JP3214125B2 - 耐屈曲性に優れる透明包装材料 - Google Patents
耐屈曲性に優れる透明包装材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高い酸素バリヤー性を
有する包装材料に関し、特に、耐屈曲性に優れる透明包
装材料に関するものである。
有する包装材料に関し、特に、耐屈曲性に優れる透明包
装材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、高い酸素バリヤー性を有する透明
な包装材料として、ポリ塩化ビニリデンの層を含む積層
材料が使用されている。そして、チーズなどの包装材料
としては、上記酸素バリヤー性のほか、柔軟性が要求さ
れるためナイロンフィルム（Ｎｙ）が用いられ、酸素バ
リヤー性、防湿性、そして印刷適性を有する材料として
ポリ塩化ビニリデンをコーティングした延伸ナイロンフ
ィルム（Ｋ−ＯＮｙ）が好んで用いられていた。また、
実際の包装材料としては、上記フィルムにヒートシール
性を持たせるための熱接着性樹脂が積層されている。具
体的には、Ｋ−ＯＮｙ／ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエ
チレン）の構成が、簡単な構成で、しかも要求品質を満
足するものとして使用されていた。
な包装材料として、ポリ塩化ビニリデンの層を含む積層
材料が使用されている。そして、チーズなどの包装材料
としては、上記酸素バリヤー性のほか、柔軟性が要求さ
れるためナイロンフィルム（Ｎｙ）が用いられ、酸素バ
リヤー性、防湿性、そして印刷適性を有する材料として
ポリ塩化ビニリデンをコーティングした延伸ナイロンフ
ィルム（Ｋ−ＯＮｙ）が好んで用いられていた。また、
実際の包装材料としては、上記フィルムにヒートシール
性を持たせるための熱接着性樹脂が積層されている。具
体的には、Ｋ−ＯＮｙ／ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエ
チレン）の構成が、簡単な構成で、しかも要求品質を満
足するものとして使用されていた。
【０００３】ところが、近年になって、ポリ塩化ビニリ
デンが塩素を含むため、焼却時に塩素ガスを放出し大気
を汚染するとして、ポリ塩化ビニリデンを使用しない構
成の包装材料が望まれるようになった。
デンが塩素を含むため、焼却時に塩素ガスを放出し大気
を汚染するとして、ポリ塩化ビニリデンを使用しない構
成の包装材料が望まれるようになった。
【０００４】この要求に応じるため、他の、透明性に優
れ酸素バリヤー性を有する、例えばエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物フィルムを使用することが考えられ
るが、このフィルムは印刷適性に劣るため他の印刷基材
を積層しなければならない、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物フィルム自体が高価である、バリヤー性の
温度／湿度依存性が高い等の理由により、実際には採用
が困難な分野があった。
れ酸素バリヤー性を有する、例えばエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物フィルムを使用することが考えられ
るが、このフィルムは印刷適性に劣るため他の印刷基材
を積層しなければならない、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物フィルム自体が高価である、バリヤー性の
温度／湿度依存性が高い等の理由により、実際には採用
が困難な分野があった。
【０００５】これに対し、ポリエステルやナイロンなど
の基材フィルム上に、酸化ケイ素などの無機物質の薄膜
を形成したバリヤーフィルムが、透明で、しかも酸素バ
リヤー性に優れる材料として使用され始めている。
の基材フィルム上に、酸化ケイ素などの無機物質の薄膜
を形成したバリヤーフィルムが、透明で、しかも酸素バ
リヤー性に優れる材料として使用され始めている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、従来のＫ−Ｏ
Ｎｙに代えて、上記バリヤーフィルムを用いれば、要求
を満足する包装材料が得られると考えられた。しかしな
がら、本発明者らの検討の結果、単純にバリヤーフィル
ム／熱接着性樹脂の構成としたのでは、チーズの包装な
どの際、もまれるような状態など、包装材料が屈曲され
ると、包装材料の酸素バリヤー性が低下することが明ら
かとなった。この原因は明らかでないが、もみ等の屈曲
により、無機物質の薄膜にピンホールあるいはクラック
が生じるためと考えられる。
Ｎｙに代えて、上記バリヤーフィルムを用いれば、要求
を満足する包装材料が得られると考えられた。しかしな
がら、本発明者らの検討の結果、単純にバリヤーフィル
ム／熱接着性樹脂の構成としたのでは、チーズの包装な
どの際、もまれるような状態など、包装材料が屈曲され
ると、包装材料の酸素バリヤー性が低下することが明ら
かとなった。この原因は明らかでないが、もみ等の屈曲
により、無機物質の薄膜にピンホールあるいはクラック
が生じるためと考えられる。
【０００７】そこで本発明は、透明で酸素バリヤー性に
優れた無機物質の薄膜を形成したバリヤーフィルムを用
い、もみ等の屈曲があっても無機物質の薄膜にピンホー
ル等が生じることなく酸素バリヤー性が低下しない、耐
屈曲性に優れる透明包装材料を提供するものである。
優れた無機物質の薄膜を形成したバリヤーフィルムを用
い、もみ等の屈曲があっても無機物質の薄膜にピンホー
ル等が生じることなく酸素バリヤー性が低下しない、耐
屈曲性に優れる透明包装材料を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、熱接
着性樹脂、一軸延伸ポリエチレン、延伸ナイロンフィル
ムに無機物質の薄膜層を形成してなるバリヤーフィルム
を順次積層した包装材料であって、無機物質の薄膜層が
ポリエチレン側を向いていることを特徴とする耐屈曲性
に優れる透明包装材料である。
着性樹脂、一軸延伸ポリエチレン、延伸ナイロンフィル
ムに無機物質の薄膜層を形成してなるバリヤーフィルム
を順次積層した包装材料であって、無機物質の薄膜層が
ポリエチレン側を向いていることを特徴とする耐屈曲性
に優れる透明包装材料である。
【０００９】本発明の好ましい態様において、前記一軸
延伸ポリエチレンが厚さ１５μｍ以上である。また、無
機物質の薄膜が、酸化ケイ素の薄膜であることが好まし
い。
延伸ポリエチレンが厚さ１５μｍ以上である。また、無
機物質の薄膜が、酸化ケイ素の薄膜であることが好まし
い。
【００１０】
【作用】上述した本発明の包装材料は、無機物質の薄膜
層が優れた酸素バリヤー性を示し、包装材料に酸素バリ
ヤー性を与える。そして、内容物を包装する際にヒート
シール層として機能する熱接着性樹脂の外面にポリエチ
レンを積層するとともに、これに隣接して無機物質の薄
膜層を形成したので、もみ等の屈曲が包装材料に与えら
れても、無機物質の薄膜が保護され、ピンホール等が生
じることがなく、高い酸素バリヤー性が維持される。
層が優れた酸素バリヤー性を示し、包装材料に酸素バリ
ヤー性を与える。そして、内容物を包装する際にヒート
シール層として機能する熱接着性樹脂の外面にポリエチ
レンを積層するとともに、これに隣接して無機物質の薄
膜層を形成したので、もみ等の屈曲が包装材料に与えら
れても、無機物質の薄膜が保護され、ピンホール等が生
じることがなく、高い酸素バリヤー性が維持される。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を図面を参照して詳細に説明す
る。図１は本発明の包装材料の一実施例を示す断面図、
図２は本発明の包装材料の他の実施例を示す断面図であ
る。
る。図１は本発明の包装材料の一実施例を示す断面図、
図２は本発明の包装材料の他の実施例を示す断面図であ
る。
【００１２】本発明の包装材料Ａは、図１に示すよう
に、熱接着性樹脂１、ポリエチレン２、基材フィルム４
１に無機物質の薄膜層３を形成してなるバリヤーフィル
ム４を順次積層した包装材料であって、無機物質の薄膜
層３がポリエチレン２側を向いていることを特徴とす
る、耐屈曲性に優れる透明包装材料である。
に、熱接着性樹脂１、ポリエチレン２、基材フィルム４
１に無機物質の薄膜層３を形成してなるバリヤーフィル
ム４を順次積層した包装材料であって、無機物質の薄膜
層３がポリエチレン２側を向いていることを特徴とす
る、耐屈曲性に優れる透明包装材料である。
【００１３】上記構成における熱接着性樹脂１は、内容
物を包装する際、包装材料Ａを例えば袋状とするために
行うヒートシールを可能とする層であって、熱接着性の
ある、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、アイオノマー等のポリオレフィン系樹
脂が一般的に使用される。特に、低温シール性が良好
で、樹脂臭が少ないなどの理由から、線状低密度ポリエ
チレンを用いることが好ましい。この熱接着性樹脂１の
厚さは、通常２０〜１００μｍである。
物を包装する際、包装材料Ａを例えば袋状とするために
行うヒートシールを可能とする層であって、熱接着性の
ある、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、アイオノマー等のポリオレフィン系樹
脂が一般的に使用される。特に、低温シール性が良好
で、樹脂臭が少ないなどの理由から、線状低密度ポリエ
チレンを用いることが好ましい。この熱接着性樹脂１の
厚さは、通常２０〜１００μｍである。
【００１４】ポリエチレン２は、包装材料Ａに耐屈曲性
を付与するものである。ポリエチレン２の形成方法は、
熱接着性樹脂１とバリヤーフィルム４との間に加熱して
溶融したポリエチレンを膜状に押し出し、熱接着性樹脂
１とバリヤーフィルム４の外面側から押圧することによ
り、両者を接着するとともにポリエチレン層を形成す
る、いわゆるサンドラミネート法によることができる。
また、ポリエチレン２は、予めフィルムとして形成し
た、例えば一軸延伸ポリエチレンフィルムを接着剤を用
いたドライラミネート法などの方法により積層してもよ
い。
を付与するものである。ポリエチレン２の形成方法は、
熱接着性樹脂１とバリヤーフィルム４との間に加熱して
溶融したポリエチレンを膜状に押し出し、熱接着性樹脂
１とバリヤーフィルム４の外面側から押圧することによ
り、両者を接着するとともにポリエチレン層を形成す
る、いわゆるサンドラミネート法によることができる。
また、ポリエチレン２は、予めフィルムとして形成し
た、例えば一軸延伸ポリエチレンフィルムを接着剤を用
いたドライラミネート法などの方法により積層してもよ
い。
【００１５】一軸延伸ポリエチレンフィルムは、スライ
スチーズのように幅に対して厚さが薄い商品や、低温を
維持して包装する場合に、包装のコーナー部でのピンホ
ールの発生防止、低温での耐屈曲性（耐もみ性）や包装
後の開封性に優れる、という理由から、有効である。
スチーズのように幅に対して厚さが薄い商品や、低温を
維持して包装する場合に、包装のコーナー部でのピンホ
ールの発生防止、低温での耐屈曲性（耐もみ性）や包装
後の開封性に優れる、という理由から、有効である。
【００１６】ポリエチレン２の厚さは、包装材料に耐屈
曲性を付与するためには、少なくとも１５μｍとするこ
とが好ましい。また、前述したサンドラミネート法を採
用してポリエチレン２を形成する場合、その厚さは３０
μｍ以下とすることが好ましい。３０μｍよりも厚く設
けると、その熱により無機物質の薄膜３にクラックが生
じて、酸素バリヤー性が低下するおそれがある。
曲性を付与するためには、少なくとも１５μｍとするこ
とが好ましい。また、前述したサンドラミネート法を採
用してポリエチレン２を形成する場合、その厚さは３０
μｍ以下とすることが好ましい。３０μｍよりも厚く設
けると、その熱により無機物質の薄膜３にクラックが生
じて、酸素バリヤー性が低下するおそれがある。
【００１７】無機物質の薄膜層３を形成したバリヤーフ
ィルム４は、酸素バリヤー性、水蒸気バリヤー性に優れ
た包装材料として、公知である。たとえば特公昭５３−
１２９５３号公報には、ポリエステルフィルム上に真空
蒸着により厚さ１０００Å程度の酸化ケイ素の薄膜を形
成したバリヤーフィルムが開示されている。本発明にお
いても、従来公知の、無機物質の薄膜層３を形成したバ
リヤーフィルム４を使用することができる。
ィルム４は、酸素バリヤー性、水蒸気バリヤー性に優れ
た包装材料として、公知である。たとえば特公昭５３−
１２９５３号公報には、ポリエステルフィルム上に真空
蒸着により厚さ１０００Å程度の酸化ケイ素の薄膜を形
成したバリヤーフィルムが開示されている。本発明にお
いても、従来公知の、無機物質の薄膜層３を形成したバ
リヤーフィルム４を使用することができる。
【００１８】バリヤーフィルム４の基材フィルム４１
（すなわち無機物質の薄膜を形成するフィルム）として
は、ポリエステル、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物、ナイロン、これらのフィルムを
含む共押し出しフィルムもしくはこれらの積層品等、薄
膜の形成適性のあるフィルムが使用できる。特に、本発
明においては、包装材料に柔軟性および印刷適性を与え
るため、基材フィルム４１としては延伸ナイロンフィル
ムを用いることが好ましい。この基材フィルム４１の厚
さは、通常１０〜４０μｍである。
（すなわち無機物質の薄膜を形成するフィルム）として
は、ポリエステル、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物、ナイロン、これらのフィルムを
含む共押し出しフィルムもしくはこれらの積層品等、薄
膜の形成適性のあるフィルムが使用できる。特に、本発
明においては、包装材料に柔軟性および印刷適性を与え
るため、基材フィルム４１としては延伸ナイロンフィル
ムを用いることが好ましい。この基材フィルム４１の厚
さは、通常１０〜４０μｍである。
【００１９】この基材フィルム４１に形成される無機物
質の薄膜３は、透明性に優れ、かつ、酸素バリヤー性を
得られるものであればよく、公知の酸化ケイ素、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム等の無機物質を、真空蒸
着、スパッタリング、イオンプレーティング、あるいは
プラズマＣＶＤ等の方法により、厚さ１００〜２０００
Åに形成したものが採用できる。上述した無機物質は一
般的に透明性に優れ、かつ、酸素バリヤー性に優れるの
で好適である。中でも、酸化ケイ素は、薄膜化の容易
さ、透明性、コスト、安全性の点から、特に好ましい。
質の薄膜３は、透明性に優れ、かつ、酸素バリヤー性を
得られるものであればよく、公知の酸化ケイ素、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム等の無機物質を、真空蒸
着、スパッタリング、イオンプレーティング、あるいは
プラズマＣＶＤ等の方法により、厚さ１００〜２０００
Åに形成したものが採用できる。上述した無機物質は一
般的に透明性に優れ、かつ、酸素バリヤー性に優れるの
で好適である。中でも、酸化ケイ素は、薄膜化の容易
さ、透明性、コスト、安全性の点から、特に好ましい。
【００２０】上述したバリヤーフィルム４の無機物質の
薄膜３と、前述のポリエチレン２は、好ましくは隣接し
て設けられる。なお、前述のポリエチレン２を積層する
に当たり、必要に応じて、無機物質の薄膜３上に接着性
向上を目的とするアンカーコート層を形成してもよい。
薄膜３と、前述のポリエチレン２は、好ましくは隣接し
て設けられる。なお、前述のポリエチレン２を積層する
に当たり、必要に応じて、無機物質の薄膜３上に接着性
向上を目的とするアンカーコート層を形成してもよい。
【００２１】また、本発明の包装材料には、通常、文字
や絵柄等の印刷層６が設けられる。印刷層６は、バリヤ
ーフィルム４の外面側、もしくは内面側（すなわち無機
物質の薄膜３上）のいずれかに設けることができる。も
ちろん、不要であれば印刷層６は設けなくてもよい。
や絵柄等の印刷層６が設けられる。印刷層６は、バリヤ
ーフィルム４の外面側、もしくは内面側（すなわち無機
物質の薄膜３上）のいずれかに設けることができる。も
ちろん、不要であれば印刷層６は設けなくてもよい。
【００２２】図２に示すように、バリヤーフィルム４の
外面には、さらに必要であれば他の外層フィルム５（例
えば印刷基材）等を積層してもよい。この場合、印刷層
６はこの外層フィルム５に形成してもよい。以上のよう
にして得られた本発明の包装材料Ａは、熱接着性樹脂１
を内面として通常の４方シールないしは３方シール、あ
るいはピロー包装等の周知の方法により袋状に形成され
て使用される。
外面には、さらに必要であれば他の外層フィルム５（例
えば印刷基材）等を積層してもよい。この場合、印刷層
６はこの外層フィルム５に形成してもよい。以上のよう
にして得られた本発明の包装材料Ａは、熱接着性樹脂１
を内面として通常の４方シールないしは３方シール、あ
るいはピロー包装等の周知の方法により袋状に形成され
て使用される。
【００２３】＜実験１＞下記構成からなる包装材料をそ
れぞれ作成し、耐屈曲性を評価するため、下記ゲルボフ
レックステスターによる屈曲操作を行った後の酸素透過
度を、ＭＯＣＯＮ法により測定した。結果を表１に示す
（結果は平均値）。
れぞれ作成し、耐屈曲性を評価するため、下記ゲルボフ
レックステスターによる屈曲操作を行った後の酸素透過
度を、ＭＯＣＯＮ法により測定した。結果を表１に示す
（結果は平均値）。
【００２４】サンフ゜ル1:ONy(15μm)/SiO(400Å)/印刷/S-PE
(15μm)/LLDPE(60μm)サンフ゜ル 2:ONy(15μm)/SiO(400Å)/印刷/HDPE(20μm)/LLDP
E(30μm)サンフ゜ル 3:ONy(15μm)/SiO(400Å)/印刷/LLDPE(60μm)サンフ゜ル 4:K-ONy(15μm)/印刷/HDPE(20μm)/LLDPE(30μm)サンフ゜ル 5:K-ONy(15μm)/印刷/LLDPE(50μm) なお、上記構成の略号はそれぞれ下記を示す。また、印
刷は、それぞれＳｉＯ上に形成した。 SiO:酸化ケイ素の薄膜（真空蒸着法によりONyまたはK-O
Ny上に形成） S-PE:サンドラミネート法によるポリエチレン HDPE:一軸延伸高密度ポリエチレンフィルム（ト゛ライラミネート
法により積層）
(15μm)/LLDPE(60μm)サンフ゜ル 2:ONy(15μm)/SiO(400Å)/印刷/HDPE(20μm)/LLDP
E(30μm)サンフ゜ル 3:ONy(15μm)/SiO(400Å)/印刷/LLDPE(60μm)サンフ゜ル 4:K-ONy(15μm)/印刷/HDPE(20μm)/LLDPE(30μm)サンフ゜ル 5:K-ONy(15μm)/印刷/LLDPE(50μm) なお、上記構成の略号はそれぞれ下記を示す。また、印
刷は、それぞれＳｉＯ上に形成した。 SiO:酸化ケイ素の薄膜（真空蒸着法によりONyまたはK-O
Ny上に形成） S-PE:サンドラミネート法によるポリエチレン HDPE:一軸延伸高密度ポリエチレンフィルム（ト゛ライラミネート
法により積層）
【００２５】・屈曲操作 屈曲試験規格：ＭＩＬ−Ｂ１３１Ｃに準拠 試験動作：Ａ−４４０°（ねじり）×３．５" ＋２．
５" （直線）
５" （直線）
【００２６】
【表１】
【００２７】以上の結果から明らかなように、酸化ケイ
素の薄膜を形成したバリヤーフィルムを使用したもの
（サンプル１〜３）は、ポリ塩化ビニリデンをコートし
たフィルムを使用したもの（サンプル４、５）に比べ
て、初期値も屈曲を繰り返しても酸素透過度が小さい。
そして、本発明のもの（サンプル１、２）は、バリヤー
フィルムと熱接着性樹脂の間にポリエチレンを有しない
もの（サンプル３）に比べて、屈曲を繰り返しても酸素
透過度があまり大きくならず、酸素バリヤー性の低下が
小さい。
素の薄膜を形成したバリヤーフィルムを使用したもの
（サンプル１〜３）は、ポリ塩化ビニリデンをコートし
たフィルムを使用したもの（サンプル４、５）に比べ
て、初期値も屈曲を繰り返しても酸素透過度が小さい。
そして、本発明のもの（サンプル１、２）は、バリヤー
フィルムと熱接着性樹脂の間にポリエチレンを有しない
もの（サンプル３）に比べて、屈曲を繰り返しても酸素
透過度があまり大きくならず、酸素バリヤー性の低下が
小さい。
【００２８】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の包装材料は
上述した構成とすることにより、もみ等の屈曲があって
も酸素バリヤー性の低下が小さく、優れた酸素バリヤー
性を有する透明な包装材料である。そして、本発明の包
装材料には有害な塩素ガスを発生する材料を用いていな
いので、焼却しても環境を汚染することがなく、廃棄が
容易である。また、その構成も簡単であり、経済的であ
る。
上述した構成とすることにより、もみ等の屈曲があって
も酸素バリヤー性の低下が小さく、優れた酸素バリヤー
性を有する透明な包装材料である。そして、本発明の包
装材料には有害な塩素ガスを発生する材料を用いていな
いので、焼却しても環境を汚染することがなく、廃棄が
容易である。また、その構成も簡単であり、経済的であ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の包装材料の一実施例を示す断面図。
【図２】本発明の包装材料の他の実施例を示す断面図。
１……熱接着性樹脂 ２……ポリエチレン ３……無機物質の薄膜 ４……バリヤーフィルム ４１…基材フィルム ５……外層フィルム ６……印刷層 Ａ……包装材料
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−107138（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−165434（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−267036（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−190961（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (3)
- 【請求項１】熱接着性樹脂、一軸延伸ポリエチレン、延
伸ナイロンフィルムに無機物質の薄膜層を形成してなる
バリヤーフィルムを順次積層した包装材料であって、無
機物質の薄膜層がポリエチレン側を向いていることを特
徴とする耐屈曲性に優れる透明包装材料。 - 【請求項２】前記一軸延伸ポリエチレンが、厚さ１５μ
ｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の透明包
装材料。 - 【請求項３】前記無機物質の薄膜が、酸化ケイ素の薄膜
であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載
の透明包装材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02786193A JP3214125B2 (ja) | 1993-02-17 | 1993-02-17 | 耐屈曲性に優れる透明包装材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02786193A JP3214125B2 (ja) | 1993-02-17 | 1993-02-17 | 耐屈曲性に優れる透明包装材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06238801A JPH06238801A (ja) | 1994-08-30 |
| JP3214125B2 true JP3214125B2 (ja) | 2001-10-02 |
Family
ID=12232696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02786193A Expired - Lifetime JP3214125B2 (ja) | 1993-02-17 | 1993-02-17 | 耐屈曲性に優れる透明包装材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3214125B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08120441A (ja) * | 1994-10-22 | 1996-05-14 | Toppan Printing Co Ltd | 積層包装材料 |
| JP4686806B2 (ja) * | 1999-12-27 | 2011-05-25 | 凸版印刷株式会社 | 耐ピンホール性を有する積層体およびそれを用いた包装袋 |
-
1993
- 1993-02-17 JP JP02786193A patent/JP3214125B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06238801A (ja) | 1994-08-30 |
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