JP3233310B2 - １，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 - Google Patents
１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トリクロロエチレンと
フッ化水素とを反応させて１,１,１−トリクロロエタン
を得、これをさらにフッ素化して１,１,１,２−テトラ
フルオロエタンを製造する方法に関する。
フッ化水素とを反応させて１,１,１−トリクロロエタン
を得、これをさらにフッ素化して１,１,１,２−テトラ
フルオロエタンを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１,１,１,２−テトラフルオロエタン(以
下、Ｒ−１３４ａと呼ぶ)は、冷媒として広く用いられ
ているフロン１２の代替品としてその製造方法の確立が
急がれている。また、１,１,１−トリフルオロクロロエ
タン(以下、Ｒ−１３３ａと呼ぶ)は、Ｒ−１３４ａの中
間体として、またトリフルオロエタノールの原料として
有用な化合物である。
下、Ｒ−１３４ａと呼ぶ)は、冷媒として広く用いられ
ているフロン１２の代替品としてその製造方法の確立が
急がれている。また、１,１,１−トリフルオロクロロエ
タン(以下、Ｒ−１３３ａと呼ぶ)は、Ｒ−１３４ａの中
間体として、またトリフルオロエタノールの原料として
有用な化合物である。
【０００３】Ｒ−１３４ａの製造方法として種々の方法
が知られているが、それぞれ一長一短がある。例えばＲ
−１１４ａ(ＣＦ3−ＣＣｌ2Ｆ)を水素還元する方法にあ
っては、転化率は高いが触媒の寿命が極めて短い。ま
た、トリクロロエチレンとフッ化水素を反応させてＲ−
１３３ａを得る方法が特開昭４８−７２１０５号公報
に、Ｒ−１３３ａをフッ化水素と反応させてＲ−１３４
ａを得る方法が米国特許第４,１５８,６７５号にそれぞ
れ記載されている。これらの方法をそのまま組み合わせ
てトリクロロエチレンからＲ−１３４ａを製造しようと
する場合、前者の反応で得られたＲ−１３３ａをそのま
ま後者の反応に原料として供給しても、前者の反応で副
生した塩化水素により後者の反応の平衡がＲ−１３４ａ
の生成に不利な方向に傾き、結果としてＲ−１３４ａへ
の転化率が悪くなる。
が知られているが、それぞれ一長一短がある。例えばＲ
−１１４ａ(ＣＦ3−ＣＣｌ2Ｆ)を水素還元する方法にあ
っては、転化率は高いが触媒の寿命が極めて短い。ま
た、トリクロロエチレンとフッ化水素を反応させてＲ−
１３３ａを得る方法が特開昭４８−７２１０５号公報
に、Ｒ−１３３ａをフッ化水素と反応させてＲ−１３４
ａを得る方法が米国特許第４,１５８,６７５号にそれぞ
れ記載されている。これらの方法をそのまま組み合わせ
てトリクロロエチレンからＲ−１３４ａを製造しようと
する場合、前者の反応で得られたＲ−１３３ａをそのま
ま後者の反応に原料として供給しても、前者の反応で副
生した塩化水素により後者の反応の平衡がＲ−１３４ａ
の生成に不利な方向に傾き、結果としてＲ−１３４ａへ
の転化率が悪くなる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術の欠点のない１,１,１,２−テトラフルオロ
エタンの製造方法を提供しようとするものである。
な従来技術の欠点のない１,１,１,２−テトラフルオロ
エタンの製造方法を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明に従
えば、 （１）気相でトリクロロエチレンをフッ化水素と反応さ
せて１,１,１−トリフルオロクロロエタンを含む反応混
合物を得、 （２）気相で上記反応混合物に含まれる１,１,１−トリ
フルオロクロロエタンをフッ化水素と反応させて１,１,
１,２−テトラフルオロエタンを含む反応混合物を得、 （３）工程（２）で得られた反応混合物に含まれる１,
１−ジフルオロクロロエチレンを気相でフッ素化して
１,１,１−トリフルオロクロロエタンに変換し、 （４）１,１,１−トリフルオロクロロエタンを含む工程
（３）からの反応混合物を工程（２）へリサイクルする
１,１,１,２−テトラフルオロエタンの製造方法であっ
て、工程（１）で得られた上記反応混合物から副生塩化
水素を除去した後、上記反応混合物を工程（２）へ供給
することを特徴とする製造方法により解決される。
えば、 （１）気相でトリクロロエチレンをフッ化水素と反応さ
せて１,１,１−トリフルオロクロロエタンを含む反応混
合物を得、 （２）気相で上記反応混合物に含まれる１,１,１−トリ
フルオロクロロエタンをフッ化水素と反応させて１,１,
１,２−テトラフルオロエタンを含む反応混合物を得、 （３）工程（２）で得られた反応混合物に含まれる１,
１−ジフルオロクロロエチレンを気相でフッ素化して
１,１,１−トリフルオロクロロエタンに変換し、 （４）１,１,１−トリフルオロクロロエタンを含む工程
（３）からの反応混合物を工程（２）へリサイクルする
１,１,１,２−テトラフルオロエタンの製造方法であっ
て、工程（１）で得られた上記反応混合物から副生塩化
水素を除去した後、上記反応混合物を工程（２）へ供給
することを特徴とする製造方法により解決される。
【０００６】本発明を具体例に沿って、図面を参照しつ
つ説明する。図１に本発明の第１の態様を示す。このプ
ロセスにおいて、まずトリクロロエチレンとフッ化水素
が第１反応装置に供給される。フッ化水素の量は、トリ
クロロエチレンの３倍モル〜１００倍モル程度が好まし
い。フッ化水素量がこれより少ないと、反応は可能であ
るが未反応のトリクロロエチレンが増加する。これより
多いと反応装置が大型化し、経済的でなくなる。第１反
応装置での好適な反応温度は、１８０〜３００℃であ
る。
つ説明する。図１に本発明の第１の態様を示す。このプ
ロセスにおいて、まずトリクロロエチレンとフッ化水素
が第１反応装置に供給される。フッ化水素の量は、トリ
クロロエチレンの３倍モル〜１００倍モル程度が好まし
い。フッ化水素量がこれより少ないと、反応は可能であ
るが未反応のトリクロロエチレンが増加する。これより
多いと反応装置が大型化し、経済的でなくなる。第１反
応装置での好適な反応温度は、１８０〜３００℃であ
る。
【０００７】生成ガスは、Ｒ−１３３ａ、未反応のフッ
化水素および塩化水素を含む。これをそのまま第２反応
装置に導入しても不利な平衡のためにＲ−１３４ａは生
成しない。従って、このガスは塩化水素分離のための精
製装置に送られ、そこで塩化水素（塩酸）が分離、除去
される。残りのガスは第２反応装置に送られる。このと
き不足分のフッ化水素が追加される。ここでの反応生成
物は未反応のＲ−１３３ａとフッ化水素、目的物のＲ−
１３４ａおよびＲ−１１２２を主成分とする副生成物の
混合物である。これはそのまま第３の反応装置に供給さ
れる。ここでＲ−１１２２はＲ−１３３ａに変化し、塩
化水素分離のための精製装置に送られ、塩化水素が分
離、除去される。残りは、さらに分離精製装置に送ら
れ、目的物であるＲ−１３４ａが分離され、Ｒ−１３３
ａおよびフッ化水素は第２反応装置にリサイクルされ
る。このプロセスでは、Ｒ−１３３ａ生成用の第１反応
装置、Ｒ−１３４ａ生成用の第２反応装置およびＲ−１
１２２を低減させる第３反応装置の合計３つの反応装置
が必要である。
化水素および塩化水素を含む。これをそのまま第２反応
装置に導入しても不利な平衡のためにＲ−１３４ａは生
成しない。従って、このガスは塩化水素分離のための精
製装置に送られ、そこで塩化水素（塩酸）が分離、除去
される。残りのガスは第２反応装置に送られる。このと
き不足分のフッ化水素が追加される。ここでの反応生成
物は未反応のＲ−１３３ａとフッ化水素、目的物のＲ−
１３４ａおよびＲ−１１２２を主成分とする副生成物の
混合物である。これはそのまま第３の反応装置に供給さ
れる。ここでＲ−１１２２はＲ−１３３ａに変化し、塩
化水素分離のための精製装置に送られ、塩化水素が分
離、除去される。残りは、さらに分離精製装置に送ら
れ、目的物であるＲ−１３４ａが分離され、Ｒ−１３３
ａおよびフッ化水素は第２反応装置にリサイクルされ
る。このプロセスでは、Ｒ−１３３ａ生成用の第１反応
装置、Ｒ−１３４ａ生成用の第２反応装置およびＲ−１
１２２を低減させる第３反応装置の合計３つの反応装置
が必要である。
【０００８】本発明の別の態様を図２に示す。第２反応
装置にはＲ−１３３ａとフッ化水素が供給される。第２
の反応の生成物は、未反応のＲ−１３３ａとフッ化水
素、目的物のＲ−１３４ａ、Ｒ−１１２２およびその他
の副生成物の混合物であり、ガス状物質である。この混
合ガスはそのまま第１反応装置に供給される。同時に原
料であるトリクロロエチレンも供給される。トリクロロ
エチレンはフッ化水素と反応し、Ｒ−１３３ａを生成す
る。同時にＲ−１１２２がフッ化水素と反応し、Ｒ−１
３３ａに戻る。従って、第１反応装置の生成ガスは、Ｒ
−１３３ａ、Ｒ−１３４ａ、フッ化水素、塩化水素およ
び少量のトリクロロエチレンと他の副生成物の混合物で
あり、Ｒ−１１２２の存在はほとんど認められなくな
る。生成ガスから塩化水素が分離、除去され、次にＲ−
１３４ａが分離される。残ったＲ−１３３ａおよびフッ
化水素は第２反応装置に戻される。このとき、不足分の
ＨＦが追加される。この方法によれば、第１の反応の発
熱を第２の反応の生成物で希釈することができるため第
１反応装置の反応温度の制御が極めて容易に行える。
尚、第１の反応を行うために、第１反応装置には、原料
であるトリクロロエチレンとともにフッ化水素の供給が
必要であるが、第２反応装置からの反応混合物（希釈ガ
ス）中にフッ化水素が充分含まれているときはフッ化水
素を新たに添加する必要はない。
装置にはＲ−１３３ａとフッ化水素が供給される。第２
の反応の生成物は、未反応のＲ−１３３ａとフッ化水
素、目的物のＲ−１３４ａ、Ｒ−１１２２およびその他
の副生成物の混合物であり、ガス状物質である。この混
合ガスはそのまま第１反応装置に供給される。同時に原
料であるトリクロロエチレンも供給される。トリクロロ
エチレンはフッ化水素と反応し、Ｒ−１３３ａを生成す
る。同時にＲ−１１２２がフッ化水素と反応し、Ｒ−１
３３ａに戻る。従って、第１反応装置の生成ガスは、Ｒ
−１３３ａ、Ｒ−１３４ａ、フッ化水素、塩化水素およ
び少量のトリクロロエチレンと他の副生成物の混合物で
あり、Ｒ−１１２２の存在はほとんど認められなくな
る。生成ガスから塩化水素が分離、除去され、次にＲ−
１３４ａが分離される。残ったＲ−１３３ａおよびフッ
化水素は第２反応装置に戻される。このとき、不足分の
ＨＦが追加される。この方法によれば、第１の反応の発
熱を第２の反応の生成物で希釈することができるため第
１反応装置の反応温度の制御が極めて容易に行える。
尚、第１の反応を行うために、第１反応装置には、原料
であるトリクロロエチレンとともにフッ化水素の供給が
必要であるが、第２反応装置からの反応混合物（希釈ガ
ス）中にフッ化水素が充分含まれているときはフッ化水
素を新たに添加する必要はない。
【０００９】第１反応装置に供給されるフッ化水素の量
は、第１の態様の場合と同じである。希釈ガスとして作
用する第２反応装置からの混合物の量は、通常、原料の
トリクロロエチレンの１倍〜４０倍容積程度である。第
１反応装置において好適な反応温度は、第１の態様の場
合と同じである。また、上記のように通常第２反応装置
からの反応混合物にはＲ−１１２２が含まれており、こ
のＲ−１１２２はフッ化水素の存在下にＲ−１３３ａに
変化する。従って、第２反応装置からの反応混合物を第
１反応装置へ供給することにより、Ｒ−１１２２をＲ−
１３３ａに変化させＲ−１１２２の存在量を減少させる
ことができる。この場合、効果的にＲ−１１２２を減少
させるためにも反応温度を１８０℃〜３００℃にする必
要がある。これより低温ではトリクロロエチレンの反応
速度が遅くなり、これより高温ではＲ−１１２２が残
る。
は、第１の態様の場合と同じである。希釈ガスとして作
用する第２反応装置からの混合物の量は、通常、原料の
トリクロロエチレンの１倍〜４０倍容積程度である。第
１反応装置において好適な反応温度は、第１の態様の場
合と同じである。また、上記のように通常第２反応装置
からの反応混合物にはＲ−１１２２が含まれており、こ
のＲ−１１２２はフッ化水素の存在下にＲ−１３３ａに
変化する。従って、第２反応装置からの反応混合物を第
１反応装置へ供給することにより、Ｒ−１１２２をＲ−
１３３ａに変化させＲ−１１２２の存在量を減少させる
ことができる。この場合、効果的にＲ−１１２２を減少
させるためにも反応温度を１８０℃〜３００℃にする必
要がある。これより低温ではトリクロロエチレンの反応
速度が遅くなり、これより高温ではＲ−１１２２が残
る。
【００１０】本発明の方法において触媒を用いてよく、
触媒としては、フッ素化反応に対して触媒作用を有する
ものであればどのようなものを用いても良い。通常、酸
化クロム系の触媒が用いられる。例えば、Ｃr(ＯＨ)3を
熱処理したもの、これをフッ化水素でフッ素化したフッ
化酸化クロム、ＣrＦ3の含水塩を酸素を含む雰囲気で熱
処理したもの等が挙げられる。また、反応装置を３つか
ら２つに減らすことも可能となるので大きな経済的効果
が得られる。なお、第１反応装置の大きさによっては、
第１反応装置の生成ガス中Ｒ−１１２２が若干残るが、
この場合は第１反応装置の後にさらに反応温度を１８０
℃〜３００℃に設定した第３の反応装置を設けてＲ−１
１２２の濃度をさらに下げることができる。この場合、
第３の反応器は小さくて済み、経済的である。
触媒としては、フッ素化反応に対して触媒作用を有する
ものであればどのようなものを用いても良い。通常、酸
化クロム系の触媒が用いられる。例えば、Ｃr(ＯＨ)3を
熱処理したもの、これをフッ化水素でフッ素化したフッ
化酸化クロム、ＣrＦ3の含水塩を酸素を含む雰囲気で熱
処理したもの等が挙げられる。また、反応装置を３つか
ら２つに減らすことも可能となるので大きな経済的効果
が得られる。なお、第１反応装置の大きさによっては、
第１反応装置の生成ガス中Ｒ−１１２２が若干残るが、
この場合は第１反応装置の後にさらに反応温度を１８０
℃〜３００℃に設定した第３の反応装置を設けてＲ−１
１２２の濃度をさらに下げることができる。この場合、
第３の反応器は小さくて済み、経済的である。
【００１１】第２の態様の各反応装置での反応について
詳細に説明する。第２反応装置にはＲ−１３３ａと好ま
しくは無水のフッ化水素が供給される。フッ化水素／Ｒ
−１３３ａのモル比は２以上とされる。２以下でも反応
を行い得るが転化率が低下するだけでなく、選択率も低
下するので好ましくない。上限は特に限定されないが、
大きくなればなるほどＨＦの回収およびリサイクルの量
が増加し経済性が悪化する。通常１０程度が上限であ
る。反応装置には前述と同様の触媒が充填される。好適
な反応温度は３００〜４００℃である。３００℃以下で
は平衡の関係から転化率が非常に低くなり、４００℃以
上では選択率が低下する。第１反応装置には、トリクロ
ロエチレン、フッ化水素およびＲ−１１２２を含むガス
が供給される。第２反応装置の出口ガスをそのまま導入
する場合には、第２反応装置で減少したＲ−１３３ａと
等モルのトリクロロエチレンを同時に導入する。このと
きトリクロロエチレンと反応するフッ化水素を同時に供
給してもよいが、通常、第２反応装置からのガス中に充
分量が含まれているので、供給しなくてもよい。反応装
置には前述と同様の触媒が充填される。好ましい反応温
度は触媒活性によりいくぶん変化するが、前述の通り１
８０〜３００℃の温度とされる。
詳細に説明する。第２反応装置にはＲ−１３３ａと好ま
しくは無水のフッ化水素が供給される。フッ化水素／Ｒ
−１３３ａのモル比は２以上とされる。２以下でも反応
を行い得るが転化率が低下するだけでなく、選択率も低
下するので好ましくない。上限は特に限定されないが、
大きくなればなるほどＨＦの回収およびリサイクルの量
が増加し経済性が悪化する。通常１０程度が上限であ
る。反応装置には前述と同様の触媒が充填される。好適
な反応温度は３００〜４００℃である。３００℃以下で
は平衡の関係から転化率が非常に低くなり、４００℃以
上では選択率が低下する。第１反応装置には、トリクロ
ロエチレン、フッ化水素およびＲ−１１２２を含むガス
が供給される。第２反応装置の出口ガスをそのまま導入
する場合には、第２反応装置で減少したＲ−１３３ａと
等モルのトリクロロエチレンを同時に導入する。このと
きトリクロロエチレンと反応するフッ化水素を同時に供
給してもよいが、通常、第２反応装置からのガス中に充
分量が含まれているので、供給しなくてもよい。反応装
置には前述と同様の触媒が充填される。好ましい反応温
度は触媒活性によりいくぶん変化するが、前述の通り１
８０〜３００℃の温度とされる。
【００１２】それぞれの反応装置はどのような形式のも
のであってもかまわない。本発明は気固接触反応である
ので、通常、多管式固定床反応装置または流動床反応装
置が用いられるが、その他、移動床反応装置等も用いる
ことができる。また、第１反応装置と第２反応装置にそ
れぞれ別の形式の反応装置を用いてもよい。
のであってもかまわない。本発明は気固接触反応である
ので、通常、多管式固定床反応装置または流動床反応装
置が用いられるが、その他、移動床反応装置等も用いる
ことができる。また、第１反応装置と第２反応装置にそ
れぞれ別の形式の反応装置を用いてもよい。
【００１３】
【実施例】比較例１ 硝酸クロム水溶液からアンモニア水により沈澱させた水
酸化クロムを加熱処理してフッ素化触媒を得た。反応の
前にあらかじめフッ化水素を単独で通し、フッ素化し
た。内径２０mm、長さ７００mmのハステロイＣ反応管に
触媒４０ｇを充填し、窒素気流下３２０℃に昇温した。
その後窒素を止め、代わってトリクロロエチレンおよび
フッ化水素をそれぞれ８５ccおよび４２０cc／分の流速
で導入した。導入と同時に大きな発熱が観察され最高温
度は３４５℃にまで達した。生成ガスを水洗、乾燥後、
ガスクロマトグラフィーにより組成分析した。トリクロ
ロエチレンの転化率は９８％、選択率は９６％であっ
た。この条件のまま反応を継続したところ、４００時間
経過後に急激な転化率の低下が認められた。
酸化クロムを加熱処理してフッ素化触媒を得た。反応の
前にあらかじめフッ化水素を単独で通し、フッ素化し
た。内径２０mm、長さ７００mmのハステロイＣ反応管に
触媒４０ｇを充填し、窒素気流下３２０℃に昇温した。
その後窒素を止め、代わってトリクロロエチレンおよび
フッ化水素をそれぞれ８５ccおよび４２０cc／分の流速
で導入した。導入と同時に大きな発熱が観察され最高温
度は３４５℃にまで達した。生成ガスを水洗、乾燥後、
ガスクロマトグラフィーにより組成分析した。トリクロ
ロエチレンの転化率は９８％、選択率は９６％であっ
た。この条件のまま反応を継続したところ、４００時間
経過後に急激な転化率の低下が認められた。
【００１４】実施例１ 内径２０mm、長さ７００mmのハステロイＣ反応管(第２
反応装置)に触媒１０gを充填し、窒素気流下３６０℃に
昇温した。その後、窒素の供給を止め、代わりにＲ−１
３３ａおよびフッ化水素をそれぞれ６０ccおよび３６０
cc／分の流速で導入した。生成ガスを水洗、乾燥後、ガ
スクロマトグラフィーにより組成分析を行った。Ｒ−１
３３ａの転化率は３０％で、Ｒ−１３４ａおよびＲ−１
１２２の選択率はそれぞれ９７％および２％であった。
次に、第２反応装置と同様の反応管（第１反応装置）に
同じ触媒を１０g充填し、窒素気流下２５０℃に加熱し
た。窒素の供給を止め、第２反応装置の生成ガスと共に
トリクロロエチレンを１８cc／分の流速で第１反応装置
に導入した。発熱は全く認められなかった。生成ガスを
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、トリクロロ
エチレンの転化率は９９％であり、Ｒ−１１２２は検知
されなかった。Ｒ−１３４aの増減はほとんど認められ
なかった。
反応装置)に触媒１０gを充填し、窒素気流下３６０℃に
昇温した。その後、窒素の供給を止め、代わりにＲ−１
３３ａおよびフッ化水素をそれぞれ６０ccおよび３６０
cc／分の流速で導入した。生成ガスを水洗、乾燥後、ガ
スクロマトグラフィーにより組成分析を行った。Ｒ−１
３３ａの転化率は３０％で、Ｒ−１３４ａおよびＲ−１
１２２の選択率はそれぞれ９７％および２％であった。
次に、第２反応装置と同様の反応管（第１反応装置）に
同じ触媒を１０g充填し、窒素気流下２５０℃に加熱し
た。窒素の供給を止め、第２反応装置の生成ガスと共に
トリクロロエチレンを１８cc／分の流速で第１反応装置
に導入した。発熱は全く認められなかった。生成ガスを
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、トリクロロ
エチレンの転化率は９９％であり、Ｒ−１１２２は検知
されなかった。Ｒ−１３４aの増減はほとんど認められ
なかった。
【００１５】実施例２ 硝酸クロム水溶液からアンモニア水により沈澱させた水
酸化クロムを加熱処理してフッ素化触媒を得た。反応の
前にあらかじめフッ化水素を単独で通し、フッ素化し
た。内径２０mm、長さ７００mmのハステロイＣ反応管に
触媒１０ｇを充填し、窒素気流下３２０℃に昇温した。
その後窒素を止め、代わってトリクロロエチレンおよび
フッ化水素をそれぞれ１８ccおよび９０cc／分の流速で
導入した。同時に希釈ガスとして、Ｒ−１３３ａとＲ−
１３４ａの１：１混合ガスを４００cc／分で原料と共に
導入した。発熱は全く認められず、２５０℃の温度が維
持された。生成ガスを水洗、乾燥後、ガスクロマトグラ
フィーにより組成分析した。トリクロロエチレンの転化
率は９８％、選択率は９７％であった。この条件のまま
反応を継続したところ、４００時間経過後にも急激な転
化率の低下は認められなかった。
酸化クロムを加熱処理してフッ素化触媒を得た。反応の
前にあらかじめフッ化水素を単独で通し、フッ素化し
た。内径２０mm、長さ７００mmのハステロイＣ反応管に
触媒１０ｇを充填し、窒素気流下３２０℃に昇温した。
その後窒素を止め、代わってトリクロロエチレンおよび
フッ化水素をそれぞれ１８ccおよび９０cc／分の流速で
導入した。同時に希釈ガスとして、Ｒ−１３３ａとＲ−
１３４ａの１：１混合ガスを４００cc／分で原料と共に
導入した。発熱は全く認められず、２５０℃の温度が維
持された。生成ガスを水洗、乾燥後、ガスクロマトグラ
フィーにより組成分析した。トリクロロエチレンの転化
率は９８％、選択率は９７％であった。この条件のまま
反応を継続したところ、４００時間経過後にも急激な転
化率の低下は認められなかった。
【００１６】
【発明の効果】実施例からわかるように、本発明によれ
ば、トリクロロエチレンとフッ化水素との反応により得
られた反応混合物から塩化水素を除去した後Ｒ−１３３
ａとフッ化水素との反応に供しているので、後者の反応
でのＲ−１３３ａの転化率を高めることができる。ま
た、Ｒ−１３３ａとフッ化水素との反応により得られた
反応混合物にフッ化水素を反応させて、この反応混合物
に含まれるＲ−１１２２をＲ−１３３ａに変換し、Ｒ−
１３３ａを含む反応混合物を前記Ｒ−１３３ａとフッ化
水素との反応にリサイクルする場合にも、反応混合物か
ら塩化水素を除去した後リサイクルするのＲ−１３３ａ
の転化率を高めることができる。
ば、トリクロロエチレンとフッ化水素との反応により得
られた反応混合物から塩化水素を除去した後Ｒ−１３３
ａとフッ化水素との反応に供しているので、後者の反応
でのＲ−１３３ａの転化率を高めることができる。ま
た、Ｒ−１３３ａとフッ化水素との反応により得られた
反応混合物にフッ化水素を反応させて、この反応混合物
に含まれるＲ−１１２２をＲ−１３３ａに変換し、Ｒ−
１３３ａを含む反応混合物を前記Ｒ−１３３ａとフッ化
水素との反応にリサイクルする場合にも、反応混合物か
ら塩化水素を除去した後リサイクルするのＲ−１３３ａ
の転化率を高めることができる。
【図１】 本発明に従ってＲ−１３４ａを製造する方法
の第１の態様のプロセスフローチャート。
の第１の態様のプロセスフローチャート。
【図２】 本発明に従ってＲ−１３４ａを製造する方法
の第２の態様のプロセスフローチャート。
の第２の態様のプロセスフローチャート。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江阪 直樹 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキ ン工業株式会社淀川製作所内 (56)参考文献 特開 平１−262946（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−105404（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−272535（ＪＰ，Ａ) Ｏｒｇａｎｏｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈ ｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ａｐｐｌｉｃａ ｔｉｏｎｓ（Ｅｌｌｉｓ Ｈｏｒｏｗｏ ｏｄ Ｌｔｄ．1979），44〜49，62〜67 頁 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 19/08,17/20 B01J 23/26 C07B 61/00
Claims (1)
- 【請求項１】 （１）気相でトリクロロエチレンをフッ
化水素と反応させて１,１,１−トリフルオロクロロエタ
ンを含む反応混合物を得、 （２）気相で上記反応混合物に含まれる１,１,１−トリ
フルオロクロロエタンをフッ化水素と反応させて１,１,
１,２−テトラフルオロエタンを含む反応混合物を得、 （３）工程（２）で得られた反応混合物に含まれる１,
１−ジフルオロクロロエチレンを気相でフッ素化して
１,１,１−トリフルオロクロロエタンに変換し、 （４）１,１,１−トリフルオロクロロエタンを含む工程
（３）からの反応混合物を工程（２）へリサイクルする
１,１,１,２−テトラフルオロエタンの製造方法であっ
て、 工程（１）で得られた上記反応混合物から副生塩化水素
を除去した後、上記反応混合物を工程（２）へ供給する
ことを特徴とする製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP14605893A JP3233310B2 (ja) | 1990-03-13 | 1993-06-17 | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
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|---|---|---|---|
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| JP6181190 | 1990-03-13 | ||
| JP14605893A JP3233310B2 (ja) | 1990-03-13 | 1993-06-17 | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
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| JP2285596A Division JPH07100671B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-10-22 | １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造方法 |
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|---|---|
| JPH0672915A JPH0672915A (ja) | 1994-03-15 |
| JP3233310B2 true JP3233310B2 (ja) | 2001-11-26 |
Family
ID=26402889
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP14605893A Expired - Lifetime JP3233310B2 (ja) | 1990-03-13 | 1993-06-17 | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JP3233310B2 (ja) |
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| DE10085452T1 (de) * | 2000-03-31 | 2003-06-18 | Council Scient Ind Res | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,2-Tetrafluorethan |
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-
1993
- 1993-06-17 JP JP14605893A patent/JP3233310B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｏｒｇａｎｏｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ（Ｅｌｌｉｓ Ｈｏｒｏｗｏｏｄ Ｌｔｄ．１９７９），４４〜４９，６２〜６７頁 |
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