JP3374625B2 - ガスバリアフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はガスバリアフィルム
に関するものであり、さらに詳しくは高湿度下で高いガ
スバリア性及び基材との密着性に優れたガスバリアフィ
ルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】食品や薬品などの包装分野では、外気か
らの酸素などの侵入があると内容物の変質によって長期
保存ができないことから、外気の混入を防ぐことができ
るガスバリア性をもったフィルムの開発が行われてい
る。

【０００３】ポリマー エンジアニアリング アンド
サイエンス、２０巻、２２号、１５４３〜１５４６頁
（１９８６年 １２月）によると、従来より開発された
ガスバリア性フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコールなどがあ
る。しかし、ポリ塩化ビニリデンは塩素原子、ポリアク
リロニトリルは−ＣＮ基を含有しているため、廃棄の際
に環境に対する問題が近年持ち上がっている。また、ポ
リビニルアルコールは−ＯＨ基を含有しているため、ガ
スバリア性の湿度依存性が大きく、高湿度ではガスバリ
ア性が著しく低下してしまう。ポリビニルアルコールの
湿度依存性を改良したエチレンービニルアルコール共重
合体においても、高湿度でのガスバリア性はまだ十分と
は言えない。

【０００４】一方、酸化珪素（特公昭５３−１２９５３
号公報等）や酸化アルミニウム（特開昭６２−１７９９
３５号公報等）などの無機物を基材の表面に蒸着したフ
ィルムが開発されている。しかし、これらのフィルムの
形成には蒸着過程が加わるのでコストが非常に高くなる
欠点や、無機被膜の可とう性の無さ、基材との接着性が
悪い等によるフィルムとしての取り扱いにくさの問題が
生じている。

【０００５】これらの問題を解決する手段として、基材
に金属酸化物及びポリビニルアルコールからなる被膜を
設けたフィルム（特開昭５６−４５６３号公報等）が開
発されているが、高湿度下でのガスバリア性に関しては
まだ満足のいくレベルではない。また、無機層状化合物
及び高水素結合性化合物からなるガスバリア層を有する
フィルム（特開平６−９３１３３公報、特開平７−４１
６８５公報等）があるがハイバリア性を得るにはガスバ
リア層を形成する過程において長時間の乾燥または熱処
理が必要であるので生産性の点で大きく不利であり、塗
剤と基材との密着性も低い。基材との密着性が低いと包
装袋などに加工した際に、破袋や、袋の変形などを生じ
るため信頼性の高い包装材が得られない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、以上
述べた従来のガスバリアフィルムの問題点を解消し、か
つ高湿度下でも高いガスバリア性を有するとともに基材
との高い密着性を有するガスバリアフィルムを提供する
ことである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上
に、水溶性高分子Ａと、水溶性または水分散性の高分子
Ｂとしての平均分子量が１０万以上であるアクリル系高
分子と、平均粒径が５μｍ以下で厚さが５００ｎｍ以下
の無機系層状化合物とを主たる構成成分とした被膜を形
成したことを特徴とするガスバリアフィルムからなるも
のである。

【０００８】本発明は、水溶性高分子と、水溶性または
水分散性の高分子と、無機系層状化合物とからなる被膜
を形成することにより高湿度下でのガスバリア性、密着
性を兼ね備えたガスバリアフィルムを開発したものであ
り、保存性に高い信頼性を有する包装材料として有望で
ある。

【０００９】

【発明実施の形態】本発明における水溶性高分子Ａとは
常温で水に完全に溶解もしくは微分散可能な高分子を指
し、例えば、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ースなどのセルロース誘導体、酸化でんぷん、エーテル
化でんぷん、デキストリンなどのでんぷん類、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ま
たはそのエステル、塩類およびそれらの共重合体、スル
ホイソフタル酸等の極性基を含有する共重合ポリエステ
ル、ポリヒドロキシエチルメタクリレートおよびその共
重合体などのビニル系重合体、ウレタン系高分子、ある
いはこれらの各種重合体のカルボキシル基など官能基変
性重合体などが挙げられる。好ましくは少なくとも１種
類がポリビニルアルコール系重合体およびその誘導体で
あり、特に好ましくはけん化度７５モル％以上のポリ
ビニルアルコール、全水酸基の４０モル％以下がアセ
タール化しているポリビニルアルコール、ビニルアル
コール単位が６０モル％以上である共重合ポリビニルア
ルコールである。ポリビニルアルコールおよびその誘導
体の重合度は、１００〜５０００が好ましく、５００〜
３０００がさらに好ましい。

【００１０】さらに、本発明では塗膜の機械特性、基材
との密着性を向上させる上で上記水溶性高分子に加え
て、水溶性または水分散性の高分子Ｂを混合することが
必要であり、水溶性または水分散性の高分子Ｂとして
は、上記高分子の他に極性基の含有率を低下させ、界面
活性剤などを併用して水分散化させた高分子などが挙げ
られる。

【００１１】かかる高分子Ｂとして、本発明では、塗膜
の機械特性、多素材との密着性及びガスバリア性の点か
らアクリル系高分子が用いられる。ガスバリア性を損ね
ることなく密着性を向上させるには水溶性または水分散
性の高分子Ｂの含有量としては３〜７０重量％が好まし
く、さらに好ましくは５〜５０重量％である。

【００１２】アクリル系高分子としては、従来公知のも
ので特に限定されない。アクリル系高分子を構成するモ
ノマ成分としては公知の物を使用することができる。例
えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート
（アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ス
テアリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル
基、フェニルエチル基等）、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート等のヒドロキシ基含有モノマ、アク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルア
ミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル
アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアミド基含有モノ
マ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基
含有モノマ、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート等のエポキシ基含有モノマ、アクリル酸、メ
タクリル酸及びそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩等）等のカルボキシル基またはその塩を
含有するモノマなどが挙げられ、これらは１種もしくは
２種以上を用いて共重合される。更に、これらは他種の
モノマと併用することができる。

【００１３】他種のモノマとしては例えば、アリルグリ
シジルエーテル等のエポキシ基含有モノマ、スチレンス
ルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（リチウム
塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等
のスルホン酸基またはその塩を含有するモノマ、クロト
ン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びそれら
の塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩等）等のカルボキシル基またはその塩を含有す
るモノマ、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水
物を含有するモノマ、ビニルイソシアネート、アリルイ
ソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、ア
ルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モ
ノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢
酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。

【００１４】また、本発明のアクリル系高分子として
は、変性ポリエステル共重合体、例えばアクリル、ウレ
タン、エポキシ等で変性したブロック共重合体、グラフ
ト共重合体等を用いることも可能である。

【００１５】また、本発明のアクリル系高分子の平均分
子量は、密着性を向上させる点から１０万以上としてお
り、好ましくは３０万以上とするのが望ましい。なおこ
こで、「平均分子量」とは「数平均分子量」のことであ
る。

【００１６】好ましいアクリル系高分子としては、メチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシジ
ルメタクリレート、アクリル酸から選ばれる共重合体な
どが挙げられる。

【００１７】このようなアクリル系高分子は親水性基を
有するモノマ（アクリル酸、メタクリル酸、アクリルア
ミド、ビニルスルホン酸およびその塩など）との共重合
や反応性乳化剤や界面活性剤を用いた乳化重合、懸濁重
合、ソープフリー重合など公知の方法によって作成する
ことができる。

【００１８】さらに、本発明では被膜中に架橋剤を０．
０１〜１０重量％含有させるとボイル後の密着性が向上
するので好ましい。さらに好ましくは０．０５〜８重量
％である。

【００１９】本発明で使用される架橋剤としては、水溶
性高分子Ａ、水溶性または水分散性高分子Ｂの少なくと
も１種類以上に反応性を有するものであればとくに限定
されない。好ましくは、エポキシ系架橋剤、イソシアネ
ート系架橋剤、メラミン系架橋剤などが好ましく使用さ
れる。

【００２０】本発明における無機系層状化合物とは極薄
の単位結晶層が重なって一つの層状粒子を形成している
無機化合物のことであり、溶媒に膨潤・へき開するもの
が好ましい。これらの中でも特に溶媒への膨潤性を持つ
粘土化合物が好ましく用いられる。本発明における溶媒
への膨潤性を持つ粘土化合物とは極薄の単位結晶層間に
水を配位、吸収・膨潤する性質を持つ粘土化合物であ
り、一般にはＳｉ⁴⁺がＯ^2-対して配位し４面体構造を構
成する層とＡｌ³⁺、Ｍｇ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｆｅ³⁺等がＯ^2-お
よびＯＨ^- に対して配位し８面体構造を構成する層とが
１対１あるいは２対１で結合し積み重なって層状構造を
構成しており、天然のものであっても合成されたもので
も良い。代表的なものとしては、カオリナイト、ハロイ
サイト、モンモリロナイト、バーキュライト、ディッカ
イト、ナクライト、アンチゴライト、パイロフィライ
ト、ヘクトライト、バイデライト、マーガライト、タル
ク、テトラシリリックマイカ、白雲母、金雲母、緑泥石
等が挙げられる。本発明では、無機系層状化合物の大き
さとして、平均粒径５μｍ以下、厚さ５００ｎｍ以下と
している。

【００２１】本発明における（水溶性高分子Ａ＋水溶性
または水分散性高分子Ｂ）／層状化合物の混合比率は、
重量比で１０／９０〜９５／５の範囲内が好ましい。１
０／９０より小さいときは被膜の強度（伸度、屈曲性や
ピンホール性）が悪く、９５／５より大きいときは高湿
度でのガスバリア性の低下が大きい。

【００２２】本発明における該被膜の厚さは特に限定さ
れないが、ガスバリア性フィルムの観点から、０．１〜
１０μｍが好ましく、０．３〜６μｍが特に好ましい。

【００２３】また該被膜中には、ガスバリア性を損なわ
ない範囲内であれば各種の添加剤が含まれていても良
い。例えば、酸化防止剤、耐候剤、熱安定剤、滑剤、結
晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等である。また、透明性
を損なわない程度であれば、無機または有機の粒子を含
んでいても良い。例えば、タルク、カオリン、炭酸カル
シウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ化カルシウム、フ
ッ化リチウム、アルミナ、硫酸バリウム、ジルコニア、
マイカ、リン酸カルシウム、架橋ポリスチレン系粒子な
どである。

【００２４】さらに、該被膜を形成させる上で層状化合
物−ポリマ間、ポリマ間または層状化合物間等の相互作
用を高めるために、２価以上の金属塩、触媒成分などを
添加しても良い。カルシウム、マグネシウム、アルミニ
ウム元素などを有する酢酸塩、硫酸塩、または硝酸塩な
どを用いると耐湿性が向上するので望ましい。その量と
しては、被膜に対して１〜１００００ｐｐｍ程度であ
る。

【００２５】本発明において、被膜面の表面粗さパラメ
ータＲｔ／Ｒａを規定することは未延伸プロピレンフィ
ルムなどと接着剤を介在させてラミネートする際の工程
耐摩耗性が向上しガスバリア性が向上するので好まし
い。Ｒｔは最大高さであり表面粗さ曲線の最大の山と最
深の谷の距離でＲａは中心線平均粗さである。表面粗さ
パラメータＲｔ／Ｒａが２０以下であることが望まし
く、１５以下であることが更に好ましい。表面粗さパラ
メータＲｔ／Ｒａが２０を越えてしまうとガスバリア性
が低下してしまう。これは高速で被膜を形成したとき、
ロールとの接触や巻取り時のフィルム同士での接触で被
膜面が削れてしまうためであると考えられる。表面粗さ
パラメータＲｔ／Ｒａを２０以下にする方法としては、
無機または有機の均一な粒径の粒子を含ませて平滑な基
材を製膜し該基材に１６０℃以下の温度で１５秒以内の
短時間で乾燥させた被膜を形成する方法等が用いられ
る。なお、パラメータの詳細は奈良治朗著「表面粗さの
測定法・評価法」（総合技術センター、１９８３）等に
示されている。

【００２６】本発明において用いられる熱可塑性樹脂基
材は、主として機械的性質やフィルムの加工性等を付与
するために必要であり、一般に市販されている各種の熱
可塑性樹脂フィルムが含まれる。熱可塑性樹脂としては
特に限定されないが代表的なものとして、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル、ナ
イロン６、ナイロン１２などのポリアミド、ポリ塩化ビ
ニル、エチレン酢酸ビニル共重合体またはそのけん化
物、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイ
ド、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、セルロース、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコールな
ど、およびこれらの共重合体が挙げられる。コストパフ
ォーマンス、透明性、ガスバリア性等の観点から、ポリ
エチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリエチ
レン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンが好まし
い。

【００２７】これらの熱可塑性樹脂基材は、未延伸、一
軸延伸、二軸延伸のいずれでもよいが、寸法安定性およ
び機械特性の観点から、二軸延伸されたものが特に好ま
しい。また熱可塑性樹脂基材には、各種の添加剤が含ま
れていても良い。例えば、酸化防止剤、耐候剤、熱安定
剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等である。
また、透明性を損なわない程度であれば、無機または有
機の粒子を含んでいても良い。例えば、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ化カ
ルシウム、フッ化リチウム、アルミナ、硫酸バリウム、
ジルコニア、マイカ、リン酸カルシウム、架橋ポリスチ
レン系粒子などである。平均粒子径としては好ましくは
０．００１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．００３〜
５μｍである。なお、平均粒子径は透過型顕微鏡などを
用いて１００００〜１０００００倍の写真を撮影し、数
平均により求めた粒子径である。

【００２８】さらに、これらの熱可塑性樹脂基材は、透
明であることが好ましい。光線透過率が、４０％以上が
好ましく、６０％以上がさらに好ましい。また熱可塑性
樹脂基材は、平滑であることが好ましい。Ｒｔ／Ｒａが
２０以下が好ましく、１５以下がさらに好ましい。熱可
塑性樹脂基材の厚さは、特に限定されないが２〜１００
０μｍが好ましい。

【００２９】次に、本発明のガスバリアフィルムの代表
的製造方法について述べる。

【００３０】熱可塑性樹脂基材上に被膜を形成する方法
は特に限定されず、押し出しラミネート法、メルトコー
ティング法を用いても良いが、高速で薄膜コートする事
が可能である点で、被膜の構成成分を各種溶媒に分散さ
せた分散溶液をグラビアコート、リバースコート、スプ
レーコート、キッスコート、ダイコートあるいはメタリ
ングバーコートするのが好適である。熱可塑性樹脂基材
は塗布前に公知の接着促進処理、例えば空気中やその他
の雰囲気下でのコロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理
等を施していても良い。また、熱可塑性樹脂基材とし
て、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、
ポリプロピレンなどのポリオレフィンの二軸延伸フィル
ムを用いる場合には、オフラインコート、インラインコ
ートのどちらの方法でもよい。

【００３１】被膜の乾燥方法は特に限定されず、熱ロー
ル接触法、熱媒（空気、オイル等）接触法、赤外線加熱
法、マイクロ波加熱法等が利用できる。被膜の乾燥は、
ガスバリア性の観点から、１００℃から１７０℃の範囲
内で行われることが好ましく、乾燥の時間としては１〜
３０秒、好ましくは３〜１５秒である。

【００３２】被膜の構成成分を含んだ塗剤は、溶媒に水
溶性高分子Ａ、水溶性または水分散性高分子Ｂが均一に
溶解もしくは分散しかつ層状化合物が均一に分散もしく
は膨潤した溶液が好ましい。溶媒としては、水または水
／低級アルコール混合溶液が用いられるが、高湿度下で
のガスバリア性、被膜の接着性及び生産性の観点で水／
低級アルコール混合溶液を用いることが好ましい。低級
アルコールとは炭素数１〜３の直鎖または分岐鎖の脂肪
族基を有するアルコール性化合物のことであり、例えば
メタノール、エタノール、ｎ−またはイソ−プロパノー
ルが好ましく用いられる。また、水／アルコールの混合
比率は重量比で９９／１〜２０／８０が好ましい。混合
比率が９９／１より大きいと高湿度下でのガスバリア性
不足、被膜層と基材との密着不良、生産性の低下等の問
題があり、２０／８０より小さいと被膜構成成分の溶媒
中での分散性が悪化する。

【００３３】また、フィルムへの塗布性を付与するため
に、分散溶液の安定性が維持される範囲内であれば、混
合溶媒中に第３成分として他の水溶性有機化合物が含ま
れていても良い。上記水溶性有機化合物としては例え
ば、メタノール、エタノール、ｎ−またはイソ−プロパ
ノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセルソルブ等のグリコー
ル誘導体、グリセリン、ワックス類等の多価アルコール
類、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステ
ル類、メチルエチルケトン等のケトン類が挙げられる。
また、分散溶液のｐＨは溶液の安定性の面から２〜１１
が好ましい。

【００３４】該塗剤の調整方法は特に限定されないが、
水溶性高分子Ａ及び水溶性または水分散性高分子Ｂを溶
媒に均一に溶解させた後に層状化合物を均一に分散させ
た溶液と混合する方法等が有効に用いられる。さらに、
この溶液に架橋剤、粒子等を含有させてもよい。

【００３５】

【特性の評価方法】本発明にて用いた特性の評価方法は
以下の通りである。

【００３６】（１）ガスバリア性 ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５に準じて酸素透過率測定装置
（モダンコントロール社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ１００）を
用いて酸素透過率を測定した。測定条件は温度２３℃、
相対湿度８０％である。

【００３７】（２）被膜と基材の密着性 Ａ．ドライ ポリウレタン系接着剤を用いて未延伸ポリプロピレンフ
ィルム（ＣＰＰ、（東レ合成フィルム株式会社製Ｔ３５
０１、５０μｍ）を本フィルムの塗剤面と貼り合わせ、
４０℃で４８時間放置後に、接着剤に接する面とは反対
側の各面をセロテープで補強し１５ｍｍ幅に切断してＣ
ＰＰと本フィルムの１８０゜剥離をテンシロンを用いて
行い、その時の剥離強度を求めた。なお、剥離は、剥離
速度１０ｃｍ／分、２５℃、相対湿度６０％雰囲気下で
行った。

【００３８】Ｂ．ボイル ポリウレタン系接着剤を用いて未延伸ポリプロピレンフ
ィルム（ＣＰＰ、（東レ合成フィルム株式会社製Ｔ３５
０１、５０μｍ）を本フィルムの塗剤面と貼り合わせ、
４０℃で４８時間放置後、９５℃、３０分熱水処理を行
った。その後接着剤に接する面とは反対側の各面をセロ
テープで補強し１５ｍｍ幅に切断してＣＰＰと本フィル
ムの１８０゜剥離をテンシロンを用いて行い、その時の
剥離強度を求めた。なお、剥離は、剥離速度１０ｃｍ／
分、２５℃、相対湿度６０％雰囲気下で行った。

【００３９】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、得られたフィルムの特性は表１にまとめて示
した。

【００４０】実施例１ 水溶性高分子Ａとしてけん化度９８．５モル％、重合度
２４００のポリビニルアルコール（以下ＰＶＯＨと略
す）、水溶性または水分散性高分子Ｂとしてメチルメタ
クリレート／ブチルアクリレート／アクリル酸（重量比
５０／４０／１０、平均分子量１５万）を重量比で８
０：２０とし、両成分が５ｗｔ％になるよう水／イソプ
ロピルアルコール（以下ＩＰＡ）溶液（重量比９０／１
０）に分散させた（Ｘ液）。層状化合物としてモンモリ
ロナイト（クニミネ工業株式会社製、クニピア−Ｆ）を
３ｗｔ％になるよう水に分散させた（Ｙ液）。水溶性高
分子Ａ＋水溶性または水分散性高分子Ｂ／モンモリロナ
イトの混合比が重量比で５０／５０になるようにＸ液と
Ｙ液を混合し、イソプロピルアルコールが全塗剤に対し
て１０ｗｔ％、固形分濃度２．５ｗｔ％になるように塗
剤を調製した。該塗剤をコロナ放電表面処理したポリエ
ステルフィルム（東レ株式会社製、“ルミラー”、厚さ
１２μｍ）にリバースコーター（塗工速度６０ｍ／分）
にて塗布後、熱風乾燥式ドライヤー内に導き低張力下で
１４０℃、１０秒間乾燥し、フィルムを巻取った。得ら
れたフィルムの被膜厚さは０．５μｍで、その他の特性
は表１に示す。ガスバリア性、ドライ密着性に優れるフ
ィルムが得られた。

【００４１】実施例２〜６ 被膜組成、被膜厚さ、基材を変更したこと以外は実施例
１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特
性を表１に示す。

【００４２】実施例２では、水溶性または水分散性高分
子Ｂとしてメチルメタクリレート／ブチルアクリレート
／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミド（重量比
５０／３７／１０／３、平均分子量１８万）を用いて表
１に示す被膜を実施例１と同様にして得たところ、ガス
バリア性、ドライ密着性に優れるフィルムが得られた。

【００４３】実施例３では表１に示すようにポリビニル
アルコール、アクリル系高分子に加えてメラミン系架橋
剤（Ｎ−メチロール化メラミン（ＭＷ−１２ＬＦ、三和
ケミカル株式会社製））を使用しているので、ドライ及
びボイル密着性に優れるフィルムが得られた。

【００４４】実施例４では基材を二軸延伸ポリプロピレ
ンフィルム（厚さ１５μｍ、表層３μｍにエチレンープ
ロピレンコポリマー及び窒素ガス／炭酸混合ガス（体積
比８３：１７）でコロナ放電処理（処理強度＝６０Ｗ・
ｍｉｎ／ｍ² ）を行ったもの）に変更し、合成マイカ
（テトラシリリックマイカ（ＮＡ−ＴＳ）、トピー工業
株式会社製）、メチルメタクリレート／ブチルアクリレ
ート／アクリロニトリル／アクリル酸（重量比５５／３
５／５／５、平均分子量３０万）、架橋剤（γ−（２−
アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン）を
使用した表１の塗剤をリバースコーター（塗工速度５０
ｍ／分）にて塗布後、熱風乾燥式ドライヤー内に導き低
張力下で１２０℃、１２秒間乾燥し、フィルムを巻取っ
たが、比較例２と比べてもわかるように密着性が大きく
向上した。

【００４５】実施例５（参考実施例５）では実施例１の
アクリル系高分子の平均分子量を８万としたところ、や
や密着性が低下した。

【００４６】実施例６（参考実施例６）では水溶性また
は水分散性高分子Ｂをテレフタル酸／イソフタル酸／ト
リメリット酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリ
コール／１，４−ブタンジオール（３０／１０／１０／
２０／２０／１０（モル比））の組成のポリエステルと
して表１の塗剤を実施例４の基材に塗布したところ、や
や密着性が低下した。

【００４７】比較例１ Ｘ液のみを用いて２．５ｗｔ％の塗剤を調整したこと以
外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。表１に示す
ように得られたフィルムはガスバリア性が劣っているこ
とがわかった。

【００４８】比較例２ Ｘ液にアクリル系高分子を添加しなかった以外は実施例
４と同様にしてフィルムを得たが、表１に示すように密
着性に劣るものとなった。

【００４９】比較例３ Ｘ液にアクリル系高分子の代わりにメラミン系架橋剤
（Ｎ−メチロール化メラミン（ＭＷ−１２ＬＦ、三和ケ
ミカル株式会社製））のみを添加した以外は実施例４と
同様にしてフィルムを得たが、表１に示すように密着性
に劣るものとなった。

【００５０】

【表１】 なお、表中の略号の意味は下記の通りである。

【００５１】ＰＥＴ：二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ート ＰＰ ：二軸延伸ポリプロピレン（厚さ１５μｍ、表層
３μｍにエチレンープロピレンコポリマー及び窒素ガス
／炭酸混合ガス（体積比８３：１７）でコロナ放電処理
（処理強度＝６０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ² ）を行ったもの） ＰＶＯＨ：ポリビニルアルコール アクリル樹脂１：メチルメタクリレート／ブチルアクリ
レート／アクリル酸（重量比５０／４０／１０、平均分
子量１５万） アクリル樹脂２：メチルメタクリレート／ブチルアクリ
レート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミド
（重量比５０／３７／１０／３、平均分子量１８万） アクリル樹脂３：メチルメタクリレート／ブチルアクリ
レート／アクリロニトリル／アクリル酸（重量比５５／
３５／５／５、平均分子量３０万） アクリル樹脂４：メチルメタクリレート／ブチルアクリ
レート／アクリル酸（重量比５０／４０／１０、平均分
子量８万） ポリエステル１：テレフタル酸／イソフタル酸／トリメ
リット酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコー
ル／１，４−ブタンジオール（３０／１０／１０／２０
／２０／１０（モル比）） 架橋剤１：メラミン系架橋剤（Ｎ−メチロール化メラミ
ン（ＭＷ−１２ＬＦ、三和ケミカル株式会社製）） 架橋剤２：γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン 層状粒子１：モンモリロナイト（クニミネ工業株式会社
製、クニピア−Ｆ） 層状粒子２：合成マイカ（テトラシリリックマイカ（Ｎ
Ａ−ＴＳ）、トピー工業株式会社製）

【００５２】

【発明の効果】本発明で得られたフィルムは、基材との
密着性に優れるだけでなく、高湿度下においても非常に
優れたガスバリア性を示すことから、あらゆる包装材料
として使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−51469（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−93542（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 7/04 - 7/06 B32B 27/00 - 27/42

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上
   に、水溶性高分子Ａと、水溶性または水分散性の高分子
   Ｂとしての平均分子量が１０万以上であるアクリル系高
   分子と、平均粒径が５μｍ以下で厚さが５００ｎｍ以下
   の無機系層状化合物とを主たる構成成分とした被膜を形
   成したことを特徴とするガスバリアフィルム。
2. 【請求項２】 被膜中に架橋剤を０．０１〜１０重量％
   含有することを特徴とする請求項１に記載のガスバリア
   フィルム。