JP2003534321A - ラクタムの精製法 - Google Patents

ラクタムの精製法

Info

Publication number
JP2003534321A
JP2003534321A JP2001586254A JP2001586254A JP2003534321A JP 2003534321 A JP2003534321 A JP 2003534321A JP 2001586254 A JP2001586254 A JP 2001586254A JP 2001586254 A JP2001586254 A JP 2001586254A JP 2003534321 A JP2003534321 A JP 2003534321A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lactam
distillation
column
caprolactam
medium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001586254A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4234928B2 (ja
Inventor
アモロス ダニエル
ルコント フィリップ
コクレ ピエール
Original Assignee
ロディア・ポリアミド・インターミーディエッツ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ロディア・ポリアミド・インターミーディエッツ filed Critical ロディア・ポリアミド・インターミーディエッツ
Publication of JP2003534321A publication Critical patent/JP2003534321A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4234928B2 publication Critical patent/JP4234928B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/16—Separation or purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/02—Preparation of lactams
    • C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/90—Particular type of heating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ラクタム、特にアミノニトリルの環化加水分解によって得られるラクタムの精製法に関する。より具体的に言えば、本発明は、アミノカプロニトリルの環化加水分解によって得られるε−カプロラクタムを精製するに当たり、加水分解反応媒体からアンモニアを除去し次いで該媒体からラクタムを精製形態で回収することよりなるε−カプロラクタムの精製法に関する。この回収は、塩基の存在下にラクタムの少なくとも１回の蒸留を使用して、随意に、ラクタムよりも揮発性の高い化合物を含む塔頂留分と、所望の純度を有する回収しようとするラクタムを含む留分と、ラクタム及び該ラクタムよりも揮発性の低い化合物を含む蒸留塔底生成物とを生成することによって実施される。この蒸留塔底生成物は、存在するカプロラクタムの大部分を回収しそしてこれを精製プロセスに再循環させるために薄層蒸発の如き種々の方法によって処理される。本発明は、所要の純度基準を順守しながら加水分解媒体中に存在するカプロラクタムの高い回収率を可能にする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、ラクタム、特にアミノニトリルの環化加水分解によって得られるラ
クタムの精製法に関する。特に、本発明は、アミノカプロニトリルの環化加水分
解によって得られるε−カプロラクタムの精製法に関する。
【０００２】 特にポリアミドそしてより具体的にはポリアミド−６の製造において使用され
る主要の化学中間体であるε−カプロラクタムを合成するための幾つかの方法が
提案されている。最も広く使用されている方法のうちの１つは、工業的には、硫
酸又はオレウムの存在下におけるシクロヘキサノンオキシムのベックマン転移よ
りなる。
【０００３】 多くの研究の課題を構成する他の方法は、アミノカプロニトリルの環化加水分
解によってε−カプロラクタムを得ることよりなる。この反応はフランス特許２
０２９５４０に開示されているが、これは、溶剤及び触媒の存在下に液相で、又
は米国特許２３５７４８４に開示されるようにアルミナを触媒として使用して気
相で実施することができる。
【０００４】 ヨーロッパ特許ＥＰ１５０２９５も、銅及びバナジウムを基材とする触媒の存
在下にアミノカプロニトリルを気相で環化加水分解する方法に関する。
【０００５】 これらの合成法によって得られるε−カプロラクタムは、特に糸、繊維などの
如き最終製品の製造に満足な特性を示す重合体を製造するのを可能にする化学中
間体又は単量体を得るためには精製されなければならない。
【０００６】 シクロヘキサノンオキシムのベックマン転移によって得られるカプロラクタム
の処理のために多数の精製法が提案されている。また、アミノカプロニトリルの
環化加水分解によって得られるカプロラクタムの精製法も提案されている。かく
して、米国特許５４９６９４１は、加水分解反応媒体から低沸点生成物及び高沸
点生成物を分離することよりなる方法を開示している。この分離は、特にカプロ
ラクタムの蒸留によって達成される。かくして回収されたカプロラクタムは、水
素化、次いでイオン交換樹脂による処理か又は硫酸の存在下での蒸留のどちらか
、そして最後に塩基の存在下での蒸留を受ける。
【０００７】 他の精製法も提案されている。かくして、特許出願ＷＯ９８／０５６３６は、
酸性溶剤を使用する液／液抽出によって又は樹脂による処理によって精製する方
法を提供している。
【０００８】 これらの方法では、特にポリアミド−６の如きポリアミドの製造において単量
体として使用するのに要求される純度基準を満たす生成物を得るためには、カプ
ロラクタムの最終的蒸留が一般に要求される。しかしながら、この最終的蒸留は
カプロラクタムの高い損出をもたらし、これはプロセスの全体的な経済性を阻害
する。
【０００９】 かくして、ベックマン転移反応によって得られるカプロラクタムの精製の場合
では、米国特許４３０１０７３は、溶剤による抽出工程、次いで塩基性媒体中で
の蒸留工程を含むカプロラクタムの精製法を提供している。蒸留残査は、カプロ
ラクタムをできるだけ多く回収するために処理される。この処理は、更に蒸留す
ること、及びかくして蒸留されたカプロラクタムを抽出工程に再循環する前に強
酸で処理することよりなる。この方法は、カプロラクタムの回収度を向上させる
ことを可能にするが、しかし再循環前の処理のために酸を使用することを要件と
する。この再循環法は複雑であり、そして酸処理を実施するためにはかなりの費
用を必要とする。更に、この方法は、新規な反応（これは、新規な精製法を必要
とする全く異なる不純物を生成する可能性がある）によって合成されるカプロラ
クタムの処理に置き換えることができない。
【００１０】 本発明の目的のうちの１つは、これらの不利益を、アミノニトリルの環化加水
分解から生じるラクタムの精製法及び装置であって、高純度のラクタムを高い回
収率で得ることを可能にする精製法及び装置を提供することによって打破するこ
とである。
【００１１】 この目的に対して、本発明は、アミノニトリル特にアミノカプロニトリルの環
化加水分解によって得られるラクタム特にε−カプロラクタムの精製法であって
、加水分解反応媒体からアンモニアを除去し次いで該媒体からラクタムを精製形
態で回収することよりなる精製法を提供する。
【００１２】 本発明に従えば、この回収は、塩基の存在下にラクタムの少なくとも１回の蒸
留を使用し、随意として、ラクタムよりも揮発性の高い化合物を含む塔頂留分と
、所望の純度を有する回収しようとするラクタムを含む留分と、ラクタム及び該
ラクタムよりも揮発性の低い化合物を含む蒸留塔底生成物とを生成することによ
って実施される。
【００１３】 かくして、精製の段階で蒸留によって回収される蒸留塔底生成物又は残査は主
としてラクタムを含み、そしてその不純物は主として塩及び反応副生物よりなる
。この蒸留塔底生成物は、本発明に従えば、蒸留塔底生成物中に存在するラクタ
ムの大部分を分離しそしてその分離したラクタムを精製プロセスの任意の段階に
又は環化加水分解後に得られる媒体に再循環させることよりなる処理を受ける。
【００１４】 本発明に従えば、この塔底生成物の処理は、例えばラクタムの薄層蒸発若しく
はラクタムの晶出によってラクタムを回収するか、又は例えば不純物の大部分を
水で抽出することによって他の不純物からラクタムを分離することのどちらかよ
りなる。
【００１５】 ラクタムの晶出は、通常の晶出プロセスに従って溶剤として水、ラクタム飽和
水溶液又はラクタムそれ自体を使用して実施することができる。それは、単一の
工程で実施されるのが有益である。しかしながら、必要ならば、２つ又はそれ以
上の晶出工程を使用することができる。晶出プロセス及びその実施のための条件
は、例えば、ヨーロッパ特許ＥＰ９４３６０８及び米国特許４８８２４３０に説
明されている。
【００１６】 かくして得られたラクタムは、蒸留塔に予定のレベルで直接供給するか、又は
該蒸留塔に入る反応媒体の流れに若しくはラクタムの精製回収のプロセスの他の
段階で若しくは環化加水分解から生じる媒体に加えることのどちらかによって蒸
留装置の塩基性媒体に再循環される。
【００１７】 本発明の第二の具体例に従えば、蒸留塔底生成物は、薄膜又は薄層蒸発プロセ
スによって処理される。気化したラクタムは、晶出を使用する具体例の条件と同
じ条件下に蒸留装置に再循環される。ラクタムの蒸発は、１０ミリバール以下の
圧力下に１３０〜１５０℃の温度で加熱することによって達成される。
【００１８】 最後に、第三の具体例では、蒸留塔底生成物は、不純物特に塩を溶解させるた
めに水で処理することができ、そして沈降によって分離後に回収されたラクタム
は酸性媒体次いで塩基性媒体での蒸留によるラクタムの精製プロセスに再循環さ
せるのが有益である。
【００１９】 蒸留塔底生成物を処理するためのこれらの方法は、該塔底生成物中に存在する
ラクタムの少なくとも９０重量％そして有益には少なくとも９５重量％を回収す
ることを可能にする。かくして、精製プロセスにおけるラクタムの損出は、関与
するラクタムの３重量％未満に制限される。
【００２０】 かくして、本発明の方法は、塩基蒸留による精製中にラクタムの損出を極めて
低いレベルに制限することを可能にする。これらの損出は、プロセスの経済性に
極めて僅かな影響を及ぼすに過ぎず、そして特に回収されたラクタムの品質は極
めて高いレベルにある。
【００２１】 本発明に従えば、回収しようとするラクタムを含む媒体は、アンモニアの蒸発
後のアミノニトリルの環化加水分解のための反応媒体であってよい。該反応媒体
は、アンモニアの蒸発前に水素化を受けることができよう。塩基蒸留に関与する
この反応媒体は、アンモニアの蒸発後に幾つかの予備処理を受けていてもよい。
【００２２】 本発明の具体例では、加水分解反応媒体は、ラクタムよりもそれぞれ揮発性の
低い及び高い生成物を除去するために処理される。この処理は米国特許５４９６
９４１に開示されているが、これは、アンモニア、水及び他の揮発性生成物を蒸
発させ次いでラクタムを蒸留することよりなる。かくして、本発明の塩基蒸留に
よって処理された加水分解反応媒体は、蒸留によって回収されたラクタムである
。
【００２３】 他の具体例では、特に環化加水分解を気相で実施するときには、反応媒体（こ
れは、アンモニアの除去に先立って水素化を受けても又は受けなくてもよい）か
らアンモニアだけが抽出される。
【００２４】 蒸留によって回収されたラクタム又はアンモニア不含反応媒体は、例えば塩基
蒸留に供給する前に水素化又は酸化処理を受けることができる。
【００２５】 他の具体例では、ラクタムの精製法は、酸性媒体中でイオン交換樹脂に通す処
理、又は強酸例えば硫酸の存在下での蒸留を含むことができる。
【００２６】 また、ラクタムの精製回収法はラクタムの１回又はそれ以上の連続的晶出を含
むことができるが、かくして晶出したラクタムは本発明に従って塩基蒸留に供給
される媒体を構成することができる。従って、本発明に従った蒸留プロセスは、
多くの開示される精製法において使用されるラクタムの多くの他の公知の処理と
組み合わすことができるラクタム精製法における１つの段階である。
【００２７】 本発明の他の特徴に従えば、本発明の精製法は、各種生成物の連続的分離を実
施するために連続して配置された幾つかの蒸留塔を含む蒸留プロセスにおいて使
用することができる。
【００２８】 また、塩基性媒体又は酸性媒体次いで塩基性媒体中での蒸留による精製法を実
施するためのこれらの装置も本発明の課題である。
【００２９】 精製しようとするラクタムの塩基性媒体中での処理を実施するのに好適な本発
明の第一具体例では、かかる装置は、精製しようとするラクタムが予定量の塩基
と共に供給されるところの第一蒸留塔を含む。この塔（脱水塔として知られる）
では、水が塔頂留分の形態で除去され、そしてラクタム及び塩基を含む蒸留塔底
生成物が第二蒸留塔に供給される。
【００３０】 この第二蒸留塔では、ラクタムよりも揮発性の高い生成物が塔頂留分の形態で
取り出され、そして分離されたラクタムは第三蒸留塔に供給される。
【００３１】 この第三蒸留塔では、ラクタムが蒸留されて塔頂留分として回収され、そして
蒸留塔底生成物はラクタムの大部分を回収するために本発明の方法に従って有益
下に処理することができる。蒸留塔底生成物から回収されたラクタムは第二蒸留
塔に有益下に再循環される。
【００３２】 本発明に従った第三具体例によれば、かかる装置は、連続して配置された３個
の蒸留塔を含む。この第一塔は、第一具体例におけるように、水の大部分好まし
くは全部を除去するのを可能にする脱水塔である。
【００３３】 第二塔では、揮発性の最も低い化合物特にラクタムよりも揮発性の低い化合物
が分離されて蒸留塔底生成物を構成し、そして塔頂で回収されたラクタムは第三
塔に供給される。
【００３４】 この最終塔では、精製ラクタムは、気相又は液相のどちらかで抜き出すことに
よって有益には中間留分の形態で集められる。ラクタムよりも揮発性の高い化合
物より構成される塔頂留分が取り出され、そして蒸留塔底は好ましくは第二塔に
再循環される。
【００３５】 この具体例では、第二塔からの蒸留塔底生成物は、本発明の方法に従ってラク
タムを回収するために処理されるのが有益である。かくして回収されたラクタム
は第二塔に再循環されるのが有益である。
【００３６】 好ましくは、処理しようとする媒体に塩基性化合物が添加され、その後に第一
脱水段階に供給される。
【００３７】 しかしながら、本発明は、精製しようとするラクタムを含む媒体を酸性媒体特
に硫酸媒体での蒸留、次いで塩基性媒体での蒸留によって処理することよりなる
方法に関する。このような処理は、本発明に従えば、上記の第二具体例に従った
装置で使用される。
【００３８】 この第二具体例では、処理しようとする媒体に酸を添加してから脱水塔に供給
され、そして第二蒸留塔で生成された塔頂留分に塩基を添加してから第三蒸留塔
に供給される。
【００３９】 酸の存在によって発生された塩、例えば、アミン硫酸塩又は塩基の中和から生
じた硫酸塩が除去され、そして第二蒸留塔で生成された蒸留塔底生成物中に放出
される。この蒸留塔底生成物はラクタム回収処理を受けるのが有益であり、この
処理は、本発明の場合には、有益には、 ・蒸留塔底生成物を水で洗浄してアンモニウム及び／又はアミン硫酸塩の如き
塩を溶解させること、水性相及びラクタムよりなる有機相の分離後の有機相は脱
水塔に供給される媒体に再循環され若しくは第二塔に再循環されるのが好ましく
、又は別法として薄層蒸発若しくは晶出の如き他の処理を受けるのが好ましいこ
と、 ・ラクタムの蒸発を薄膜又は薄層蒸発器で実施すること、 ・水、水性ラクタム溶液又はラクタムからラクタムを晶出させること、 のいずれかであってよい。これらの処理は組み合わせることができ、特に、蒸発
又は晶出に先立って水洗を実施することができる。
【００４０】 本発明の特徴に従えば、ラクタムは、溶剤を使用して又は使用せずに気相又は
液相のどちらかでのアミノカプロニトリルの環化加水分解によって得られるε−
カプロラクタムであるのが有益である。
【００４１】 アミノニトリルは、例えば、アジポニトリルの部分水素化によって製造される
。この反応は、特に次の特許文献、ＵＳ４６０１８５９、ＵＳ２７６２８３５、
ＵＳ２２０８５９８、ＤＥ４２３５４６６及びＵＳ５９８１７９０に開示されて
いる。
【００４２】 環化加水分解反応媒体中に存在するアンモニアは蒸留又はフラッシングによっ
て除去される。
【００４３】 本発明の方法において供給される反応媒体は少なくとも９９．９重量％のラク
タムを含むことができる。この濃度範囲は、単に一例として挙げられるに過ぎな
い。かくして、より少ないラクタムを含む媒体も本発明の方法によって精製する
ことができる。
【００４４】 限定するものではないが、一例として、本発明に従った装置の第二具体例の各
塔の操作条件を以下に記載する。
【００４５】 第一脱水段階は、約１００℃〜約１３０℃の温度及び約５０ミリバール〜約２
００ミリバールの圧力において実施される。
【００４６】 脱水された留分は第二蒸留塔に供給され、ここで高沸点生成物の第二分離段階
が蒸留塔底生成物の生成によって実施される。この塔の操作条件は、１５０℃未
満の塔底温度及び５〜１０ミリバールの圧力である。かくして生成された塔頂留
分は、ラクタムよりも高い沸点を有する不純物を１００ｐｐｍ未満で含む。この
塔頂留分は更なる蒸留塔に供給されるが、この操作条件は１５０℃未満の塔底温
度及び５〜１０ミリバールの圧力である。
【００４７】 中間留分として生成されるラクタム特にε−カプロラクタムは、特に織物用途
に向けたポリアミドの製造に要求される基準を満たす純度を示す。好ましくは、
この中間留分は、高沸点を有する生成物を極めて低い濃度で得るために塔から気
相で抜き出される。しかしながら、この中間留分を液相で抜き出すことも可能で
あり、これは本発明の範囲から逸脱しない。
【００４８】 塔底で得られる蒸留塔底生成物は、本発明の具体例では、第二蒸留塔に再循環
される。
【００４９】 本発明のラクタムの精製法に従った本発明の好ましい具体例では、第二塔底に
集められた蒸留塔底生成物は、ラクタムの分離段階に、例えば、１５０℃未満の
温度において５〜１０ミリバールの圧力下に薄膜又は薄層蒸発プロセスに供給さ
れる。
【００５０】 本発明の他の好ましい具体例では、この蒸留塔底生成物は、ラクタムそしてよ
り具体的にはカプロラクタムを回収するために晶出プロセスを受ける。
【００５１】 また、加水分解媒体中に存在する遊離塩基の中和から生じる塩、より具体的に
は硫酸塩を抽出するために、この蒸留塔底生成物を水で処理することも可能であ
る。ラクタムを含む回収された有機相は、脱水塔若しくは第二塔に再循環される
か、又は薄膜若しくは薄層蒸発或いは晶出の如きラクタムの更なる分離工程を受
けるかのどちらかである。
【００５２】 本発明に従えば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物及び金属
炭酸塩、例えば、水酸化ナリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸リチ
ウム又は混成炭酸塩よりなる群から選択される塩基を塩基性化合物として使用す
ることができる。好ましくは、水酸化ナトリウム水溶液が使用される。塩基の添
加量は、広い範囲内で変動することができる。有益には、それは、カプロラクタ
ム又はラクタム１ｋｇ当たり塩基０．０５〜２ｇである。
【００５３】 先に記載したように、この塩基は、脱水段階に供給される処理しようとする媒
体か又は装置の第二具体例の第二塔から生じる塔頂留分のどちらかに添加され、
その後にそれが第三塔に供給される。
【００５４】 本発明に従えば、酸好ましくは硫酸を脱水段階に供給される媒体に添加するこ
とも可能である。酸の添加量は、処理しようとする媒体中に存在する塩基遊離塩
基の量の関数として決定される。この遊離塩基の量は、媒体の電位差滴定によっ
て測定される。酸の添加量は遊離塩基１モル当たり酸０．５モル〜１モルそして
好ましくは遊離塩基１モル当たり酸０．７〜０．９モルの間である。この濃度範
囲は、溶融可能な塩、及び媒体の弱い腐食作用を得るのを可能にする。
【００５５】 本発明の他の利益及び詳細については、添付の図面を参照しながら行う実施例
の詳細な説明に照らしてより一層明らかになるであろう。
【００５６】 図１は、本発明の装置の第一具体例のブロック図を示す。図２は、本発明の装
置の第二具体例のブロック図を示す。
【００５７】例１ アジポニトリルの半水素化によって得られたアミノカプロラクタムの環化加水
分解から生じた媒体を、アンモニアの蒸留（ストリッピング）前に水素化によっ
て処理した。得られた媒体を、イオン交換樹脂に通すことによって処理した。こ
れらの処理を実施するための条件は、上記の特許又は特許出願に特に特許出願Ｗ
Ｏ９８／０５６３６及びＦＲ２７８６１８０に開示されている。
【００５８】 この媒体は約６５重量％のカプロラクタムを含み、そして次の純度特性、 過マンガン酸塩価（ＰＮMnO4）：３５ 揮発性塩基含量（ＮVB）：１．８ｍｅｑ／ｋｇ ＵＶ価（ＮUV）：０．５ を示す。
【００５９】 これらの特性は、過マンガン酸塩価（ＰＮMnO4）に対しては“Standard ISO 8
660”、揮発性塩基含量（ＮVB）に対しては“Standard ISO 8661”、そしてＵＶ
価（ＮUV）に対しては“Standard ISO 7059”に開示される標準化操作に従って
測定される。
【００６０】 図１を説明すると、この媒体は、本発明に従えば、管路３を経てカプロラクタ
ム１ｋｇ当たり０．６ｇの純水酸化ナトリウム（濃厚溶液の形態で）を添加した
後、管路１を経て第一蒸留塔２に供給される。第一蒸留塔２は、１３０℃未満の
底部温度及び７０ミリバールの圧力を有する。塔頂留分４は水より構成される。
蒸留塔底生成物５は０．５重量％未満の量の水を含む。この蒸留塔底生成物５は
、還流下７、８に作動する第二蒸留塔６に供給される。塔頂留分９（これは、カ
プロラクタム及び該カプロラクタムよりも低い沸点を有する化合物より本質上な
る）が取り出される。取り出されるカプロラクタムの量は、供給されたカプロラ
クタムの０．５重量％に相当する。カプロラクタムを含む蒸留塔底生成物１０は
、第三蒸留塔１１（これも、還流下１２、１３に作動する）に供給される。塔頂
留分１４は、適合する純度を有するカプロラクタムより構成される。
【００６１】 純度特性は、 過マンガン酸塩価（ＰＮMnO4）：１．５ 揮発性塩基含量（ＮVB）：０．２８ｍｅｑ／ｋｇ ＵＶ価（ＮUV）：０．０２５ である。
【００６２】 蒸留塔底生成物１７（これは主としてカプロラクタムよりなり、そして不純物
としてカプロラクタムよりも高い沸点を有する化合物を含む）は、１０ミリバー
ルの圧力及び１５０℃の温度で作動するスクレーパ付薄膜蒸発器１６に供給され
る。蒸発したカプロラクタムは、管路１５を経て第三塔１１に再循環される。蒸
発されない生成物は管路１８を経て取り出される。第一蒸留塔２に供給されたカ
プロラクタムと第三塔１１の頂部１４で生成されたカプロラクタムとの重量平衡
は、関与するカプロラクタムの９９．１％が高い好適な純度で回収されることを
示す。
【００６３】例２ カプロラクタムの精製法の第二具体例に従って、図２に概略的に示される本発
明に従った装置において、アンモニアの蒸留（ストリッピング）後のアミノカプ
ロニトリル加水分解媒体を処理する。この媒体の特性は次の如くである。 過マンガン酸塩価（ＰＮMnO4）：３８１ 揮発性塩基含量（ＮVB）：２３２ｍｅｑ／ｋｇ ＵＶ価（ＮUV）：１２ 更に、電位差滴定によって測定した遊離塩基の濃度は、媒体又は溶液１ｋｇ当
たり１８９ｍｅｑである。
【００６４】 図２を説明すると、この媒体は、本発明に従えば、処理しようとする媒体中に
存在する遊離塩基１モル当たり０．８モルの硫酸（濃厚溶液の形態で）を管路２
３を経て添加した後、管路２１を経て第一蒸留塔２２に供給される。第一蒸留塔
２２は、１３０℃未満の底部温度及び７０ミリバールの圧力を有する。塔頂留分
２４は水より構成される。蒸留塔底生成物２５は０．５重量％未満の量の水を含
む。この蒸留塔底生成物２５は、還流下２７、２８に作動する第二蒸留塔２６に
供給される。この第二塔２６から生じる塔頂留分２９（これは、カプロラクタム
及び該カプロラクタムよりも低い沸点を有する化合物より本質上なる）は、この
塔頂留分にカプロラクタム１ｋｇ当たり０．６ｇの純水酸化ナトリウム（濃厚溶
液の形態で）を管路３９を経て添加した後に、第三蒸留塔３１（これも、還流下
３２、３３に作動する）に供給される。第三塔３１から塔頂留分３４（これは、
カプロラクタムよりも低い沸点を有する化合物よりなる）が取り出される。蒸留
塔底生成物３５は、例示される具体例では、第二塔２６に再循環される。この第
三塔３１から、精製カプロラクタムが中間留分４０の形態で抜き出される。この
抜出操作は、塔の上方部においてガス状の形態で又は塔の下方部において液状の
形態のどちらかで実施される。
【００６５】 生成したカプロラクタムの特性は、 過マンガン酸塩価（ＰＮMnO4）：２ 揮発性塩基含量（ＮVB）：０．２５ｍｅｑ／ｋｇ ＵＶ価（ＮUV）：０．０３ である。
【００６６】 本発明の方法に従えば、第二塔２６からの蒸留塔底生成物３０（これは主とし
てカプロラクタムよりなり、そしてカプロラクタムよりも高い沸点を有する化合
物と硫酸による遊離塩基の中和によって形成された塩とを不純物として含む）は
、１０ミリバールの圧力及び１５０℃の温度で作動するスクレーパ付薄膜型蒸発
器３６に供給される。蒸発したカプロラクタムは、図示される具体例では、管路
３７を経て第二塔２６に再循環される。蒸発されない生成物は管路３８を経て取
り出される。第一蒸留塔２２に供給されたカプロラクタムと第三塔３１からの中
間留分４０の形態で生成されたカプロラクタムとの重量平衡は、関与するカプロ
ラクタムの９８．９％が高い好適な純度で回収されることを示す。
【００６７】例３ 第二塔からの蒸留塔底生成物３０を水の添加によって処理して約８０重量％の
カプロラクタムを含む溶液を得ることを除いて、例２を反覆する。この混合物に
撹拌を施す。撹拌後、２つの液相が形成される。下方の相は、６２０重量％のア
ミン硫酸塩（これは、精製プロセスにおいて脱水塔に仕込んだカプロラクタム中
に存在するアミンの量の約７０％に相当する）を含む水性相である。上方の相（
これは、カプロラクタムより本質上なる）は第一蒸留塔に再循環される。この方
法によって、蒸留塔に仕込んだカプロラクタムの９９％は、この生成物をポリア
ミドの製造に特に織物用途に使用するのに好適な高い純度で回収される。
【００６８】例４ 第二塔からの蒸留塔底生成物３０をカプロラクタムの１つの段階おける晶出プ
ロセスによって処理することを除いて、例２を反覆する。蒸留塔底生成物を減圧
下に濃縮させて約８重量％の水濃度を得る。濃縮溶液は４０℃の温度にあるが、
次いでこれを約１０℃／ｈｒの冷却速度で２０℃の領域の温度に冷却させる。形
成した結晶を焼結ガラスフィルターによるろ過によって回収する。回収された水
性母液を可能性のある再循環のために貯蔵する。カプロラクタム結晶の固体ケー
キをカプロラクタムの飽和水溶液で洗浄する。湿った塩基として洗浄する程度は
１〜５回であるのが有益である。回収されたカプロラクタムは、蒸留プロセスに
再循環させるのに十分な純度を有する。この方法によって、蒸留塔に仕込んだカ
プロラクタムの９９％は、この生成物をポリアミドの製造に特に織物用途に使用
するのに好適な高い純度で回収される。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の装置の第一具体例のブロック図を示す。
【図２】 本発明の装置の第二具体例のブロック図を示す。
【符号の説明】
２、２２：第一蒸留塔 ６、２６：第二蒸留塔 １１、３１：第三蒸留塔 １６：スクレーパ付薄膜蒸発器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＣ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ， ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，Ｉ Ｎ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ， ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ピエール コクレ フランス国 エフ69340 フランシュヴィ ル、アヴニュ デュ シャテ、22セ

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アミノニトリルの環化加水分解によって得られるラクタムを
    精製するに際し、加水分解反応媒体からアンモニア及び随意成分としての溶剤を
    除去し、次いで塩基の存在下にラクタムの少なくとも１回の蒸留を用いることに
    よって反応媒体から該ラクタムを回収し、そして蒸留によって、随意に、ラクタ
    ムよりも揮発性の高い化合物を含む塔頂留分と、高純度のラクタムを含む留分と
    、ラクタム及び該ラクタムよりも高い沸点を有する化合物を含む蒸留塔底生成物
    とを回収することよりなるラクタムの精製法において、ラクタムの大部分を回収
    しそしてこの回収されたラクタムをラクタムの精製プロセスに再循環させること
    よりなる蒸留塔底生成物の処理工程を含むことを特徴とするラクタムの精製法。
  2. 【請求項２】 蒸留塔底生成物の処理が、水、ラクタム水溶液及びラクタム
    よりなる群から選択される溶剤からラクタムを晶出させるプロセスであることを
    特徴とする請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 蒸留塔底生成物の処理がラクタムの薄層蒸発プロセスである
    ことを特徴とする請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】 蒸留塔底生成物の処理が、蒸留塔底生成物を水洗しそしてラ
    クタムを有機相で回収することを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか
    一項記載の方法。
  5. 【請求項５】 ラクタムを酸性媒体で蒸留し次いで塩基性媒体を蒸留するこ
    とを含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項記載の方法。
  6. 【請求項６】 添加される塩基性化合物の量がラクタム１ｋｇ当たり塩基性
    化合物０．０５ｇ〜２ｇであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項記
    載の方法。
  7. 【請求項７】 塩基性化合物がアルカリ金属水酸化物から選択されることを
    特徴とする請求項１〜６のいずれか一項記載の方法。
  8. 【請求項８】 酸性化合物が硫酸であることを特徴とする請求項５記載の方
    法。
  9. 【請求項９】 酸性化合物の添加量が、精製しようとするラクタム中に存在
    する遊離塩基１モル当たり０．５〜１モルであることを特徴とする請求項５又は
    ８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 ラクタムの蒸留によってラクタムの精製プロセスを実施す
    るための装置において、連続して配置された３個の蒸留塔であって、脱水塔であ
    る第一塔（２、２２）、第二塔（６、２６）、及びラクタムよりも揮発性の低い
    化合物又は揮発性の高い化合物のどちらも分離するのを可能にする第三塔（１１
    、３１）を含み、第三塔（１１、３１）から精製ラクタムを抜き出すようにした
    こと、及びラクタムに塩基性化合物を添加してから塔のうちの少なくとも１つに
    供給するようにしたことを特徴とするラクタムの精製装置。
  11. 【請求項１１】 ラクタムに塩基性化合物を添加してから脱水塔（２、２２
    ）に供給されることを特徴とする請求項１０記載の装置。
  12. 【請求項１２】 ラクタムよりも揮発性の高い化合物が第二塔（６）から塔
    頂留分（９）として取り出されることを特徴とする請求項１１記載の装置。
  13. 【請求項１３】 ラクタムよりも揮発性の低い化合物が第三塔（１１）から
    蒸留塔底生成物（１７）として分離されることを特徴とする請求項１２記載の装
    置。
  14. 【請求項１４】 第三塔（１１）からの蒸留塔底生成物（１７）が、存在す
    るラクタムを回収しそしてこの回収されたラクタムをラクタムの精製プロセスに
    再循環させる処理を受けることを特徴とする請求項１２記載の装置。
  15. 【請求項１５】 ラクタムよりも揮発性の高い化合物が第三塔（３１）から
    塔頂留分として取り出され、そしてラクタムよりも揮発性の低い化合物が第二塔
    （２６）から蒸留塔底生成物として取り出されることを特徴とする請求項１０記
    載の装置。
  16. 【請求項１６】 第二塔（２６）からの蒸留塔底生成物が、存在するラクタ
    ムを回収しその回収されたラクタムをラクタム精製プロセスに再循環させるため
    の処理を受けることを特徴とする請求項１５記載の装置。
  17. 【請求項１７】 ラクタムの塩基性化合物を添加してから脱水塔（２２）に
    供給されることを特徴とする請求項１５又は１６記載の装置。
  18. 【請求項１８】 ラクタムに酸性化合物を添加してから脱水工程に供給され
    ること、及びラクタムに塩基性化合物を添加してから第三塔（３１）に供給され
    ることを特徴とする請求項１５又は１６記載の装置。
  19. 【請求項１９】 ラクタムよりも揮発性の低い化合物を含む蒸留塔底生成物
    の処理が、薄膜又は薄層蒸発、晶出及び／又は水洗よりなる群から選択されるプ
    ロセスによってラクタムを分離することよりなることを特徴とする請求項１４又
    は１６記載の装置。
  20. 【請求項２０】 塩基性化合物がアルカリ金属水酸化物から選択されること
    を特徴とする請求項１０〜１９のいずれか一項記載の装置。
  21. 【請求項２１】 添加される塩基性化合物の量がラクタム１ｋｇ当たり塩基
    性化合物０．０５〜２ｇであることを特徴とする請求項１０〜２０のいずれか一
    項記載の装置。
  22. 【請求項２２】 酸性化合物が硫酸であることを特徴とする請求項１８記載
    の装置。
  23. 【請求項２３】 酸性化合物の添加量が、精製しようとするラクタム中に存
    在する遊離塩基１モル当たり０．５〜１モルであることを特徴とする請求項１８
    又は２１記載の装置。
  24. 【請求項２４】 精製しようとするラクタムを含む媒体が、アンモニアの除
    去後にアミノニトリル加水分解反応媒体のイオン交換樹脂による処理によって得
    られることを特徴とする請求項１０〜２３のいずれか一項記載の装置。
  25. 【請求項２５】 ラクタムがカプロラクタムであることを特徴とする請求項
    １０〜２４のいずれか一項記載の装置。
  26. 【請求項２６】 加水分解反応媒体がアンモニアの除去前に水素化を受ける
    ことを特徴とする請求項１０〜２５のいずれか一項記載の装置。
  27. 【請求項２７】 加水分解反応媒体がアンモニアの除去後に水素化を受ける
    ことを特徴とする請求項１０〜２５のいずれか一項記載の装置。
  28. 【請求項２８】 環化加水分解が気相又は液相で実施されることを特徴とす
    る請求項１０〜２７のいずれか一項記載の装置。
  29. 【請求項２９】 環化加水分解が溶剤の存在下に液相で実施されることを特
    徴とする請求項１０〜２７のいずれか一項記載の装置。
JP2001586254A 2000-05-26 2001-05-28 ラクタムの精製法 Expired - Fee Related JP4234928B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR00/06784 2000-05-26
FR0006784A FR2809395B1 (fr) 2000-05-26 2000-05-26 Procede de purification de lactames
PCT/FR2001/001644 WO2001090065A1 (fr) 2000-05-26 2001-05-28 Procede de purification de lactames

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2003534321A true JP2003534321A (ja) 2003-11-18
JP4234928B2 JP4234928B2 (ja) 2009-03-04

Family

ID=8850676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001586254A Expired - Fee Related JP4234928B2 (ja) 2000-05-26 2001-05-28 ラクタムの精製法

Country Status (19)

Country Link
US (2) US7384518B2 (ja)
EP (2) EP1289948B1 (ja)
JP (1) JP4234928B2 (ja)
KR (1) KR100546988B1 (ja)
CN (1) CN100372835C (ja)
AR (1) AR028636A1 (ja)
AT (1) ATE516267T1 (ja)
AU (1) AU2001274137A1 (ja)
BR (1) BR0111347B1 (ja)
CA (1) CA2409984A1 (ja)
FR (1) FR2809395B1 (ja)
HU (1) HUP0302039A2 (ja)
MX (1) MXPA02011471A (ja)
PL (1) PL359094A1 (ja)
RU (1) RU2230059C1 (ja)
SK (1) SK16592002A3 (ja)
TW (1) TWI286543B (ja)
UA (1) UA75358C2 (ja)
WO (1) WO2001090065A1 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3667140B2 (ja) * 1999-03-04 2005-07-06 パイオニア株式会社 ディスクチェンジャ装置
EP1423361B8 (en) † 2001-08-27 2018-05-23 Cap Iii B.V. Process for recovering caprolactam from aqueous caprolactam product using in situ prepared alkali amino caproate
DE10253094A1 (de) 2002-11-13 2004-05-27 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von Caprolactam
RU2458052C1 (ru) * 2011-04-15 2012-08-10 Открытое акционерное общество "КуйбышевАзот" Способ управления процессом дистилляции капролактама
EP2602276B1 (de) * 2011-12-08 2015-07-29 PE Polymer Engineering Plant Construction GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung von hoch wasserhaltigem Recyclingcaprolactam bei der kontinuierlichen Herstellung von Polyamid 6
KR101573569B1 (ko) * 2012-12-27 2015-12-01 롯데케미칼 주식회사 분리막 세정 시스템 및 이를 이용한 분리막 세정 방법
DE102013107238A1 (de) * 2013-07-09 2015-01-15 L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Verfahren zur Rückgewinnung von Epsilon-Caprolactam aus Extraktwasser
KR102551766B1 (ko) * 2017-12-28 2023-07-06 한화솔루션 주식회사 라우로락탐의 정제 방법 및 이의 정제 장치
CN111747878A (zh) * 2020-07-14 2020-10-09 中国石油化工股份有限公司 一种己内酰胺减压蒸馏新方法
CN111848515A (zh) * 2020-07-14 2020-10-30 中国石油化工股份有限公司 一种己内酰胺产品的新型精馏方法
CN114478343A (zh) * 2022-02-24 2022-05-13 江苏扬农化工集团有限公司 己内酰胺的精制提纯方法

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE267729C (ja)
DE152914C (ja)
DE226562C (ja)
DE226560C (ja)
DE226561C (ja)
US2208598A (en) 1938-09-24 1940-07-23 Du Pont Aliphatic amino-nitriles and process of producing them
US2357484A (en) 1941-09-12 1944-09-05 Du Pont Process for producing compounds containing an n-substituted amide group
US2762835A (en) 1953-03-12 1956-09-11 Celanese Corp Preparation of amino nitriles
JPS4821958B1 (ja) 1969-01-28 1973-07-02
US3931308A (en) * 1973-06-07 1976-01-06 Allied Chemical Corporation Process for conversion of lysine dihydrochloride to lysine monohydrochloride
DE2920436A1 (de) * 1979-05-19 1980-12-04 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von epsilon -caprolacton
DE2926279A1 (de) * 1979-06-29 1981-01-08 Basf Ag Verfahren zur reinigung von caprolactam
IT8020902A0 (it) * 1980-03-25 1980-03-25 Snia Viscosa Procedimento ed apparecchiatura per la separazione continua per via termica di miscele liquide dicomposti termolabili.
DD152914A1 (de) * 1980-09-05 1981-12-16 Wolfgang Gruendel Verfahren zum destillativen reinigen von caprolactam
NL8102280A (nl) * 1981-05-09 1982-12-01 Stamicarbon Werkwijze voor het zuiveren van epsilon-caprolactam.
US4720328A (en) * 1981-06-26 1988-01-19 Akzona Incorporated Method for removing impurities from caprolactam
US4767503A (en) * 1983-08-29 1988-08-30 Allied Corporation Removal of light impurities from caprolactam by distillation with water
US4601859A (en) 1984-05-04 1986-07-22 Allied Corporation Selective hydrogenation of aliphatic dinitriles to omega-aminonitriles in ammonia with supported, finely dispersed rhodium-containing catalyst
DD226561A1 (de) * 1984-09-07 1985-08-28 Leuna Werke Veb Verfahren zur reinigung von caprolactam
DD226560A1 (de) * 1984-09-07 1985-08-28 Leuna Werke Veb Verfahren zum reinigen von caprolactam
DD226562A1 (de) * 1984-09-07 1985-08-28 Leuna Werke Veb Verfahren zur destillativen und rektifikativen reinigung von caprolactam
DE3729853A1 (de) * 1987-09-05 1989-03-23 Basf Ag Verfahren zur aufarbeitung von destillationsrueckstaenden, die bei der reinigung von caprolactam anfallen
DE3735054A1 (de) 1987-10-16 1989-04-27 Basf Ag Verfahren zur gewinnung von caprolactam aus leichtsiedern oder schwersiedern der caprolactamdestillation oder gemischen derselben
DD267729A1 (de) * 1987-12-03 1989-05-10 Leuna Werke Veb Verfahren zur aufarbeitung von reaktionsgemischen aus der synthese von n-methyl-epsilon-caprolactam
GB9012453D0 (en) * 1990-06-05 1990-07-25 Ucb Sa Process for the manufacture of n-phenylmaleimide
US5241066A (en) * 1992-06-25 1993-08-31 Basf Corporation Method of recovering caprolactam from mixed waste
DE4235466A1 (de) 1992-10-21 1994-04-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Aminonitrilen
DE4407222A1 (de) * 1994-03-04 1995-09-07 Basf Ag Verfahren zur Rückgewinnung von Caprolactam aus Oliogo- und/oder Polymeren des Caprolactams
US5458740A (en) * 1994-03-04 1995-10-17 Basf Corporation Process for the purification of crude caprolactam
DE4443125A1 (de) * 1994-12-03 1996-06-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
FR2728259B1 (fr) 1994-12-14 1997-03-14 Rhone Poulenc Chimie Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles
DE19500041A1 (de) 1995-01-03 1996-07-04 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung von aus 6-Aminocapronitril hergestelltem Roh-Caprolactam
DE19548289A1 (de) * 1995-12-22 1997-06-26 Basf Ag Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Caprolactam und Hexamethylendiamin
FR2751962B1 (fr) * 1996-08-02 1998-09-11 Rhone Poulenc Fibres Procede de purification de lactames
US5990306A (en) * 1997-09-03 1999-11-23 Alliedsignal Inc. Process for the purification of caprolactam obtained from the depolymerization of polyamide-containing carpet
CN1210851A (zh) * 1997-09-08 1999-03-17 中国科学院成都有机化学研究所 一种提纯乙酸乙酯的方法
FR2781796B1 (fr) * 1998-07-28 2000-09-22 Rhone Poulenc Fibres Procede de deshydratation de lactame
DE10029187A1 (de) * 2000-06-19 2001-12-20 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von 6-Aminocapronitril aus Gemischen, die 6-Aminocapronitril, Adipodinitril und Hexamethylendiamin enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
CN1437582A (zh) 2003-08-20
US7384518B2 (en) 2008-06-10
CA2409984A1 (fr) 2001-11-29
AR028636A1 (es) 2003-05-21
AU2001274137A1 (en) 2001-12-03
US20040014965A1 (en) 2004-01-22
EP1289948B1 (fr) 2011-07-13
US8231765B2 (en) 2012-07-31
EP1903032A1 (fr) 2008-03-26
UA75358C2 (en) 2006-04-17
WO2001090065A1 (fr) 2001-11-29
BR0111347A (pt) 2003-04-29
FR2809395A1 (fr) 2001-11-30
KR20030013430A (ko) 2003-02-14
JP4234928B2 (ja) 2009-03-04
TWI286543B (en) 2007-09-11
HUP0302039A2 (hu) 2003-09-29
RU2230059C1 (ru) 2004-06-10
MXPA02011471A (es) 2004-01-26
KR100546988B1 (ko) 2006-01-26
EP1903032B1 (fr) 2013-08-14
US20080230368A1 (en) 2008-09-25
FR2809395B1 (fr) 2002-07-19
ATE516267T1 (de) 2011-07-15
EP1289948A1 (fr) 2003-03-12
PL359094A1 (en) 2004-08-23
SK16592002A3 (sk) 2003-07-01
BR0111347B1 (pt) 2013-02-19
CN100372835C (zh) 2008-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8231765B2 (en) Process for the purification of lactams
CA1216813A (en) Removal of light impurities from caprolactam by distillation with water
US6433166B2 (en) Process for producing ε-caprolactam
US6323341B1 (en) Process for the continuous purification of crude ε-caprolactam
CN108409658B (zh) 一种己内酰胺的高效精制方法
WO2015010885A1 (en) Continuous process for recovery of caprolactam and crystalline ammonium sulfate
JP2004521923A (ja) 有機溶媒からのカプロラクタムの回収および精製方法
US5245029A (en) Ion exchange purification method of aqueous caprolactam solution
US3264060A (en) Simultaneous recovery of pure ammoni- um sulfate and pure lactams from re- arrangement mixtures of alicyclic ketoximes
CN103864689B (zh) 一种提纯含水硫酸铵相的蒸发结晶步骤中获得的冷凝液的方法
CN110066249B (zh) 一种新型己内酰胺精制纯化方法
KR100497833B1 (ko) 락탐의 정제 방법
EP0337323B1 (en) Method for producing high-purity caprolactam
US3944543A (en) Process for recovery of ε-caprolactam
US5525725A (en) Process for producing a high purity caprolactam
JPS6026103B2 (ja) ε−カプロラクタム及び硫安の回収方法
WO2001012549A1 (en) Process for treating a mixture comprising an ammonium sulfate solution phase and an aqueous lactam phase
JP2003531893A (ja) カプロラクタムの製造方法
JPS63227538A (ja) １，１′−パ−オキシジシクロヘキシルアミンの熱分解反応混合液からシクロヘキサノンを回収する方法
JP2002145863A (ja) ε−カプロラクタムの精製方法
GB1575282A (en) Process for separating 11-cyanoundecanoic acid cyclohexanone and -caprolactam
JP2000247948A (ja) ε−カプロラクタムの精製方法及びε−カプロラクタムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20061221

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20070319

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20070501

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070621

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20081202

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20081212

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111219

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111219

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121219

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121219

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131219

Year of fee payment: 5

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees