JP3218778B2 - Ｎ−メチル−２−ピロリドンの精製方法 - Google Patents
Ｎ−メチル−２−ピロリドンの精製方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はＮ−メチル−２−ピロリ
ドンの精製方法に関するものであり、特に経時着色の著
るしく少ないＮ−メチル−２−ピロリドンを取得する方
法に関するものである。
ドンの精製方法に関するものであり、特に経時着色の著
るしく少ないＮ−メチル−２−ピロリドンを取得する方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】Ｎ−メチル−２−ピロリドンは無毒性で
耐熱性に富み、かつ化学的にも安定なので、溶剤として
広く利用されている。また、最近ではハロゲン化炭化水
素に代る洗浄剤としても注目されている。Ｎ−メチル−
２−ピロリドンは工業的にはγ−ブチロラクトンとメチ
ルアミンとの反応によって製造されている。この反応で
は水が生成するが、反応系にさらに水を添加すると好ま
しいことが知られている。また、γ−ブチロラクトンと
Ｎ−メチル−２−ピロリドンとの蒸留分離は極めて困難
なので、メチルアミンを過剰に用いてγ−ブチロラクト
ンの反応を完結させるのが好ましい。
耐熱性に富み、かつ化学的にも安定なので、溶剤として
広く利用されている。また、最近ではハロゲン化炭化水
素に代る洗浄剤としても注目されている。Ｎ−メチル−
２−ピロリドンは工業的にはγ−ブチロラクトンとメチ
ルアミンとの反応によって製造されている。この反応で
は水が生成するが、反応系にさらに水を添加すると好ま
しいことが知られている。また、γ−ブチロラクトンと
Ｎ−メチル−２−ピロリドンとの蒸留分離は極めて困難
なので、メチルアミンを過剰に用いてγ−ブチロラクト
ンの反応を完結させるのが好ましい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】Ｎ−メチル−２−ピロ
リドンの製造上の問題点の一つは、製品のＮ−メチル−
２−ピロリドンが経時着色し易いことである。Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンの精製法としては、水を添加して蒸
留する方法（特公昭４６−３２２６３）や酸化剤で処理
する方法（特公昭４７−２２２２５）などが知られてい
るが、経時着色の問題を解決するに至っていない。
リドンの製造上の問題点の一つは、製品のＮ−メチル−
２−ピロリドンが経時着色し易いことである。Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンの精製法としては、水を添加して蒸
留する方法（特公昭４６−３２２６３）や酸化剤で処理
する方法（特公昭４７−２２２２５）などが知られてい
るが、経時着色の問題を解決するに至っていない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンを水の共存下に下記条件下で熱処
理したのち蒸留することにより、経時着色の著るしく少
ないＮ−メチル−２−ピロリドンを取得することができ
る。 Ｔ＞１５０−７ｌｎ（θｔ） （Ｔは温度（℃）、θｔは時間（ｈｒ）を示す） 本発明について詳細に説明するに、本発明はγ−ブチロ
ラクトンとメチルアミンとからＮ−メチル−２−ピロリ
ドンを製造する工程に組込んで実施するのが有利である
が、保管中に着色したＮ−メチル−２−ピロリドンや各
種の用途に供して汚染されたＮ−メチル−２−ピロリド
ンを蒸留精製する工程に組込んで実施することもでき
る。
チル−２−ピロリドンを水の共存下に下記条件下で熱処
理したのち蒸留することにより、経時着色の著るしく少
ないＮ−メチル−２−ピロリドンを取得することができ
る。 Ｔ＞１５０−７ｌｎ（θｔ） （Ｔは温度（℃）、θｔは時間（ｈｒ）を示す） 本発明について詳細に説明するに、本発明はγ−ブチロ
ラクトンとメチルアミンとからＮ−メチル−２−ピロリ
ドンを製造する工程に組込んで実施するのが有利である
が、保管中に着色したＮ−メチル−２−ピロリドンや各
種の用途に供して汚染されたＮ−メチル−２−ピロリド
ンを蒸留精製する工程に組込んで実施することもでき
る。
【０００５】γ−ブチロラクトンとメチルアミンとから
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを製造するには、γ−ブチ
ロラクトンとこれに対して過剰量、好ましくは１．１〜
１．５倍モルのメチルアミンとを反応系に供給し、２０
０〜３００℃の温度かつ５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以上の圧力、
好ましくは２０〜６０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力下に反応さ
せる。この際、反応系にγ−ブチロラクトンに対して１
〜６倍モルの水を供給するのが好ましい。反応はγ−ブ
チロラクトンからＮ−メチル−２−ピロリドンへの転換
が事実上完結するまで、すなわち未反応のγ−ブチロラ
クトンや反応中間体と目されるγ−オキシ酪酸アミド類
の量が最少量となるまで行なうのが好ましい。
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを製造するには、γ−ブチ
ロラクトンとこれに対して過剰量、好ましくは１．１〜
１．５倍モルのメチルアミンとを反応系に供給し、２０
０〜３００℃の温度かつ５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以上の圧力、
好ましくは２０〜６０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力下に反応さ
せる。この際、反応系にγ−ブチロラクトンに対して１
〜６倍モルの水を供給するのが好ましい。反応はγ−ブ
チロラクトンからＮ−メチル−２−ピロリドンへの転換
が事実上完結するまで、すなわち未反応のγ−ブチロラ
クトンや反応中間体と目されるγ−オキシ酪酸アミド類
の量が最少量となるまで行なうのが好ましい。
【０００６】反応液は脱アミン塔に供給し、蒸留して塔
頂からメチルアミン並びに軽沸成分及び水の一部を留出
させ、塔底からは水を含むＮ−メチル−２−ピロリドン
を抜出す。本発明の好適な態様では、この水を含むＮ−
メチル−２−ピロリドンを脱水蒸留塔に供給し、蒸留し
て塔頂から水と軽沸成分を留出させ、塔底からＮ−メチ
ル−２−ピロリドンを抜出して次の精留塔に供給する。
脱水蒸留塔に供給するＮ−メチル−２−ピロリドンの含
水率は通常１０〜２０（重量）％であり、１３〜１７
（重量）％が好ましい。脱水蒸留塔は、Ｎ−メチル−２
−ピロリドンが塔内において Ｔ＞１５０−７ｌｎ（θｔ） （Ｔは温度（℃）であり、θｔは時間（ｈｒ）である）
なる温度−時間関係を満足するように操作する。通常は
塔底温度を１５０〜２５０℃の範囲に維持して蒸留を行
なう。塔底温度を１８０°〜２３０℃とし、且つ 、 Ｔ＞１８０−７ｌｎ（θｔ） なる温度−時間関係を満足するように蒸留を行なうのが
最も好ましい。
頂からメチルアミン並びに軽沸成分及び水の一部を留出
させ、塔底からは水を含むＮ−メチル−２−ピロリドン
を抜出す。本発明の好適な態様では、この水を含むＮ−
メチル−２−ピロリドンを脱水蒸留塔に供給し、蒸留し
て塔頂から水と軽沸成分を留出させ、塔底からＮ−メチ
ル−２−ピロリドンを抜出して次の精留塔に供給する。
脱水蒸留塔に供給するＮ−メチル−２−ピロリドンの含
水率は通常１０〜２０（重量）％であり、１３〜１７
（重量）％が好ましい。脱水蒸留塔は、Ｎ−メチル−２
−ピロリドンが塔内において Ｔ＞１５０−７ｌｎ（θｔ） （Ｔは温度（℃）であり、θｔは時間（ｈｒ）である）
なる温度−時間関係を満足するように操作する。通常は
塔底温度を１５０〜２５０℃の範囲に維持して蒸留を行
なう。塔底温度を１８０°〜２３０℃とし、且つ 、 Ｔ＞１８０−７ｌｎ（θｔ） なる温度−時間関係を満足するように蒸留を行なうのが
最も好ましい。
【０００７】精留塔では脱水蒸留塔で熱処理を経たＮ−
メチル−２−ピロリドンを精留して、塔頂から精製され
たＮ−メチル−２−ピロリドンを留出させ、塔底から高
沸成分を抜出す。脱水蒸留塔で水その他の軽沸成分を完
全に除去しきれない場合には、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンは塔頂と原料供給位置との間から側流として抜出す
ようにしてもよい。高沸成分中にはＮ−メチル−２−ピ
ロリドンが含有されているので、所望により減圧蒸留し
てＮ−メチル−２−ピロリドンを回収することができ
る。
メチル−２−ピロリドンを精留して、塔頂から精製され
たＮ−メチル−２−ピロリドンを留出させ、塔底から高
沸成分を抜出す。脱水蒸留塔で水その他の軽沸成分を完
全に除去しきれない場合には、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンは塔頂と原料供給位置との間から側流として抜出す
ようにしてもよい。高沸成分中にはＮ−メチル−２−ピ
ロリドンが含有されているので、所望により減圧蒸留し
てＮ−メチル−２−ピロリドンを回収することができ
る。
【０００８】精留塔は通常、塔底温度８０〜２２０℃、
塔頂圧力１０〜７６０ｍｍＨｇで操作する。好ましくは
１００ｍｍＨｇ以下の減圧下に操作して、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンが高温にさらされないようにする。保留
中に着色したＮ−メチル−２−ピロリドンや各種の用途
に供して汚染されたＮ−メチル−２−ピロリドンを本発
明方法により精製する場合には、上述の如き連続蒸留と
は異なり回分蒸留方式を採用するのが好ましい。すなわ
ち回分蒸留塔に所定の水分含有率に調整したＮ−メチル
−２−ピロリドンを仕込み、塔底温度を１５０〜２５０
℃に維持して Ｔ＞１５０−７ｌｎ（θｔ） なる条件を満足するように全還流を行なったのち蒸留す
る。好ましくは１８０〜２３０℃の塔底温度に維持しＴ
＞１８０−７ｌｎ（θｔ）なる条件下に全還流を行な
う。蒸留初期には軽沸成分や水が留出し、これらが留出
しつくすとＮ−メチル−２−ピロリドンが留出し始め
る。水とＮ−メチル−２−ピロリドンとでは沸点が１０
０℃以上も異なるので、水の留出が終了したら減圧にし
てＮ−メチル−２−ピロリドンの留出を促出するのが好
ましい。
塔頂圧力１０〜７６０ｍｍＨｇで操作する。好ましくは
１００ｍｍＨｇ以下の減圧下に操作して、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンが高温にさらされないようにする。保留
中に着色したＮ−メチル−２−ピロリドンや各種の用途
に供して汚染されたＮ−メチル−２−ピロリドンを本発
明方法により精製する場合には、上述の如き連続蒸留と
は異なり回分蒸留方式を採用するのが好ましい。すなわ
ち回分蒸留塔に所定の水分含有率に調整したＮ−メチル
−２−ピロリドンを仕込み、塔底温度を１５０〜２５０
℃に維持して Ｔ＞１５０−７ｌｎ（θｔ） なる条件を満足するように全還流を行なったのち蒸留す
る。好ましくは１８０〜２３０℃の塔底温度に維持しＴ
＞１８０−７ｌｎ（θｔ）なる条件下に全還流を行な
う。蒸留初期には軽沸成分や水が留出し、これらが留出
しつくすとＮ−メチル−２−ピロリドンが留出し始め
る。水とＮ−メチル−２−ピロリドンとでは沸点が１０
０℃以上も異なるので、水の留出が終了したら減圧にし
てＮ−メチル−２−ピロリドンの留出を促出するのが好
ましい。
【０００９】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。
【００１０】〔実施例−１〕温度２４８℃、圧力３６ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇに保持されている流通型の反応器にγ−ブ
チロラクトン、メチルアミンおよび水を１：１．１：
４．４のモル比で供給した。反応器での滞留時間は５時
間で、γ−ブチロラクトンの９９．９％以上が反応し、
中間体のＮ−メチル−γ−オキシ酪酸アミドの残存率は
１％未満であった。反応生成液を脱アミン塔に供給し、
常圧下、塔頂温度約１１０℃、塔底温度約１２０℃で蒸
留した。塔頂から留出する蒸気は冷却凝縮してメチルア
ミンの４％水溶液として回収した。Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドンは１．０モル倍の水とともに塔底から抜き出し
た。次いで１０段の脱水蒸留塔にて反応生成物の脱水及
び軽沸物除去と同時に熱処理を行った。塔頂圧は常圧、
塔底温度は１８０℃、還流比は１．０で蒸留時間は５時
間とした。缶出液の組成はＮ−メチル−２−ピロリドン
９８重量％、水１重量％以下であった。この溶液を１０
段のオルダーショーカラムにて回分蒸留した。塔頂圧は
８０ｍｍＨｇ、塔頂温度は１３０℃を基準とし、塔底温
度は主留部分で１３５〜１３６℃とした。
ｇ／ｃｍ2 Ｇに保持されている流通型の反応器にγ−ブ
チロラクトン、メチルアミンおよび水を１：１．１：
４．４のモル比で供給した。反応器での滞留時間は５時
間で、γ−ブチロラクトンの９９．９％以上が反応し、
中間体のＮ−メチル−γ−オキシ酪酸アミドの残存率は
１％未満であった。反応生成液を脱アミン塔に供給し、
常圧下、塔頂温度約１１０℃、塔底温度約１２０℃で蒸
留した。塔頂から留出する蒸気は冷却凝縮してメチルア
ミンの４％水溶液として回収した。Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドンは１．０モル倍の水とともに塔底から抜き出し
た。次いで１０段の脱水蒸留塔にて反応生成物の脱水及
び軽沸物除去と同時に熱処理を行った。塔頂圧は常圧、
塔底温度は１８０℃、還流比は１．０で蒸留時間は５時
間とした。缶出液の組成はＮ−メチル−２−ピロリドン
９８重量％、水１重量％以下であった。この溶液を１０
段のオルダーショーカラムにて回分蒸留した。塔頂圧は
８０ｍｍＨｇ、塔頂温度は１３０℃を基準とし、塔底温
度は主留部分で１３５〜１３６℃とした。
【００１１】留出率２０〜９０％でのＮ−メチル−２−
ピロリドンの純度は９９重量％以上であり、取得直後の
着色度はＡＰＨＡで１０以下、２４時間経過後のＡＰＨ
Ａも１０以下であり、全く経時着色が見られなかった。
なお、経時着色は蒸留により取得した留分をガラスフラ
スコ中で窒素雰囲気下に室温で保存したものにつき、比
色法によりＡＰＨＡを測定した。
ピロリドンの純度は９９重量％以上であり、取得直後の
着色度はＡＰＨＡで１０以下、２４時間経過後のＡＰＨ
Ａも１０以下であり、全く経時着色が見られなかった。
なお、経時着色は蒸留により取得した留分をガラスフラ
スコ中で窒素雰囲気下に室温で保存したものにつき、比
色法によりＡＰＨＡを測定した。
【００１２】〔実施例２〜３，比較例１〜２〕実施例１
と同様な方法で反応及び蒸留を行って得た１．０モル倍
の水を同伴したＮ−メチル−２−ピロリドンを熱処理す
るにあたり、塔底温度、熱処理時間を変えた以外は実施
例１と同様に行った。結果を表１に示す。
と同様な方法で反応及び蒸留を行って得た１．０モル倍
の水を同伴したＮ−メチル−２−ピロリドンを熱処理す
るにあたり、塔底温度、熱処理時間を変えた以外は実施
例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【発明の効果】本発明によれば、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドンを水の共存下に熱処理したのち蒸留精製すること
により、経時着色の極めて少ないＮ−メチル−２−ピロ
リドンを取得することができる。
リドンを水の共存下に熱処理したのち蒸留精製すること
により、経時着色の極めて少ないＮ−メチル−２−ピロ
リドンを取得することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭46−32263（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 207/267 C07B 63/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 水を含有するＮ−メチル−２−ピロリド
ンを、下記（１）式で示される温度及び時間で熱処理し
たのち蒸留してＮ−メチル−２−ピロリドンを留出させ
ることを特徴とするＮ−メチル−２−ピロリドンの精製
方法。 Ｔ＞１５０−７ｌｎ（θｔ）……（１） （式中、Ｔは１５０〜２５０℃の範囲の温度（℃）を示
し、θｔは時間（ｈｒ）を示す） - 【請求項２】 水を含有するＮ−メチル−２−ピロリド
ンを脱水蒸留塔に供給し、塔底温度を１５０〜２５０℃
の範囲に維持し、塔内での温度と滞留時間との関係が Ｔ＞１５０−７ｌｎ（θｔ） （式中、Ｔは温度（℃）を示し、θｔは時間（ｈｒ）を
示す）なる条件を満足するように蒸留して塔頂から水及
び軽沸成分を留出させ、塔底からＮ−メチル−２−ピロ
リドンを抜出して精留塔に供給し、精留塔で蒸留して精
製されたＮ−メチル−２−ピロリドンを留出させ、塔底
から高沸成分を抜出すことを特徴とするＮ−メチル−２
−ピロリドンの精製方法。 - 【請求項３】 精製に供するＮ−メチル−２−ピロリド
ンの含水率が１０〜２０（重量）％であることを特徴と
する請求項１又は２記載のＮ−メチル−２−ピロリドン
の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05228193A JP3218778B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | Ｎ−メチル−２−ピロリドンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05228193A JP3218778B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | Ｎ−メチル−２−ピロリドンの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263725A JPH06263725A (ja) | 1994-09-20 |
| JP3218778B2 true JP3218778B2 (ja) | 2001-10-15 |
Family
ID=12910418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05228193A Expired - Lifetime JP3218778B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | Ｎ−メチル−２−ピロリドンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3218778B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5471221B2 (ja) | 2009-09-14 | 2014-04-16 | 三菱化学エンジニアリング株式会社 | Ｎｍｐの蒸留装置 |
| JP2020193177A (ja) * | 2019-05-30 | 2020-12-03 | オルガノ株式会社 | Ｎ−メチル−２−ピロリドンの精製方法及び精製システム |
| JP2020193178A (ja) * | 2019-05-30 | 2020-12-03 | オルガノ株式会社 | Ｎ−メチル−２−ピロリドンの精製方法及び精製システム |
-
1993
- 1993-03-12 JP JP05228193A patent/JP3218778B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06263725A (ja) | 1994-09-20 |
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