JP3221495B2 - 複合熱転写シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は複合熱転写シートに関
し、更に詳しくは普通紙等に熱転写方式によって高品質
のカラー画像を形成することが出来る複合熱転写シート
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これを紙や
プラスチックフイルム等の基材フイルムに担持させて熱
転写シートとし、染料受容層を設けた紙やプラスチック
フイルム等の受像シート上に各種のフルカラー画像を形
成する方法が提案されている。この場合には加熱手段と
してプリンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短
時間の加熱によって３色又は４色の多数の色ドットを受
像シートに転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフ
ルカラー画像を再現するものである。上記方法で画像形
成が可能な受像シートは、染料染着性のあるプラスチッ
クシート或いは染料受容層を予め設けてある紙等に限定
され、一般の普通紙等には直接画像が形成出来ないとい
う問題がある。勿論、一般の普通紙であってもその表面
に受容層を形成しておけば、画像形成は可能であるが、
これは一般的にはコスト高であり、例えば、葉書、メ
モ、便箋、レポート用紙等の如き一般的な既製の受像シ
ートには応用困難である。この様な問題点を解決する方
法として、普通紙等の既製品の受像シートに画像を形成
しようとする場合、その必要部分のみに染料受容層を手
軽に形成する方法として、受容層転写シートが知られて
いる（例えば、特開昭６２−２６４９９４号公報参
照）。更に操作を簡便にする方法として、長尺基材フイ
ルムの面にイエロー、シアン、マゼンタ及び必要に応じ
てブラックの各染料層を面順次に形成し、更に同一基材
フイルム面に転写性染料受容層を設け、先ず該受容層を
受像シートに転写させ、続いて該受容層に各色の染料を
転写させてフルカラー画像を形成する複合熱転写シート
も提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、上記
複合熱転写シートを調製する場合、基材フイルムとして
ポリエステルフイルムの如く剥離性に優れているフイル
ムを使用すると、受容層は良好な剥離性を有するもの
の、染料層は接着性が不足し、熱転写時に染料層自体が
転写する所謂異常転写が発生するという問題がある。こ
の様な問題を回避すべく基材フイルム全面に接着剤層を
設けると、受容層の転写性が悪化するという問題があ
る。従って、本発明の目的は、上記従来の問題点を解決
し、染料層の接着性は良好で、受容層の剥離性が良好な
複合熱転写シートを提供することである。

【０００４】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、長尺基材フイル
ムの一方の面に１色又は複数色の染料層と１個又は複数
個の剥離可能な染料受容層とが面順次に設けられている
複合熱転写シートにおいて、上記染料層と基材フイルム
との間の染料層領域に接着剤層が設けられ、且つ基材フ
イルムと上記染料受容層との間にポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、セル
ロース樹脂、ポリカーボネート及びスチレン樹脂から選
ばれる軟化点が１３０℃以上の樹脂からなる厚さ０．０
０１〜５μｍの剥離層が設けられていることを特徴とす
る複合熱転写シートである。

【０００５】

【作用】基材フイルムの染料層を形成する領域に接着剤
層を形成することによって、染料層の接着性が良好で、
且つ基材フイルムと染料受容層との間に特定温度以上の
軟化点の特定の樹脂からなる厚さ０．００１〜５μｍの
剥離層を設けることによって、受容層の剥離性が良好な
複合熱転写シートが提供される。

【０００６】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明の複合熱転写シート
は、第１図にその断面を図解的に示す様に、長尺基材フ
イルム１の一方の面に接着剤層２を介して１色又は複数
色の染料層３、例えば、イエロー（Ｙ）、マゼンタ
（Ｍ）、シアン（Ｃ）及び必要に応じてブラックの染料
層と１個又は複数個の剥離可能な染料受容層４とが面順
次に設けられている。又、好ましい実施態様では、第２
図示の様に更に転写保護層５が面順次に設けられてい
る。尚、６は背面層である。

【０００７】本発明で用いる基材フイルムとしては、従
来の熱転写シートに使用されていると同じ基材フイルム
がそのまま用いることが出来ると共に、その他のものも
使用することが出来、特に制限されない。好ましい基材
フイルムの具体例としては、例えば、グラシン紙、コン
デンサ紙、パラフィン紙等の薄葉紙、ポリエステル、ポ
リプロピレン、セロハン、ポリカーボネート、酢酸セル
ロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、アイ
オノマー等のプラスチック或いはこれらと前記紙とを複
合した基材フイルム等が挙げられる。この基材フイルム
の厚さは、その強度及び耐熱性等が適切になる様に、材
料に応じて適宜変更することが出来るが、その厚さは、
好ましくは、３〜１００μｍである。上記基材フイルム
面には、その染料層を形成する領域に接着剤層を形成す
る。これらの接着剤層は、例えば、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル
共重合樹脂、ポリエステル樹脂等の如く熱時接着性の良
好な樹脂の溶液を塗布及び乾燥することによって、好ま
しくは０．５〜１０μｍ程度の厚みに形成する。

【０００８】上記接着剤層の表面に形成する染料層は、
染料を任意のバインダー樹脂で担持させた層である。使
用する染料としては、従来公知の熱転写シートに使用さ
れている染料はいずれも本発明に有効に使用可能であり
特に限定されない。例えば、幾つかの好ましい染料とし
ては、赤色染料として、MS Red G、 Macrolex Red Viol
et R、 Ceres Red 7B、 Samaron Red HBSL、 Resolin R
ed F3BS等が挙げられ、又、黄色の染料としては、ホロ
ンブリリアントイエロー6GL、 PTY-52、マクロレックス
イエロー6G等が挙げられ、又、青色染料としては、カヤ
セットブルー714、 ワクソリンブルーAP-FW、ホロンブ
リリアントブルーS-R、 MSブルー100等が挙げられる。

【０００９】上記の如き染料を担持する為のバインダー
樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用出来、好
ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸
セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステ
ル等が挙げられるが、これらの中では、セルロース系、
アセタール系、ブチラール系及びポリエステル系等が耐
熱性、染料の移行性等の点から好ましいものである。更
に染料層中にはその他必要に応じて従来公知の各種の添
加剤も包含し得る。

【００１０】この様な染料層は、好ましくは適当な溶剤
中に前記の昇華性染料、バインダー樹脂及びその他の任
意成分を加えて各成分を溶解又は分散させて染料層形成
用塗料又はインキを調製し、これを上記の基材フイルム
上に面順次に塗布及び乾燥させて形成する。この様にし
て形成する染料層は０．２〜５．０μｍ、好ましくは
０．４〜２．０μｍ程度の厚さであり、又、染料層中の
昇華性染料は、染料層の重量の５〜９０重量％、好まし
くは１０〜７０重量％の量で存在するのが好適である。
上記基材フイルムの表面に染料層に対して面順次に形成
する染料受容層は、任意の受像シートに転写後に、熱転
写シートから移行してくる昇華性染料を受容し、形成さ
れた画像を維持する為のものである。染料層との関係は
特に限定されないが、例えば、受容層→Ｙ→Ｍ→Ｃ→Ｂ
ｋ→受容層の順序、受容層→受容層→Ｙ→Ｍ→Ｃ→Ｂｋ
→受容層→受容層の順序、受容層→Ｙ→受容層→Ｍ→受
容層→Ｃ→受容層→Ｂｋ→受容層等の順序が挙げられ
る。

【００１１】染料受容層を形成する為の樹脂としては、
例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリ
マー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニ
ルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等
のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹
脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロ
ース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ま
しいものは、ビニル系樹脂及びポリエステル系樹脂であ
る。

【００１２】上記樹脂に混合して使用する好ましい離型
剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系界面
活性剤、弗素系界面活性剤等が挙げられるが、シリコー
ンオイルが望ましい。該シリコーンオイルとしては、エ
ポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル
変性、アルコール変性、弗素変性、アルキルアラルキル
ポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリ
エーテル変性等の変性シリコーンオイルが望ましい。離
型剤は１種若しくは２種以上のものが使用される。又、
この離型剤の添加量は染料受容層形成樹脂１００重量部
に対し、０．５〜３０重量部が好ましい。この添加量の
範囲を満たさない場合は、熱転写シートと染料受容層の
融着若しくは印字感度の低下等の問題が生じる場合があ
る。この様な離型剤を染料受容層に添加することによっ
て、転写後の受容層の表面に離型剤がブリードアウトし
て剥離層が形成される。

【００１３】受容層は前記の基材フイルムの一方の面に
軟化点が１３０℃以上の樹脂からなる厚さ０．００１〜
５μｍの離型層を介して形成する。上記受容層は上記の
如き樹脂に離型剤等の必要な添加剤を加えたものを、適
当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散し
た分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷
法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法
等の形成手段により塗布及び乾燥することによって形成
される。以上の如く形成される染料受容層は任意の厚さ
でよいが、一般的には１〜１０μｍの厚さである。又、
この様な染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、
樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被
覆として形成してもよい。更に上記の受容層の表面に
は、これらの層の転写性を良好にする為に前記の如き接
着剤から好ましくは０．５〜１０μｍ程度の厚みに接着
剤層を設けることが好ましい。

【００１４】受容層の形成に先立って基材フイルムの受
容層積層面に形成する剥離層は、剥離層−基材フイルム
の接着力が剥離層−受容層の接着力よりも大になる様な
材料から形成すべきであって、この様な材料としては、
受容層の転写時に加えられる熱によって溶融せず、又、
受容層を形成する樹脂とは相溶性に劣る樹脂から形成す
ることが好ましい。剥離層と受容層との融着を避ける
為、高温状態でのタック性の少ない樹脂を剥離層に用い
ることが必要であり、軟化点１３０℃以上の樹脂、即
ち、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリアミ
ド、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリカーボネート
及びスチレン樹脂から選ばれる樹脂を使用する。これら
の樹脂からなる剥離層は基材フイルムとは強固に接着
し、且つ転写時の温度では溶融することがないので、受
容層は剥離層から容易に剥離することが出来る。剥離層
の形成方法は前記受容層の形成方法と同様でよく、その
厚みは０．００１μｍ〜５μｍである。又、剥離層中に
は金属キレートやマット剤を添加することによって剥離
層の基材フイルム又は受容層に対する接着力を調整し、
且つ艶消し受容層とすることが出来る。

【００１５】更に、本発明では、前記受容層と上記接着
剤層との間に中間層を設けることが出来る。中間層を構
成する材質としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アク
リル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ブタジエンラバー、エ
ポキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等が挙
げられる。中間層の厚さは０．５〜１０μｍ程度が好ま
しい。中間層の形成方法は上記受容層と同様でよい。
又、本発明では上記の如く形成する受容層、接着剤層及
び中間層の少なくとも１層に白色顔料、蛍光増白剤及び
／又は気泡を包含させることも出来る。これらの白色顔
料等を包含させる方法は各層の形成時に使用する塗工液
の中に白色顔料等を包含させておけばよい。白色顔料
は、染料受容層の白色度及び隠蔽力を向上させて受像シ
ートの地色による画像への悪影響を防止する目的を有し
ている。この様な白色顔料としては、酸化チタン、酸化
亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ
等の白色顔料が挙げられる。これらの白色顔料の添加量
は使用する顔料の種類によって異なるが、一般的には受
容層形成樹脂１００重量部当たり１〜１００重量部程度
である。

【００１６】又、蛍光増白剤は受容層の黄味を解消して
白色度を向上させるものであって、例えば、スチルベン
系、ジアミノジフェニル系、オキサゾール系、イミダゾ
ール系、チアゾール系、クマリン系、ナフタルイミド
系、チオフェン系等の公知の蛍光増白剤が使用される。
これらの蛍光増白剤は受容層用樹脂中に溶解し、極めて
低濃度、例えば、０．０１〜５重量％の濃度で十分な効
果を奏する。気泡を包含させる為に使用する発泡剤とし
ては、高温で分解して酸素、炭酸ガス、窒素等のガスを
発生するジニトロペンタメチレンテトラミン、ジアゾア
ミノベンゼン、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカ
ルボアミド等の分解型発泡剤、ブタン、ペンタン等の低
沸点液体をポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル
等の樹脂でマイクロカプセルしたマイクロバルーン等の
公知の発泡剤がいずれも使用出来、更にこれらのマイク
ロバルーンを予め発泡させた発泡体を用いてもよい。上
記発泡剤又は発泡体の使用量は、気泡を含む層の発泡倍
率が１．５〜２０倍程度の範囲になる割合で使用すれば
よい。特に好ましい発泡剤は、比較的低温で発泡処理が
可能な上記マイクロバルーンであり、例えば、松本油脂
製薬（株）製から種々のグレードのものが入手出来、い
ずれも本発明で使用することが出来る。

【００１７】又、本発明の好ましい実施態様では、染料
層に続いて面順次に転写性保護層５を設けることが出来
る。保護層５は耐摩擦性、耐薬品性、透明性、硬度等に
優れた種々の樹脂、例えば、ポリエステル樹脂、ポリス
チレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリ
ルウレタン樹脂、これらの樹脂のシリコーン変性樹脂及
びこれらの各樹脂の混合物等が挙げられる。保護層５の
厚みは、好ましくは０．１〜２０μｍ程度である。更に
上記の保護層の表面には、これらの層の転写性を良好に
する為に、前記の如き接着剤から好ましくは０．１〜１
０μｍ程度の厚みに接着剤層を設けることも出来る。上
記の如き受容層転写シートを使用して、受容層を転写さ
せる受像シートは、特に限定されず、例えば、普通紙、
上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフイルム
等いずれのシートでもよく、又、形状的には、カード、
葉書、パスポート、便箋、レポート用紙、ノート、カタ
ログ等いずれのものでもよく、特に表面の目の粗い普通
紙、ラフ紙にも適用可能である。

【００１８】受容層又は保護層の転写方法は、熱転写用
のサーマルヘッドを備えた一般のプリンター、転写箔用
のホットスタンパー、熱ロール等、受容層又は接着剤層
が活性化される温度に加熱可能ないずれの加熱加圧手段
でもよい。又、画像の形成方法としては従来公知の手段
がいずれも使用出来、例えば、サーマルプリンター（例
えば、（株）日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１
００）等の記録装置によって、記録時間をコントロール
することにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ²程度の熱エネ
ルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成
することが出来る。

【００１９】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。

【００２０】参考例１ 背面に耐熱滑性層を形成し、他の面を離型処理してある
厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフイルム
（東レ（株）製）の離型処理面に、幅３０ｃｍ且つ間隔
９０ｃｍで下記の組成の受容層用インキをバーコーター
により乾燥時３．０ｇ／ｍ²になる割合で塗布し、ドラ
イヤーで仮乾燥後、１００℃のオーブン中で３０分間乾
燥して染料受容層を形成し、更にその表面に下記接着剤
層用インキを用いて同様にして乾燥時３．０ｇ／ｍ²の
割合で塗布及び乾燥して接着剤層を形成した。受容層用インキ組成 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂（VYHD、 ユニオンカーバイド社製） １００部 エポキシ変性シリコーン(KF-393、信越化学工業（株）製） ５部 アミノ変性シリコーン(X-22-343、信越化学工業（株）製） ５部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比1/1) ５００部接着剤層用塗工液組成 エチレン・ビニルアセテート樹脂系ヒートシール剤（AD-37P295、東洋モート ン（株）製） １００部 水 １００部

【００２１】続いて下記組成の接着剤層用インキ及び３
色の染料層用インキを夫々調製し、基材フイルムの受容
層が形成されていない面に接着剤層用インキ及び染料層
用インキの順で夫々幅３０ｃｍづつ乾燥塗布量が夫々
０．５ｇ／ｍ²及び１．０ｇ／ｍ²になる様にグラビアコ
ーターにより塗布及び乾燥し複合熱転写シートを得た。接着剤層用インキ組成： ポリエステル樹脂（アドコート３３５Ａ） ３５部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比1/1) ６５部イエロー染料層用インキ組成 ： 分散染料（マクロレックス イエロー ６Ｇ、バイエル社製） ５．５部 ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製） ４．５部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比1/1) ８９．０部 尚、同様にしてマゼンタ染料層用インキは分散染料（C.
I.Disperse Red 6G)を、そしてシアン染料層用インキは
分散染料（C.I.Solvent blue 63)を使用して夫々調製し
た。

【００２２】参考例２ 参考例１ の各インキ組成物に加え、転写保護層用インキ
を調製し、これらの各インキにより第２図示の如く染料
受容層、接着剤層、３色の染料層及び転写保護層を面順
次に形成して複合熱転写シートを得た。

【００２３】実施例１ 参考例１ の方法において受容層を形成する基材フイルム
面に、下記の剥離層用インキから乾燥時塗工量１．０ｇ
／ｍ²の厚みの剥離層を形成し、更にその面に下記の受
容層用インキ組成物から乾燥塗工量で５ｇ／ｍ²の厚み
の受容層を形成し、他は参考例１と同様にして本発明の
複合熱転写シートを得た。剥離層用インキ組成 ： ポリビニルアルコール（ＫＬ−０５、日本合成化学工業（株）製） ３部 水 ９５部 イソプロピルアルコール ５部受容層用インキ組成 ： ポリエステル樹脂（バイロン２９０、東洋紡（株）製） １００部 エポキシ変性シリコーン(KF-393、信越化学工業（株）製） １０部 アミノ変性シリコーン(X-22-343、信越化学工業（株）製） １０部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比1/1) ５００部

【００２４】比較例１参考例１ において接着剤層を形成しないことを除き、他
は参考例１と同様にして比較例の複合熱転写シートを得
た。

【００２５】比較例２実施例１ において接着剤層を全面に形成し、剥離層を形
成しなかったことを除き、他は参考例２と同様にして比
較例の複合熱転写シートを得た。

【００２６】前記の本発明及び比較例の夫々について、
複合熱転写シートの受容層面と普通紙とを重ね合せ、サ
ーマルヘッドを用いて、出力１Ｗ／ドット、パルス幅
０．３〜０．４５msec.、ドット密度３ドット／ｍｍの
条件で全面的に受容層を転写させ、続いて該受容層の面
に、原稿を色分解して得られたイエロー信号の印字を行
い、イエローの染料層を重ねイエロー画像を形成した。
更に上記で得られた画像領域にマゼンタ信号により同様
にマゼンタ染料を、更に同様のシアン信号によりシアン
染料を転写させ、フルカラー画像を形成し、染料の転写
性、受容層の剥離性及び得られた画像の画質を調べた結
果下記表１の結果が得られた。尚、参考例２の場合には
更に形成された画像面に保護層を転写させた。

【００２７】 表１ 染料の転写性 受容層の剥離性 画 質 参考例１ 異常転写なし 良 好 鮮明性、解像度大 参考例２ 異常転写なし 良 好 鮮明性、解像度大 実施例１ 異常転写なし 良 好 鮮明性、解像度大 比較例１ 異常転写発生 良 好 不鮮明、解像度劣る 比較例２ 異常転写なし 剥離困難 不鮮明、濃度劣る

【００２８】

【効果】以上の如き本発明によれば、基材フイルムの染
料層を形成する領域に接着剤層を形成することによっ
て、染料層の接着性が良好で、且つ基材フイルムと染料
受容層との間に特定温度以上の軟化点の特定の樹脂から
なる厚さ０．００１〜５μｍの剥離層を設けることによ
って、受容層の剥離性が良好な複合熱転写シートが提供
される。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の複合熱転写シートの断面を図解的に
説明する図である。

【図２】 本発明の複合熱転写シートの断面を図解的に
説明する図である。

【符号の説明】

１：基材フイルム ２：接着剤層 ３：染料層 ４：染料受容層 ５：保護層 ６：背面層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山内 峰雄 東京都新宿区市谷加賀町１丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−297184（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−122485（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−281888（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−87390（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−125282（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−167777（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−225591（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 長尺基材フイルムの一方の面に１色又は
   複数色の染料層と１個又は複数個の剥離可能な染料受容
   層とが面順次に設けられている複合熱転写シートにおい
   て、上記染料層と基材フイルムとの間の染料層領域に接
   着剤層が設けられ、且つ基材フイルムと上記染料受容層
   との間にポリビニルアルコール、ポリビニルアセター
   ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポ
   リアミド、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリカーボ
   ネート及びスチレン樹脂から選ばれる軟化点が１３０℃
   以上の樹脂からなる厚さ０．００１〜５μｍの剥離層が
   設けられていることを特徴とする複合熱転写シート。
2. 【請求項２】 更に面順次に転写性保護層が設けられて
   いる請求項１に記載の複合熱転写シート。