポリメタクリル酸メチル ＡＡ：アクリル酸 ＭＡＡ：メタクリル酸 ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＰＭ：２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフ
ェート
りである。 ＰＡＡ：ポリアクリル酸 ＰＭＡＡ：ポリメタクリル酸 ＰＰＭ：ポリ−２−メタクリロイルオキシエチルアシッ
ドホスフェート ＰＭＭＡ：ポリメタクリル酸メチル ＡＡ：アクリル酸 ＭＡＡ：メタクリル酸 ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＰＭ：２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフ
ェート
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 1/04 Ｃ０９Ｄ 1/04 133/02 133/02 143/02 143/02 201/06 201/06 201/08 201/08
Claims (6)
- 【請求項１】 分子内に複数個の酸性官能基を有する水
溶性重合体水溶液と水ガラスを含む水性溶液からなるこ
とを特徴とする樹脂成形体の酸素ガスバリア用塗布剤。 - 【請求項２】 水溶性重合体が、分子内に酸性官能基を
少なくとも１個以上有するラジカル重合性単量体の単独
重合体、もしくは該単量体と共重合可能な重合性単量体
との共重合体である請求項１に記載の塗布剤。 - 【請求項３】 酸性官能基がカルボキシル基またはりん
酸基である請求項１または２に記載の塗布剤。 - 【請求項４】 酸性官能基を有するラジカル重合性単量
体が、アクリル酸および／またはメタクリル酸である請
求項２または３に記載の塗布剤。 - 【請求項５】 水溶性重合体の酸当量（Ａ）と水ガラス
の塩基当量（Ｂ）の比Ａ／Ｂが１〜0.01の範囲である請
求項１〜４のいずれかに記載の塗布剤。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載された塗
布剤を用いて樹脂成形体を被覆したものである酸素ガス
バリア用表面被覆樹脂成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13020992A JP3235180B2 (ja) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | 酸素ガスバリア用塗布剤および酸素ガスバリア用表面被覆樹脂成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13020992A JP3235180B2 (ja) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | 酸素ガスバリア用塗布剤および酸素ガスバリア用表面被覆樹脂成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295299A JPH05295299A (ja) | 1993-11-09 |
| JP3235180B2 true JP3235180B2 (ja) | 2001-12-04 |
Family
ID=15028702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13020992A Expired - Fee Related JP3235180B2 (ja) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | 酸素ガスバリア用塗布剤および酸素ガスバリア用表面被覆樹脂成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3235180B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US6447845B1 (en) * | 2000-03-03 | 2002-09-10 | Dow Corning Corporation | Barrier coatings using polyacids |
| DE10254731B4 (de) * | 2002-11-23 | 2007-10-04 | Treofan Germany Gmbh & Co.Kg | Transparente biaxial orientierte Polyolefinfolie mit verbesserter Sauerstoffbarriere |
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Family Cites Families (11)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5091621A (ja) * | 1973-12-17 | 1975-07-22 | ||
| JPS5634037B2 (ja) * | 1974-04-02 | 1981-08-07 | ||
| JPS5180335A (ja) * | 1975-01-08 | 1976-07-13 | Osaka Soda Co Ltd | Mukiijukiheiyonannenseitoryososeibutsu |
| JPS5249241A (en) * | 1975-10-16 | 1977-04-20 | Kansai Paint Co Ltd | Water-based coating composition |
| JPS5771850A (en) * | 1980-10-15 | 1982-05-04 | Shikoku Kaken Kogyo Kk | Composition |
| JPS6268840A (ja) * | 1985-09-20 | 1987-03-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 樹脂組成物及び該組成物から成る容器 |
| JPH0647668B2 (ja) * | 1985-12-16 | 1994-06-22 | 三菱化成ビニル株式会社 | 防曇剤組成物 |
| JPS62283135A (ja) * | 1986-02-18 | 1987-12-09 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム |
| JPS62283136A (ja) * | 1986-02-18 | 1987-12-09 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | 農業用ポリエチレンテレフタレ−トフイルム |
| US4797444A (en) * | 1987-02-03 | 1989-01-10 | Basf Corporation | Waterborne pigmented acrylic hydrosol coating composition and process |
| JPH0354244A (ja) * | 1989-07-21 | 1991-03-08 | Daicel Chem Ind Ltd | ガスバリア性塗布剤 |
-
1992
- 1992-04-22 JP JP13020992A patent/JP3235180B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05295299A (ja) | 1993-11-09 |
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Legal Events
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