JP3214904B2 - １，３−プロパンジオール誘導体の製造法 - Google Patents
１，３−プロパンジオール誘導体の製造法Info
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２−ヒドロキシメチル−
２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとニトロメタン
を出発原料として高品質の２−ブロモ−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオールを高収率で製造する方法に関
する。２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオ
ールはプロノポールという名称で現在多種の産業用薬剤
に使用されている。この化合物の有用性は以下に示す如
く多くの製法特許出願がなされていることからも窺い知
ることができよう。
２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとニトロメタン
を出発原料として高品質の２−ブロモ−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオールを高収率で製造する方法に関
する。２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオ
ールはプロノポールという名称で現在多種の産業用薬剤
に使用されている。この化合物の有用性は以下に示す如
く多くの製法特許出願がなされていることからも窺い知
ることができよう。
【０００２】
【従来の技術】２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロ
パンジオールの製造法としては、ニトロメタンとホルム
アルデヒドを付加反応させ次いで生成物を臭素化して製
造する方法が知られている。具体的には、 １）ニトロメタンとホルムアルデヒドを無水アルコール
中でアルカリ金属アルコラートの存在下に付加反応さ
せ、生成するニトロアルコールのアルカリ塩を分離した
後、無極性溶媒中で臭素化する方法［ヘミッシェ・ベリ
ヒテ(Chemische Berichte)第５６巻、第６１１頁（１９
２３）］。 ２）ニトロメタンとホルムアルデヒドを水溶液中でアル
カリ土類金属塩化合物とアルカリ土類金属の水酸化物の
存在下に付加させ、生成するニトロアルコールの金属塩
を分離することなく臭素化する方法（西独特許出願公開
第１７６８９７６号及び第１８０４０６８号公報）。 ３）ニトロメタンとホルムアルデヒドを水溶液中でアル
カリ土類金属水酸化物の存在下に付加させ次いで臭素化
する方法（特開昭４８−７２１０８号公報）。 ４）ニトロメタンとホルムアルデヒドを水溶液中で化学
当量の水酸化アルカリの存在下に付加させ次いで臭素化
する方法（特公昭４９−２０７６１号及び特公昭５０−
７５７７号公報）。 ５）ニトロメタンとホルムアルデヒドをアルカリ土類金
属塩化物とアルカリ土類金属の水酸化物の存在下で付加
させるに当り、アルカリ又はアルカリ土類金属水酸化物
の量を１．３〜１．４モルの範囲で過剰に使用し、アル
デヒド結合数の多い副生成物すなわち２−ヒドロキシメ
チル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールの生成を
抑制する方法（特開昭４９−７０９１１号公報）。 ６）ニトロメタンとホルムアルデヒドを炭酸アルカリの
存在下に付加させ次いで臭素化する方法（特開昭５２−
３０１１号公報）。 ７）ニトロメタンとホルムアルデヒドをアルカリの存在
下に含水メタノール又は含水エタノール中で付加させ次
いで臭素化する方法（特開昭５７−２２４２号公報）。 ８）ニトロメタンとホルムアルデヒドをアルカリの存在
下にアルカンポリオールを溶媒として用いて付加させ次
いで臭素化する方法（特開昭５６−１１３７４５号公
報）。 ９）ニトロメタンとホルムアルデヒドを付加させたニト
ロアルコール体を臭素化塩素又は臭素と塩素で臭素化す
る方法（ポーランド特許第１００８１９号公報及びチェ
コスロバキア特許第２４３６６９号公報）。
パンジオールの製造法としては、ニトロメタンとホルム
アルデヒドを付加反応させ次いで生成物を臭素化して製
造する方法が知られている。具体的には、 １）ニトロメタンとホルムアルデヒドを無水アルコール
中でアルカリ金属アルコラートの存在下に付加反応さ
せ、生成するニトロアルコールのアルカリ塩を分離した
後、無極性溶媒中で臭素化する方法［ヘミッシェ・ベリ
ヒテ(Chemische Berichte)第５６巻、第６１１頁（１９
２３）］。 ２）ニトロメタンとホルムアルデヒドを水溶液中でアル
カリ土類金属塩化合物とアルカリ土類金属の水酸化物の
存在下に付加させ、生成するニトロアルコールの金属塩
を分離することなく臭素化する方法（西独特許出願公開
第１７６８９７６号及び第１８０４０６８号公報）。 ３）ニトロメタンとホルムアルデヒドを水溶液中でアル
カリ土類金属水酸化物の存在下に付加させ次いで臭素化
する方法（特開昭４８−７２１０８号公報）。 ４）ニトロメタンとホルムアルデヒドを水溶液中で化学
当量の水酸化アルカリの存在下に付加させ次いで臭素化
する方法（特公昭４９−２０７６１号及び特公昭５０−
７５７７号公報）。 ５）ニトロメタンとホルムアルデヒドをアルカリ土類金
属塩化物とアルカリ土類金属の水酸化物の存在下で付加
させるに当り、アルカリ又はアルカリ土類金属水酸化物
の量を１．３〜１．４モルの範囲で過剰に使用し、アル
デヒド結合数の多い副生成物すなわち２−ヒドロキシメ
チル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールの生成を
抑制する方法（特開昭４９−７０９１１号公報）。 ６）ニトロメタンとホルムアルデヒドを炭酸アルカリの
存在下に付加させ次いで臭素化する方法（特開昭５２−
３０１１号公報）。 ７）ニトロメタンとホルムアルデヒドをアルカリの存在
下に含水メタノール又は含水エタノール中で付加させ次
いで臭素化する方法（特開昭５７−２２４２号公報）。 ８）ニトロメタンとホルムアルデヒドをアルカリの存在
下にアルカンポリオールを溶媒として用いて付加させ次
いで臭素化する方法（特開昭５６−１１３７４５号公
報）。 ９）ニトロメタンとホルムアルデヒドを付加させたニト
ロアルコール体を臭素化塩素又は臭素と塩素で臭素化す
る方法（ポーランド特許第１００８１９号公報及びチェ
コスロバキア特許第２４３６６９号公報）。
【０００３】２−ヒドロキシメチル−２−ニトロ−１，
３−プロパンジオールからの製造法としては、 １０）２−ヒドロキシメチル−２−ニトロ−１，３−プ
ロパンジオールとケトン又はアルデヒド類とを反応させ
て閉環体のジオキサン類を製造し、さらにヒドロキシメ
チル基を臭素に変換した後、酸で開環する方法（米国特
許第４８５１５８８号明細書）。 １１）２−ヒドロキシメチル−２−ニトロ−１，３−プ
ロパンジオールを水酸化カリウムの存在下に臭素化し、
２−ブロモ−２，２−ジニトロメタンのカリウム塩を製
造する際に２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパン
ジオールが副生することが知られている（ヘミッシェ・
ベリヒテ第５７Ｂ、２１２７（１９２４年））。 １２）前記反応５）において、副生成物として２−ヒド
ロキシメチル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール
が生成し、これはさらに過剰のアルカリの存在下で臭素
化することにより２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プ
ロパンジオールが製造できることが示唆されている（特
開昭４９−７０９１１号公報）。
３−プロパンジオールからの製造法としては、 １０）２−ヒドロキシメチル−２−ニトロ−１，３−プ
ロパンジオールとケトン又はアルデヒド類とを反応させ
て閉環体のジオキサン類を製造し、さらにヒドロキシメ
チル基を臭素に変換した後、酸で開環する方法（米国特
許第４８５１５８８号明細書）。 １１）２−ヒドロキシメチル−２−ニトロ−１，３−プ
ロパンジオールを水酸化カリウムの存在下に臭素化し、
２−ブロモ−２，２−ジニトロメタンのカリウム塩を製
造する際に２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパン
ジオールが副生することが知られている（ヘミッシェ・
ベリヒテ第５７Ｂ、２１２７（１９２４年））。 １２）前記反応５）において、副生成物として２−ヒド
ロキシメチル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール
が生成し、これはさらに過剰のアルカリの存在下で臭素
化することにより２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プ
ロパンジオールが製造できることが示唆されている（特
開昭４９−７０９１１号公報）。
【０００４】さらに他の製造法としては、 １３）ニトロメタンを臭素化し次いでホルムアルデヒド
と反応させる方法（特開平１−１３２５４９号公報）が
知られている。
と反応させる方法（特開平１−１３２５４９号公報）が
知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記の如く多くの製法
が提案されているが、ニトロメタンとホルムアルデヒド
の付加反応は、塩基の存在下で非常に急激に起こり、そ
の反応熱のため反応はさらに激しいものとなり、工業的
に大規模で行うには反応制御の問題が生じるのが現状で
ある。また、ニトロメタンを臭素化する方法は、ジブロ
モ体及びトリブロモ体が混在し最終製品の品質に問題が
生じる。２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３
−プロパンジオールを原料とする反応においては、ジオ
キサン中間体を経由する反応は工程数が多く工業的に不
向きである。また、過剰のアルカリを使用する場合に
は、生成物がアルカリに不安定なため品質に問題が生じ
る。さらに副生成物であるホルムアルデヒドの混入も品
質を低下させる原因となる。このように従来の製造方法
は工業的に大規模で実施する方法として必ずしも満足し
得るものではない。
が提案されているが、ニトロメタンとホルムアルデヒド
の付加反応は、塩基の存在下で非常に急激に起こり、そ
の反応熱のため反応はさらに激しいものとなり、工業的
に大規模で行うには反応制御の問題が生じるのが現状で
ある。また、ニトロメタンを臭素化する方法は、ジブロ
モ体及びトリブロモ体が混在し最終製品の品質に問題が
生じる。２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３
−プロパンジオールを原料とする反応においては、ジオ
キサン中間体を経由する反応は工程数が多く工業的に不
向きである。また、過剰のアルカリを使用する場合に
は、生成物がアルカリに不安定なため品質に問題が生じ
る。さらに副生成物であるホルムアルデヒドの混入も品
質を低下させる原因となる。このように従来の製造方法
は工業的に大規模で実施する方法として必ずしも満足し
得るものではない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の工
業的に実施する際の問題点を解決すべく鋭意研究を重ね
た結果、２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３
−プロパンジオールとニトロメタンの混合溶液を出発原
料としてアルカリの存在下臭素化することにより、高純
度の２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオー
ルが高収率で得られることを見出し、この知見に基づき
本発明をなすに至った。
業的に実施する際の問題点を解決すべく鋭意研究を重ね
た結果、２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３
−プロパンジオールとニトロメタンの混合溶液を出発原
料としてアルカリの存在下臭素化することにより、高純
度の２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオー
ルが高収率で得られることを見出し、この知見に基づき
本発明をなすに至った。
【０００７】すなわち、本発明は２−ヒドロキシメチル
−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールに対し、０．
４５倍モル以上０．６倍モル以下のニトロメタンを含有
する液をアルカリの存在下臭素化して２−ブロモ−２−
ニトロ−１，３−プロパンジオールを得ることを特徴と
する１，３−プロパンジオール誘導体の製造法を提供す
るものである。本発明の反応は次式で示される。
−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールに対し、０．
４５倍モル以上０．６倍モル以下のニトロメタンを含有
する液をアルカリの存在下臭素化して２−ブロモ−２−
ニトロ−１，３−プロパンジオールを得ることを特徴と
する１，３−プロパンジオール誘導体の製造法を提供す
るものである。本発明の反応は次式で示される。
【０００８】
【化１】
【０００９】すなわち、理論量では、２−ヒドロキシル
メチル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール２モル
に対してニトロメタン１モル、臭素３モル、アルカリ３
モルの割合で用いられる。目的生成物の２−ブロモ−２
−ニトロ−１，３−プロパンジオールは３モル生成する
訳である。実際の反応では、各成分は理論モル量の９０
〜１１０％の範囲内で使用できる。好ましい反応モル比
をあげると、２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオール１モルに対し、ニトロメタン
は０．４５〜０．５５モル、臭素は１．３５〜１．６５
モル、アルカリは１．３５〜１．６５モルである。
メチル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール２モル
に対してニトロメタン１モル、臭素３モル、アルカリ３
モルの割合で用いられる。目的生成物の２−ブロモ−２
−ニトロ−１，３−プロパンジオールは３モル生成する
訳である。実際の反応では、各成分は理論モル量の９０
〜１１０％の範囲内で使用できる。好ましい反応モル比
をあげると、２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオール１モルに対し、ニトロメタン
は０．４５〜０．５５モル、臭素は１．３５〜１．６５
モル、アルカリは１．３５〜１．６５モルである。
【００１０】本発明方法の実施例に当り、操作は通常２
段に行われる。第１段では、２−ヒドロキシルメチル−
２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとニトロメタン
の混合溶液にアルカリを添加する。この第１段の操作は
造塩処理であり、２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ
−１，３−プロパンジオールとニトロメタンを水−アル
コール系混合溶媒に加え、次にアルカリ金属あるいはア
ルカリ土類金属水酸化物を添加することにより行われ
る。該水酸化物は、具体的には水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム等であ
り、水溶性のものは水溶液の形で、難溶性のものはその
まま少量ずつ添加する。アルコール系混合溶媒のアルコ
ールとしては、メタノール、エタノールが用いられる。
そのアルコール濃度は１０〜９０％、好ましくは３０〜
５０％である。第１段の操作の温度は−１０〜５０℃、
好ましくは０〜１０℃である。
段に行われる。第１段では、２−ヒドロキシルメチル−
２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとニトロメタン
の混合溶液にアルカリを添加する。この第１段の操作は
造塩処理であり、２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ
−１，３−プロパンジオールとニトロメタンを水−アル
コール系混合溶媒に加え、次にアルカリ金属あるいはア
ルカリ土類金属水酸化物を添加することにより行われ
る。該水酸化物は、具体的には水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム等であ
り、水溶性のものは水溶液の形で、難溶性のものはその
まま少量ずつ添加する。アルコール系混合溶媒のアルコ
ールとしては、メタノール、エタノールが用いられる。
そのアルコール濃度は１０〜９０％、好ましくは３０〜
５０％である。第１段の操作の温度は−１０〜５０℃、
好ましくは０〜１０℃である。
【００１１】次に第２段の操作として臭素化を行う。こ
の反応は第１段の反応液から生成物を単離することな
く、そのまま臭素を添加することにより、１ポットにて
行うことができる。第２段の臭素化反応温度は−１０〜
５０℃、好ましくは０〜１０℃である。この反応で、ニ
トロメタンが少なく、臭素が過剰の場合は、２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールがさらに臭素
化された２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールが副
生し、ニトロメタンが過剰で、臭素が少ない場合は、２
−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールの収
率が低下する。
の反応は第１段の反応液から生成物を単離することな
く、そのまま臭素を添加することにより、１ポットにて
行うことができる。第２段の臭素化反応温度は−１０〜
５０℃、好ましくは０〜１０℃である。この反応で、ニ
トロメタンが少なく、臭素が過剰の場合は、２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールがさらに臭素
化された２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールが副
生し、ニトロメタンが過剰で、臭素が少ない場合は、２
−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールの収
率が低下する。
【００１２】本発明の反応においては、２−ヒドロキシ
ルメチル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールの臭
素化により生成するホルムアルデヒドはニトロメタンに
て捕捉され、さらにこのものも目的物である２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールに変換され
る。従って副生成物であるホルムアルデヒドは有効利用
され、高純度の２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロ
パンジオールが得られる。また、本発明の反応は、ニト
ロメタンとホルマリンのアルカリによる反応のように激
烈ではなく、従って臭素の添加速度等を調節することに
より容易に反応を制御することができる。アルカリ及び
臭素化剤を理論量使用した場合には、反応終了時に反応
液はほぼ中性となる。しかし、アルカリ及び臭素化剤の
使用によりアルカリ性で反応が終了した場合には、さら
に無機酸を添加し中和する必要がある。無機酸としては
塩酸、硫酸及びリン酸等が挙げられる。かくして得られ
た反応液から常法に従い２−ブロモ−２−ニトロ−１，
３−プロパンジオールを単離することができる。すなわ
ち、反応液を１０〜２５％容量まで濃縮し冷却後結晶を
濾集し乾燥することにより、高収率で高純度の２−ブロ
モ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールを得ること
ができる。
ルメチル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールの臭
素化により生成するホルムアルデヒドはニトロメタンに
て捕捉され、さらにこのものも目的物である２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールに変換され
る。従って副生成物であるホルムアルデヒドは有効利用
され、高純度の２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロ
パンジオールが得られる。また、本発明の反応は、ニト
ロメタンとホルマリンのアルカリによる反応のように激
烈ではなく、従って臭素の添加速度等を調節することに
より容易に反応を制御することができる。アルカリ及び
臭素化剤を理論量使用した場合には、反応終了時に反応
液はほぼ中性となる。しかし、アルカリ及び臭素化剤の
使用によりアルカリ性で反応が終了した場合には、さら
に無機酸を添加し中和する必要がある。無機酸としては
塩酸、硫酸及びリン酸等が挙げられる。かくして得られ
た反応液から常法に従い２−ブロモ−２−ニトロ−１，
３−プロパンジオールを単離することができる。すなわ
ち、反応液を１０〜２５％容量まで濃縮し冷却後結晶を
濾集し乾燥することにより、高収率で高純度の２−ブロ
モ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールを得ること
ができる。
【００１３】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明する。本実施例においては、純度はガスクロマト
グラフィーにより測定した。 ガスクロマトグラフィーの条件 装置：ＦＩＤ検出器付きガスクロマトグラフ カラム：ガラスカラム長さ１．５Ｍ 充填剤：液相 シリコンＧＥ−ＸＥ６０ ３％ 担体 クロモソルブＷ ＡＷ−ＤＭＧＳ ６０〜８０me
sh カラム槽温度：１４０℃ キャリヤーガス：窒素 ５５ml/min
に説明する。本実施例においては、純度はガスクロマト
グラフィーにより測定した。 ガスクロマトグラフィーの条件 装置：ＦＩＤ検出器付きガスクロマトグラフ カラム：ガラスカラム長さ１．５Ｍ 充填剤：液相 シリコンＧＥ−ＸＥ６０ ３％ 担体 クロモソルブＷ ＡＷ−ＤＭＧＳ ６０〜８０me
sh カラム槽温度：１４０℃ キャリヤーガス：窒素 ５５ml/min
【００１４】実施例１ ２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３−プロパ
ンジオールの５０％水溶液１５１．０ｇ（０．５モル）
とニトロメタン１５．３ｇ（０．２５モル）をメタノー
ル１００ｇと水４５ｇの混合溶液に加え、さらに氷冷下
５〜１０℃にて４８％水酸化ナトリウム水溶液６１．３
ｇ（０．７４モル）を滴下した。添加終了後同温度にて
１時間撹拌し、次に臭素１１８．４ｇ（０．７４モル）
を０〜５℃で滴下した。再び同温度にて１時間撹拌し
た。その後濃塩酸にてｐＨ１に調整し、約１／５容量ま
で減圧下に濃縮した。この溶液を冷却し結晶を濾集し乾
燥すると、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパン
ジオールを融点１３０〜１３０．５℃の白色結晶として
８９．６ｇ（純度９９．２％、収率８９．３％）を得
た。
ンジオールの５０％水溶液１５１．０ｇ（０．５モル）
とニトロメタン１５．３ｇ（０．２５モル）をメタノー
ル１００ｇと水４５ｇの混合溶液に加え、さらに氷冷下
５〜１０℃にて４８％水酸化ナトリウム水溶液６１．３
ｇ（０．７４モル）を滴下した。添加終了後同温度にて
１時間撹拌し、次に臭素１１８．４ｇ（０．７４モル）
を０〜５℃で滴下した。再び同温度にて１時間撹拌し
た。その後濃塩酸にてｐＨ１に調整し、約１／５容量ま
で減圧下に濃縮した。この溶液を冷却し結晶を濾集し乾
燥すると、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパン
ジオールを融点１３０〜１３０．５℃の白色結晶として
８９．６ｇ（純度９９．２％、収率８９．３％）を得
た。
【００１５】実施例２ ２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３−プロパ
ンジオールの５０％水溶液７５．５ｇ（０．２５モル）
とニトロメタン７．６ｇ（０．１２５モル）をエタノー
ル４０ｇと水４０ｇの混合溶液に加え、さらに氷冷下５
〜１５℃にて水酸化カルシウム１４．１ｇ（０．１９モ
ル）を少量ずつ添加した。さらに同温度にて２時間撹拌
し、次いで臭素６０．０ｇ（０．３７５モル）を０〜５
℃にて滴下した。再び同温度にて１時間撹拌した。その
後実施例１と同様に処理し２−ブロモ−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオールを白色結晶として６１．２ｇ
（純度９９．０％、収率８１．０％）を得た。
ンジオールの５０％水溶液７５．５ｇ（０．２５モル）
とニトロメタン７．６ｇ（０．１２５モル）をエタノー
ル４０ｇと水４０ｇの混合溶液に加え、さらに氷冷下５
〜１５℃にて水酸化カルシウム１４．１ｇ（０．１９モ
ル）を少量ずつ添加した。さらに同温度にて２時間撹拌
し、次いで臭素６０．０ｇ（０．３７５モル）を０〜５
℃にて滴下した。再び同温度にて１時間撹拌した。その
後実施例１と同様に処理し２−ブロモ−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオールを白色結晶として６１．２ｇ
（純度９９．０％、収率８１．０％）を得た。
【００１６】比較例１ ２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３−プロパ
ンジオールの５０％水溶液７５．５ｇ（０．２５モル）
に水１５０ｇを加え、氷冷下０〜５℃にて５０％水酸化
カリウム８８．６ｇ（０．７９モル）を少量ずつ添加し
た。さらに同温度にて２時間撹拌し、次に臭素１２５ｇ
（０．７８モル）を０〜５℃にて滴下した。再び同温度
にて１時間撹拌した。反応液をトルエン１００ｍｌにて
２回抽出し、減圧下溶媒を留去し、オイル６２ｇを得
た。このオイルには、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３
−プロパンジオールは認められなかった。さらに抽出後
の水層には０．４ｇ（収率０．７％）の２−ブロモ−２
−ニトロ−１，３−プロパンジオールが検出されたのみ
であった。(Chemische Berichte ５７Ｂ、２１２７（１
９２４年）の追試）。
ンジオールの５０％水溶液７５．５ｇ（０．２５モル）
に水１５０ｇを加え、氷冷下０〜５℃にて５０％水酸化
カリウム８８．６ｇ（０．７９モル）を少量ずつ添加し
た。さらに同温度にて２時間撹拌し、次に臭素１２５ｇ
（０．７８モル）を０〜５℃にて滴下した。再び同温度
にて１時間撹拌した。反応液をトルエン１００ｍｌにて
２回抽出し、減圧下溶媒を留去し、オイル６２ｇを得
た。このオイルには、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３
−プロパンジオールは認められなかった。さらに抽出後
の水層には０．４ｇ（収率０．７％）の２−ブロモ−２
−ニトロ−１，３−プロパンジオールが検出されたのみ
であった。(Chemische Berichte ５７Ｂ、２１２７（１
９２４年）の追試）。
【００１７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、比較的コストの
低廉で入手しやすい２−ヒドロキシルメチル−２−ニト
ロ−１，３−プロパンジオールとニトロメタンを原料に
して、高収率でかつ高純度の２−ブロモ−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオールを得ることができる。また、
反応も急激に進むこともなく薬剤の添加速度等により容
易に制御することができ、工業的に大規模に実施する方
法として極めて好適である。
低廉で入手しやすい２−ヒドロキシルメチル−２−ニト
ロ−１，３−プロパンジオールとニトロメタンを原料に
して、高収率でかつ高純度の２−ブロモ−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオールを得ることができる。また、
反応も急激に進むこともなく薬剤の添加速度等により容
易に制御することができ、工業的に大規模に実施する方
法として極めて好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 205/26 C07C 201/12
Claims (1)
- 【請求項１】 ２−ヒドロキシメチル−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオールに対し、０．４５倍モル以上
０．６倍モル以下のニトロメタンを含有する液をアルカ
リの存在下臭素化して２−ブロモ−２−ニトロ−１，３
−プロパンジオールを得ることを特徴とする１，３−プ
ロパンジオール誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18281992A JP3214904B2 (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | １，３−プロパンジオール誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18281992A JP3214904B2 (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | １，３−プロパンジオール誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH061756A JPH061756A (ja) | 1994-01-11 |
| JP3214904B2 true JP3214904B2 (ja) | 2001-10-02 |
Family
ID=16125015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18281992A Expired - Fee Related JP3214904B2 (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | １，３−プロパンジオール誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3214904B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020008330A (ko) * | 2000-07-21 | 2002-01-30 | 이재규 | 2-브로모-2-나이트로-1,3-프로판디올의 제조방법 |
| ATE555076T1 (de) * | 2008-02-28 | 2012-05-15 | Bromine Compounds Ltd | Verfahren zur herstellung von bronopol |
-
1992
- 1992-06-18 JP JP18281992A patent/JP3214904B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH061756A (ja) | 1994-01-11 |
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