JP3211477B2 - ジメチルビフェニルジカルボン酸ジアルキルおよびその製法 - Google Patents
ジメチルビフェニルジカルボン酸ジアルキルおよびその製法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジメチルビフェニルジ
カルボン酸ジアルキルエステル化合物の新規な２，３，
３’，４’−置換体、および、パラジウム触媒、銅触媒
およびβ−ジケトン類を使用して分子状酸素の存在する
雰囲気下にオルトトルイル酸アルキルエステルを酸化カ
ップリングさせて、ジメチルビフェニルジカルボン酸ジ
アルキルエステル化合物の新規な２，３，３’，４’−
置換体を収率よく合成する製法に関する。本発明のジメ
チルビフェニルジカルボン酸ジアルキルエステル化合物
の新規な２，３，３’，４’−置換体などは、各種新規
なポリマ−の製造におけるモノマ−成分またはポリマ−
の改質剤として好適に使用することができると共に、そ
れぞれの対応するジメチルビフェニルジカルボン酸類、
又はその酸ハライド類の２，３，３’，４’−置換体を
製造する原料としても使用することができる。
カルボン酸ジアルキルエステル化合物の新規な２，３，
３’，４’−置換体、および、パラジウム触媒、銅触媒
およびβ−ジケトン類を使用して分子状酸素の存在する
雰囲気下にオルトトルイル酸アルキルエステルを酸化カ
ップリングさせて、ジメチルビフェニルジカルボン酸ジ
アルキルエステル化合物の新規な２，３，３’，４’−
置換体を収率よく合成する製法に関する。本発明のジメ
チルビフェニルジカルボン酸ジアルキルエステル化合物
の新規な２，３，３’，４’−置換体などは、各種新規
なポリマ−の製造におけるモノマ−成分またはポリマ−
の改質剤として好適に使用することができると共に、そ
れぞれの対応するジメチルビフェニルジカルボン酸類、
又はその酸ハライド類の２，３，３’，４’−置換体を
製造する原料としても使用することができる。
【０００２】
【従来技術】従来、ジメチルビフェニルジカルボン酸ジ
アルキルエステルは対応するビフェニルジカルボン酸
を、種々の公知の製法で製造し、その後アルコ−ルを用
いてエステル化して製造していた。前記のビフェニルジ
カルボン酸の製法としては、３−ブロモ安息香酸をＰｄ
／Ｃ触媒の存在下にＫＯＨ−メタノ−ル水溶液で処理し
てカップリングさせる方法（ＵＳＰ２８０９２１０）、
４，４’−ジクロロビフェニルからグリニヤ−ル試薬を
調製した後、ＣＯ2 と反応させる方法（ＵＳＰ２５０８
０２２）、３，３’−ジメチルビフェニルを過マンガン
酸カリを用いて酸化する方法〔Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．７２、３２２１（１９５０）〕、ビフェニルをヨ
−ド化した後、ＣＯと反応させる方法（特開昭６３−１
２２６４５号公報）などが知られている。また、前記の
ビフェニルジカルボン酸の製法としては、３，３’，
４，４’−テトラメチルビフェニルを分子状酸素で酸化
して、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジカ
ルボン酸を合成する方法（特公昭５２−３３７７号公
報）も知られている。
アルキルエステルは対応するビフェニルジカルボン酸
を、種々の公知の製法で製造し、その後アルコ−ルを用
いてエステル化して製造していた。前記のビフェニルジ
カルボン酸の製法としては、３−ブロモ安息香酸をＰｄ
／Ｃ触媒の存在下にＫＯＨ−メタノ−ル水溶液で処理し
てカップリングさせる方法（ＵＳＰ２８０９２１０）、
４，４’−ジクロロビフェニルからグリニヤ−ル試薬を
調製した後、ＣＯ2 と反応させる方法（ＵＳＰ２５０８
０２２）、３，３’−ジメチルビフェニルを過マンガン
酸カリを用いて酸化する方法〔Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．７２、３２２１（１９５０）〕、ビフェニルをヨ
−ド化した後、ＣＯと反応させる方法（特開昭６３−１
２２６４５号公報）などが知られている。また、前記の
ビフェニルジカルボン酸の製法としては、３，３’，
４，４’−テトラメチルビフェニルを分子状酸素で酸化
して、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジカ
ルボン酸を合成する方法（特公昭５２−３３７７号公
報）も知られている。
【０００３】しかし、これら公知のビフェニルジカルボ
ン酸の製法では、原料の入手が困難であり、極めて複雑
で長い工程を有し、副生物が多いなどの欠点があり、結
局、公知のビフェニルジカルボン酸を製造して、次いで
ビフェニルジカルボン酸ジアルキルエステル類を製造す
る方法は、工業的に見て、実用的ではなかった。オルト
トルイル酸アルキルエステルの酸化カップリングによ
り、ジメチルビフェニルジカルボン酸ジアルキルエステ
ル化合物の３，４，３’，４’−置換体を製造する方法
は、本発明者により既に開示されている（特開平２−１
１５１４３号公報参照）が、本発明は２，３，３’，
４’−置換体を収率よく製造する方法を提供するもので
ある。
ン酸の製法では、原料の入手が困難であり、極めて複雑
で長い工程を有し、副生物が多いなどの欠点があり、結
局、公知のビフェニルジカルボン酸を製造して、次いで
ビフェニルジカルボン酸ジアルキルエステル類を製造す
る方法は、工業的に見て、実用的ではなかった。オルト
トルイル酸アルキルエステルの酸化カップリングによ
り、ジメチルビフェニルジカルボン酸ジアルキルエステ
ル化合物の３，４，３’，４’−置換体を製造する方法
は、本発明者により既に開示されている（特開平２−１
１５１４３号公報参照）が、本発明は２，３，３’，
４’−置換体を収率よく製造する方法を提供するもので
ある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ジメチルビ
フェニルジカルボン酸ジアルキルエステル化合物の新規
な２，３，３’，４’−置換体および、これらを収率よ
く製造する方法を提供することを目的とする。
フェニルジカルボン酸ジアルキルエステル化合物の新規
な２，３，３’，４’−置換体および、これらを収率よ
く製造する方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本願の第１の発明は、一
般式（Ｉ）
般式（Ｉ）
【０００６】
【化５】
【０００７】（式中、Ｒはアルキル基を示す）で示され
る３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカルボ
ン酸ジアルキルエステルに関し、本願の第２の発明は、
一般式（ＩＩ）
る３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカルボ
ン酸ジアルキルエステルに関し、本願の第２の発明は、
一般式（ＩＩ）
【０００８】
【化６】
【０００９】（式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で
示される３，４’−ジメチルビフェニル−２，３’−ジ
カルボン酸ジアルキルエステルに関し、また、本願の第
３の発明は、パラジウム塩とそのパラジウム塩に対して
０．５〜１０倍モルの銅塩、およびパラジウム塩と銅塩
の総和に対して０．５〜５倍モルのβ−ジケトン類を反
応液中に存在させて、一般式（ＩＩＩ）
示される３，４’−ジメチルビフェニル−２，３’−ジ
カルボン酸ジアルキルエステルに関し、また、本願の第
３の発明は、パラジウム塩とそのパラジウム塩に対して
０．５〜１０倍モルの銅塩、およびパラジウム塩と銅塩
の総和に対して０．５〜５倍モルのβ−ジケトン類を反
応液中に存在させて、一般式（ＩＩＩ）
【００１０】
【化７】
【００１１】（式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で
示されるオルトトルイル酸アルキルエステルを、分子状
酸素の存在する雰囲気で、５０〜３００℃として、酸化
カップリング反応させて、一般式（ＩＶ）
示されるオルトトルイル酸アルキルエステルを、分子状
酸素の存在する雰囲気で、５０〜３００℃として、酸化
カップリング反応させて、一般式（ＩＶ）
【００１２】
【化８】
【００１３】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、−ＣＨ3 または−
ＣＯＯＲを表し、Ｒ1 とＲ2 は異なる置換基である、さ
らにＲは前記と同じ意味を有する）で示されるジメチル
ビフェニルジカルボン酸ジアルキルエステルの２，３，
３’，４’−置換体を収率よく生成させるビフェニル化
合物の製法に関する。
ＣＯＯＲを表し、Ｒ1 とＲ2 は異なる置換基である、さ
らにＲは前記と同じ意味を有する）で示されるジメチル
ビフェニルジカルボン酸ジアルキルエステルの２，３，
３’，４’−置換体を収率よく生成させるビフェニル化
合物の製法に関する。
【００１４】本発明において、一般式（Ｉ）で示される
３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカルボン
酸ジアルキルエステルにおけるＲは、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ペンチル基のような直鎖もしくは分枝状の炭素数１
〜５個の炭素鎖を有するアルキル基を挙げることがで
き、好ましくは直鎖もしくは分枝状の炭素数１〜３個の
炭素鎖を有するアルキル基であり、更に好ましくはメチ
ル基であり、より具体的には、例えば、３，３’−ジメ
チルビフェニル−２，４’−ジカルボン酸ジメチル、
３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカルボン
酸ジエチル、３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’
−ジカルボン酸ジプロピル（プロピル基の異性体基を含
む）、３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカ
ルボン酸ジブチル（ブチル基の異性体基を含む）、３，
３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカルボン酸ジ
ペンチル（ペンチル基の異性体基を含む）などを挙げる
ことができ、好ましくは３，３’−ジメチルビフェニル
−２，４’−ジカルボン酸ジメチルエステルである。
３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカルボン
酸ジアルキルエステルにおけるＲは、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ペンチル基のような直鎖もしくは分枝状の炭素数１
〜５個の炭素鎖を有するアルキル基を挙げることがで
き、好ましくは直鎖もしくは分枝状の炭素数１〜３個の
炭素鎖を有するアルキル基であり、更に好ましくはメチ
ル基であり、より具体的には、例えば、３，３’−ジメ
チルビフェニル−２，４’−ジカルボン酸ジメチル、
３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカルボン
酸ジエチル、３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’
−ジカルボン酸ジプロピル（プロピル基の異性体基を含
む）、３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカ
ルボン酸ジブチル（ブチル基の異性体基を含む）、３，
３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカルボン酸ジ
ペンチル（ペンチル基の異性体基を含む）などを挙げる
ことができ、好ましくは３，３’−ジメチルビフェニル
−２，４’−ジカルボン酸ジメチルエステルである。
【００１５】本発明において、一般式（ＩＩ）で示され
る３，４’−ジメチルビフェニル−２，３’−ジカルボ
ン酸ジアルキルエステルにおけるＲは、前記と同じ意味
を有し、より具体的には、例えば３，４’−ジメチルビ
フェニル−２，３’−ジカルボン酸ジメチル、３，４’
−ジメチルビフェニル−２，３’−ジカルボン酸ジエチ
ル、３，４’−ジメチルビフェニル−２，３’−ジカル
ボン酸ジプロピル（プロピル基の異性体基を含む）、
３，４’−ジメチルビフェニル−２，３’−ジカルボン
酸ジブチル（ブチル基の異性体基を含む）、３，４’−
ジメチルビフェニル−２，３’−ジカルボン酸ジペンチ
ル（ペンチル基の異性体基を含む）などを挙げることが
でき、好ましくは３，４’−ジメチルビフェニル−２，
３’−ジカルボン酸ジメチルである。
る３，４’−ジメチルビフェニル−２，３’−ジカルボ
ン酸ジアルキルエステルにおけるＲは、前記と同じ意味
を有し、より具体的には、例えば３，４’−ジメチルビ
フェニル−２，３’−ジカルボン酸ジメチル、３，４’
−ジメチルビフェニル−２，３’−ジカルボン酸ジエチ
ル、３，４’−ジメチルビフェニル−２，３’−ジカル
ボン酸ジプロピル（プロピル基の異性体基を含む）、
３，４’−ジメチルビフェニル−２，３’−ジカルボン
酸ジブチル（ブチル基の異性体基を含む）、３，４’−
ジメチルビフェニル−２，３’−ジカルボン酸ジペンチ
ル（ペンチル基の異性体基を含む）などを挙げることが
でき、好ましくは３，４’−ジメチルビフェニル−２，
３’−ジカルボン酸ジメチルである。
【００１６】本発明の製法は、例えば以下に示す反応式
によって表すことができる。反応式
によって表すことができる。反応式
【００１７】
【化９】
【００１８】本発明の製法は、安価なオルトトルイル酸
アルキルエステルを出発物質に用いて、特定のパラジウ
ム塩、および分子状酸素の雰囲気下に酸化カップリング
反応を行い、３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’
−ジカルボン酸ジアルキルエステルおよび３，４’−ジ
メチルビフェニル−２，３’−ジカルボン酸ジアルキル
エステルの収率を高めて製造することができる。
アルキルエステルを出発物質に用いて、特定のパラジウ
ム塩、および分子状酸素の雰囲気下に酸化カップリング
反応を行い、３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’
−ジカルボン酸ジアルキルエステルおよび３，４’−ジ
メチルビフェニル−２，３’−ジカルボン酸ジアルキル
エステルの収率を高めて製造することができる。
【００１９】本発明の製法において出発物質である、一
般式（ＩＩＩ）で示されるオルトトルイル酸アルキルエ
ステルにおけるＲは、前記と同じ意味を有し、より具体
的には、例えば、オルトトルイル酸メチル、オルトトル
イル酸エチル、オルトトルイル酸プロピル、オルトトル
イル酸イソプロピル、オルトトルイル酸ブチル、オルト
トルイル酸ペンチルなどを挙げることができ、好ましく
はオルトトルイル酸メチルである。なお、オルトトルイ
ル酸アルキルエステルは、オルトトルイル酸と炭素数１
〜５個の脂肪族アルコ−ルとを、硫酸などの触媒の存在
下に、エステル化反応させることによって製造できる。
般式（ＩＩＩ）で示されるオルトトルイル酸アルキルエ
ステルにおけるＲは、前記と同じ意味を有し、より具体
的には、例えば、オルトトルイル酸メチル、オルトトル
イル酸エチル、オルトトルイル酸プロピル、オルトトル
イル酸イソプロピル、オルトトルイル酸ブチル、オルト
トルイル酸ペンチルなどを挙げることができ、好ましく
はオルトトルイル酸メチルである。なお、オルトトルイ
ル酸アルキルエステルは、オルトトルイル酸と炭素数１
〜５個の脂肪族アルコ−ルとを、硫酸などの触媒の存在
下に、エステル化反応させることによって製造できる。
【００２０】本発明の製法において目的物質である、一
般式（ＩＶ）で示されるジメチルビフェニルジカルボン
酸ジアルキルエステルの２，３，３’，４’−置換体に
おけるＲ1 、Ｒ2 は、−ＣＨ3 または−ＣＯＯＲを表
し、Ｒ1 とＲ2 は異なる置換基である。またＲは前記と
同じ意味を有する。このような、ジメチルビフェニルジ
カルボン酸ジアルキルエステルの２，３，３’，４’−
置換体は、具体的には、例えば、前記の一般式（Ｉ）で
示す３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカル
ボン酸ジアルキルエステル、一般式（ＩＩ）で示す３，
４’−ジメチルビフェニル−２，３’−ジカルボン酸ジ
アルキルエステルを挙げることができる。
般式（ＩＶ）で示されるジメチルビフェニルジカルボン
酸ジアルキルエステルの２，３，３’，４’−置換体に
おけるＲ1 、Ｒ2 は、−ＣＨ3 または−ＣＯＯＲを表
し、Ｒ1 とＲ2 は異なる置換基である。またＲは前記と
同じ意味を有する。このような、ジメチルビフェニルジ
カルボン酸ジアルキルエステルの２，３，３’，４’−
置換体は、具体的には、例えば、前記の一般式（Ｉ）で
示す３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカル
ボン酸ジアルキルエステル、一般式（ＩＩ）で示す３，
４’−ジメチルビフェニル−２，３’−ジカルボン酸ジ
アルキルエステルを挙げることができる。
【００２１】本発明の製法において、オルトトルイル酸
アルキルエステルの酸化カップリング反応に使用する触
媒は、パラジウム塩と、そのパラジウム塩に対して０．
５〜１０倍モルの銅塩、およびパラジウム塩と銅塩の総
和に対して０．５〜５倍モルのβ−ジケトン類からなる
触媒である。
アルキルエステルの酸化カップリング反応に使用する触
媒は、パラジウム塩と、そのパラジウム塩に対して０．
５〜１０倍モルの銅塩、およびパラジウム塩と銅塩の総
和に対して０．５〜５倍モルのβ−ジケトン類からなる
触媒である。
【００２２】前記のパラジウム塩としては、有機酸また
は無機酸のパラジウム塩、あるいはβ−ジケトンのパラ
ジウムキレ−ト化物を挙げることができる。有機酸のパ
ラジウム塩としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸などの炭素数１〜５個の炭素鎖を有す
る脂肪族カルボン酸のパラジウム塩を挙げることができ
る。無機酸のパラジウム塩としては、例えば塩酸、硝
酸、亜硝酸、硫酸、亜硫酸、リン酸などの無機酸とのパ
ラジウム塩を挙げることができる。β−ジケトン類のパ
ラジウムキレ−ト化物としては、例えば、ビス（アセチ
ルアセトナ−ト）パラジウム、ビス（ベンゾイルアセト
ナ−ト）パラジウム、ビス（トリフルオロアセチルアセ
トナ−ト）パラジウム、ビス（ヘキサフルオロアセチル
アセトナ−ト）パラジウムなどのパラジウムキレ−ト化
物を挙げることができる。本発明の製法において、パラ
ジウム塩としては、好ましくは有機酸のパラジウム塩お
よびパラジウムキレ−ト化物であり、更に好ましくは酢
酸パラジウムおよびビス（アセチルアセトナ−ト）パラ
ジウムである。オルトトルイル酸アルキルエステル１モ
ルに対するパラジウム塩の使用量は、好ましくは１Ｘ１
０-5〜１Ｘ１０-2倍モルである。
は無機酸のパラジウム塩、あるいはβ−ジケトンのパラ
ジウムキレ−ト化物を挙げることができる。有機酸のパ
ラジウム塩としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸などの炭素数１〜５個の炭素鎖を有す
る脂肪族カルボン酸のパラジウム塩を挙げることができ
る。無機酸のパラジウム塩としては、例えば塩酸、硝
酸、亜硝酸、硫酸、亜硫酸、リン酸などの無機酸とのパ
ラジウム塩を挙げることができる。β−ジケトン類のパ
ラジウムキレ−ト化物としては、例えば、ビス（アセチ
ルアセトナ−ト）パラジウム、ビス（ベンゾイルアセト
ナ−ト）パラジウム、ビス（トリフルオロアセチルアセ
トナ−ト）パラジウム、ビス（ヘキサフルオロアセチル
アセトナ−ト）パラジウムなどのパラジウムキレ−ト化
物を挙げることができる。本発明の製法において、パラ
ジウム塩としては、好ましくは有機酸のパラジウム塩お
よびパラジウムキレ−ト化物であり、更に好ましくは酢
酸パラジウムおよびビス（アセチルアセトナ−ト）パラ
ジウムである。オルトトルイル酸アルキルエステル１モ
ルに対するパラジウム塩の使用量は、好ましくは１Ｘ１
０-5〜１Ｘ１０-2倍モルである。
【００２３】前記の銅塩としては、有機酸または無機酸
の銅塩、あるいはβ−ジケトンの銅キレ−ト塩を挙げる
ことができる。有機酸の銅塩としては、例えば、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸などの炭素数１〜５
の脂肪族カルボン酸の銅塩を挙げることができる。無機
酸の銅塩としては、例えば塩酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、
亜硫酸、リン酸などの無機酸の銅塩を挙げることができ
る。β−ジケトン類の銅キレ−ト化物としては、例え
ば、ビス（アセチルアセトナ−ト）銅、ビス（ベンゾイ
ルアセトナ−ト）銅、ビス（トリフルオロアセチルアセ
トナ−ト）銅、ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナ
−ト）銅などの銅キレ−ト化物を挙げることができる。
本発明の製法において、銅塩としては、好ましくは有機
酸の銅塩および銅キレ−ト化物であり、更に好ましくは
酢酸銅、ビス（アセチルアセトナ−ト）銅である。パラ
ジウム塩１モルに対する銅塩の使用量は、好ましくは
０．５〜１０倍モルである。
の銅塩、あるいはβ−ジケトンの銅キレ−ト塩を挙げる
ことができる。有機酸の銅塩としては、例えば、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸などの炭素数１〜５
の脂肪族カルボン酸の銅塩を挙げることができる。無機
酸の銅塩としては、例えば塩酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、
亜硫酸、リン酸などの無機酸の銅塩を挙げることができ
る。β−ジケトン類の銅キレ−ト化物としては、例え
ば、ビス（アセチルアセトナ−ト）銅、ビス（ベンゾイ
ルアセトナ−ト）銅、ビス（トリフルオロアセチルアセ
トナ−ト）銅、ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナ
−ト）銅などの銅キレ−ト化物を挙げることができる。
本発明の製法において、銅塩としては、好ましくは有機
酸の銅塩および銅キレ−ト化物であり、更に好ましくは
酢酸銅、ビス（アセチルアセトナ−ト）銅である。パラ
ジウム塩１モルに対する銅塩の使用量は、好ましくは
０．５〜１０倍モルである。
【００２４】前記のβ−ジケトン類としては、例えば、
アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、トリフルオロ
アセチルアセトン、ヘキサフルオロアセチルアセトンな
どを挙げることができ、好ましくはアセチルアセトンで
ある。β−ジケトン類は、酸化カップリング反応の継続
中に、連続的もしくは断続的に反応系に補給すると、触
媒の活性を持続することができる。また、β−ジケトン
類は、パラジウムキレ−ト化物および／または銅キレ−
ト化物として反応系に加えることもできる、この場合、
β−ジケトン類を添加してもしなくてもよい。パラジウ
ム塩および銅塩１モルに対するβ−ジケトン類の使用量
は、好ましくは０．５〜５倍モルである。
アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、トリフルオロ
アセチルアセトン、ヘキサフルオロアセチルアセトンな
どを挙げることができ、好ましくはアセチルアセトンで
ある。β−ジケトン類は、酸化カップリング反応の継続
中に、連続的もしくは断続的に反応系に補給すると、触
媒の活性を持続することができる。また、β−ジケトン
類は、パラジウムキレ−ト化物および／または銅キレ−
ト化物として反応系に加えることもできる、この場合、
β−ジケトン類を添加してもしなくてもよい。パラジウ
ム塩および銅塩１モルに対するβ−ジケトン類の使用量
は、好ましくは０．５〜５倍モルである。
【００２５】本発明の製法において用いられる触媒は、
前記金属の無機塩および／または有機塩の混合物でもよ
いし、予めβ−ジケトン類のキレ−ト化物として調製し
たものでもよい。
前記金属の無機塩および／または有機塩の混合物でもよ
いし、予めβ−ジケトン類のキレ−ト化物として調製し
たものでもよい。
【００２６】本発明の製法において、酸化カップリング
反応の反応温度は、例えば５０〜３００℃を挙げること
ができ、好ましくは１４０〜２６０℃であり、反応圧
は、例えば常圧〜３００気圧（ａｔｍ）を挙げることが
でき、好ましくは常圧〜１００気圧（ａｔｍ）である。
さらに、前記の反応時の分子状酸素は、分子状酸素を含
むガスにより反応系に供給される（例えば、反応液中に
バブリングして）。この分子状酸素を含むガスは、純酸
素ガスをそのまま使用してもよいが、爆発などの危険を
防止するために、例えば、窒素ガス、炭酸ガス、ネオン
ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスなどで希釈された
酸素含有ガス、あるいは空気を使用することができる。
その際、反応系における酸素分圧は、例えば、０．０１
〜２００気圧（ａｔｍ）を挙げることができ、特に０．
０５〜５０気圧（ａｔｍ）であることが好ましい。
反応の反応温度は、例えば５０〜３００℃を挙げること
ができ、好ましくは１４０〜２６０℃であり、反応圧
は、例えば常圧〜３００気圧（ａｔｍ）を挙げることが
でき、好ましくは常圧〜１００気圧（ａｔｍ）である。
さらに、前記の反応時の分子状酸素は、分子状酸素を含
むガスにより反応系に供給される（例えば、反応液中に
バブリングして）。この分子状酸素を含むガスは、純酸
素ガスをそのまま使用してもよいが、爆発などの危険を
防止するために、例えば、窒素ガス、炭酸ガス、ネオン
ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスなどで希釈された
酸素含有ガス、あるいは空気を使用することができる。
その際、反応系における酸素分圧は、例えば、０．０１
〜２００気圧（ａｔｍ）を挙げることができ、特に０．
０５〜５０気圧（ａｔｍ）であることが好ましい。
【００２７】本発明の製法で得られた生成物は、蒸留
法、再結晶法、クロマトグラフィ−法などを用いて、分
離することができる。
法、再結晶法、クロマトグラフィ−法などを用いて、分
離することができる。
【００２８】前記のジメチルビフェニルジカルボン酸ジ
アルキルは、高温高圧条件下での加水分解、あるいは、
酸又はアルカリによる加水分解などの公知の加水分解法
で対応するジメチルビフェニルジカルボン酸をそれぞれ
生成することができる。ジメチルビフェニルジカルボン
酸は、ジオ−ル類、または、ジアミン類と重合して、ポ
リエステル、または、ポリアミドを製造するためのモノ
マ−成分として使用することができる。
アルキルは、高温高圧条件下での加水分解、あるいは、
酸又はアルカリによる加水分解などの公知の加水分解法
で対応するジメチルビフェニルジカルボン酸をそれぞれ
生成することができる。ジメチルビフェニルジカルボン
酸は、ジオ−ル類、または、ジアミン類と重合して、ポ
リエステル、または、ポリアミドを製造するためのモノ
マ−成分として使用することができる。
【００２９】
【発明の効果】本発明の新規な一般式（Ｉ）の化合物か
ら得られた「３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’
−ジカルボン酸」、および新規な一般式（ＩＩ）の化合
物から得られた「３，４’−ジメチルビフェニル−２，
３’−ジカルボン酸」は、種々の新規なポリマ−の製造
およびポリマ−の改質剤に使用できる。また、本発明の
製法を使用すれば、新規なジメチルビフェニルジカルボ
ン酸の２，３，３’，４’−置換体を収率よく生成させ
ることができる。
ら得られた「３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’
−ジカルボン酸」、および新規な一般式（ＩＩ）の化合
物から得られた「３，４’−ジメチルビフェニル−２，
３’−ジカルボン酸」は、種々の新規なポリマ−の製造
およびポリマ−の改質剤に使用できる。また、本発明の
製法を使用すれば、新規なジメチルビフェニルジカルボ
ン酸の２，３，３’，４’−置換体を収率よく生成させ
ることができる。
【００３０】
【実施例】以下に実施例および比較例を示して本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明の範囲をこれらに限定
されるものではない。実施例において示した、二量体の
全収率は、２Ｘ〔生成した全二量体（モル）〕Ｘ１００
／使用したオルトトルイル酸アルキルエステル（モル）
で算出した値である。パラジウムの転換率は、生成した
全二量体（モル）／使用したパラジウム（モル）で算出
した値である。
さらに詳しく説明するが、本発明の範囲をこれらに限定
されるものではない。実施例において示した、二量体の
全収率は、２Ｘ〔生成した全二量体（モル）〕Ｘ１００
／使用したオルトトルイル酸アルキルエステル（モル）
で算出した値である。パラジウムの転換率は、生成した
全二量体（モル）／使用したパラジウム（モル）で算出
した値である。
【００３１】実施例１ （酸化カップリング反応）容量３００ｍｌの四口フラス
コに、還流冷却器、温度計、攪拌機、ガス吹込管を取り
付け、その四口フラスコに、オルトトルイル酸メチル１
００ｍｌ（１０７ｇ）、酢酸パラジウム〔Ｐｄ（ＯＡ
ｃ）2 〕９０ｍｇ（０．４ｍＭ）、ビス（アセチルアセ
トナ−ト）銅〔Ｃｕ（ａｃａｃ）2 〕５２４ｍｇ（２ｍ
Ｍ），アセチルアセトン８０ｍｇ（０．８ｍＭ）を加え
て、前記の四口フラスコ内の反応液を、油浴上で、１８
０℃に保ち、５００ｒｐｍで攪拌しながら、空気を３０
０ｍｌ／分（常圧）の供給速度で、ガス吹込管から空気
を前記の反応液中にバブリングさせながら供給して、前
記の反応温度で８時間酸化カップリング反応させた。反
応終了後、反応液についてガスクロ分析（カラム：アピ
エゾン グリ−スＬ、１５％、２ｍ、２８０℃、ＦＩＤ
検出器）を行った結果、３，３’−ジメチルビフェニル
−２，４’−ジカルボン酸ジメチル（以後、Ｍ体ともい
う）７．７２ｇ（７．２１％）、３，４’−ジメチルビ
フェニル−２，３’−ジカルボン酸ジメチル（以後、Ｎ
体ともいう）８．３６ｇ（７．８１％）、３，３’−ジ
メチルビフェニル−４，４’−ジカルボン酸ジメチル
（以後、Ｐ体ともいう）＋３，４’−ジメチルビフェニ
ル−４，３’−ジカルボン酸ジメチル（以後、Ｑ体とも
いう）＋４，４’−ジメチルビフェニル−３，３’−ジ
カルボン酸ジメチル（以後、Ｒ体ともいう）の総和４．
０５ｇ（３．７８％）およびその他の二量体１．３８ｇ
（１．２９％）が生成していた。ガスクロ分析の結果
を、第１図に示す。 二量体の全収率；２０．０９％ パラジウムの転換率；１８０ 〔Ｍ体＋Ｎ体の総和量（ｇ）〕／二量体の全量（ｇ）；
０．７５
コに、還流冷却器、温度計、攪拌機、ガス吹込管を取り
付け、その四口フラスコに、オルトトルイル酸メチル１
００ｍｌ（１０７ｇ）、酢酸パラジウム〔Ｐｄ（ＯＡ
ｃ）2 〕９０ｍｇ（０．４ｍＭ）、ビス（アセチルアセ
トナ−ト）銅〔Ｃｕ（ａｃａｃ）2 〕５２４ｍｇ（２ｍ
Ｍ），アセチルアセトン８０ｍｇ（０．８ｍＭ）を加え
て、前記の四口フラスコ内の反応液を、油浴上で、１８
０℃に保ち、５００ｒｐｍで攪拌しながら、空気を３０
０ｍｌ／分（常圧）の供給速度で、ガス吹込管から空気
を前記の反応液中にバブリングさせながら供給して、前
記の反応温度で８時間酸化カップリング反応させた。反
応終了後、反応液についてガスクロ分析（カラム：アピ
エゾン グリ−スＬ、１５％、２ｍ、２８０℃、ＦＩＤ
検出器）を行った結果、３，３’−ジメチルビフェニル
−２，４’−ジカルボン酸ジメチル（以後、Ｍ体ともい
う）７．７２ｇ（７．２１％）、３，４’−ジメチルビ
フェニル−２，３’−ジカルボン酸ジメチル（以後、Ｎ
体ともいう）８．３６ｇ（７．８１％）、３，３’−ジ
メチルビフェニル−４，４’−ジカルボン酸ジメチル
（以後、Ｐ体ともいう）＋３，４’−ジメチルビフェニ
ル−４，３’−ジカルボン酸ジメチル（以後、Ｑ体とも
いう）＋４，４’−ジメチルビフェニル−３，３’−ジ
カルボン酸ジメチル（以後、Ｒ体ともいう）の総和４．
０５ｇ（３．７８％）およびその他の二量体１．３８ｇ
（１．２９％）が生成していた。ガスクロ分析の結果
を、第１図に示す。 二量体の全収率；２０．０９％ パラジウムの転換率；１８０ 〔Ｍ体＋Ｎ体の総和量（ｇ）〕／二量体の全量（ｇ）；
０．７５
【００３２】〔各反応生成物の単離操作〕前記の反応液
から減圧蒸留によって、オルトトルイル酸メチルを回収
した後、さらに、蒸留操作によって、Ｋｐ3 １８０〜１
９５℃の留分１１．９８ｇ（第１留分）、Ｋｐ3 １９５
〜２４０℃の留分６．３５ｇ（第２留分）を得た。 Ｍ体とＮ体との分離 前記の第１留分を、高速液体クロマトグラフ（カラム；
Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−２、溶離液；メタノ−ル／
水＝７５／２５、流速；３．４ｍｌ／分）で分離した。
保持時間３０分のピ−ク１および保持時間３３分のピ−
ク２を、それぞれ分取した。分取した各ピ−クを単離し
て、 1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）分析および質量分析を行
った結果、ピ−ク１は３，４’−ジメチルビフェニル−
２，３’−ジカルボン酸ジメチル（Ｎ体）、ピ−ク２は
３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカルボン
酸ジメチル（Ｍ体）に帰属した。
から減圧蒸留によって、オルトトルイル酸メチルを回収
した後、さらに、蒸留操作によって、Ｋｐ3 １８０〜１
９５℃の留分１１．９８ｇ（第１留分）、Ｋｐ3 １９５
〜２４０℃の留分６．３５ｇ（第２留分）を得た。 Ｍ体とＮ体との分離 前記の第１留分を、高速液体クロマトグラフ（カラム；
Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−２、溶離液；メタノ−ル／
水＝７５／２５、流速；３．４ｍｌ／分）で分離した。
保持時間３０分のピ−ク１および保持時間３３分のピ−
ク２を、それぞれ分取した。分取した各ピ−クを単離し
て、 1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）分析および質量分析を行
った結果、ピ−ク１は３，４’−ジメチルビフェニル−
２，３’−ジカルボン酸ジメチル（Ｎ体）、ピ−ク２は
３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカルボン
酸ジメチル（Ｍ体）に帰属した。
【００３３】３，４’−ジメチルビフェニル−２，３’
−ジカルボン酸ジメチル（ピ−ク１；Ｎ体）についての
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）分析のチャ−トを第４図に、
質量分析のチャ−トを第５図にそれぞれ示す。第４図に
示すＮ体についての 1ＨＮＭＲチャ−トの各ピ−クは以
下のとうりである。 δ（ｐｐｍ）：２．４０（３Ｈ、３−ＣＨ3 ）、２．６
３（３Ｈ、４’−ＣＨ3 ）、３．６４（３Ｈ、２−ＣＯ
2 ＣＨ3 ）、３．８９（３Ｈ、３’−ＣＯ2ＣＨ3 ）、
７．２０〜７．２９（３Ｈ、 4Ｈ、 6Ｈ、5'Ｈ）、７．
３７（１Ｈ、 5Ｈ）、７．４１（１Ｈ、6'Ｈ）、７．９
５（１Ｈ、2'Ｈ） Ｊ5,6 ＝７．５Ｈｚ、Ｊ6',5' ＝７．８Ｈｚ、Ｊ2',6'
＝Ｊ6',2' ＝２．０Ｈｚ
−ジカルボン酸ジメチル（ピ−ク１；Ｎ体）についての
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）分析のチャ−トを第４図に、
質量分析のチャ−トを第５図にそれぞれ示す。第４図に
示すＮ体についての 1ＨＮＭＲチャ−トの各ピ−クは以
下のとうりである。 δ（ｐｐｍ）：２．４０（３Ｈ、３−ＣＨ3 ）、２．６
３（３Ｈ、４’−ＣＨ3 ）、３．６４（３Ｈ、２−ＣＯ
2 ＣＨ3 ）、３．８９（３Ｈ、３’−ＣＯ2ＣＨ3 ）、
７．２０〜７．２９（３Ｈ、 4Ｈ、 6Ｈ、5'Ｈ）、７．
３７（１Ｈ、 5Ｈ）、７．４１（１Ｈ、6'Ｈ）、７．９
５（１Ｈ、2'Ｈ） Ｊ5,6 ＝７．５Ｈｚ、Ｊ6',5' ＝７．８Ｈｚ、Ｊ2',6'
＝Ｊ6',2' ＝２．０Ｈｚ
【００３４】３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’
−ジカルボン酸ジメチル（ピ−ク２；Ｍ体）についての
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）分析のチャ−トを第２図に、
質量分析のチャ−トを第３図にそれぞれ示す。第２図に
示すＭ体の 1ＨＮＭＲのチャ−トの各ピ−クは以下のと
うりである。 δ（ｐｐｍ）：２．４１（３Ｈ、３−ＣＨ3 ）、２．６
４（３Ｈ、３’−ＣＨ3 ）、３．６０（３Ｈ、２−ＣＯ
2 ＣＨ3 ）、３．９１（３Ｈ、４’−ＣＯ2ＣＨ3 ）、
７．２０〜７．２６（４Ｈ、 4Ｈ、 6Ｈ、2'Ｈ、
6'Ｈ）、７．３７（１Ｈ、 5Ｈ）、７．９５（１Ｈ、5'
Ｈ） Ｊ5,6 ＝７．５Ｈｚ、Ｊ5',6' ＝８．８Ｈｚ
−ジカルボン酸ジメチル（ピ−ク２；Ｍ体）についての
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）分析のチャ−トを第２図に、
質量分析のチャ−トを第３図にそれぞれ示す。第２図に
示すＭ体の 1ＨＮＭＲのチャ−トの各ピ−クは以下のと
うりである。 δ（ｐｐｍ）：２．４１（３Ｈ、３−ＣＨ3 ）、２．６
４（３Ｈ、３’−ＣＨ3 ）、３．６０（３Ｈ、２−ＣＯ
2 ＣＨ3 ）、３．９１（３Ｈ、４’−ＣＯ2ＣＨ3 ）、
７．２０〜７．２６（４Ｈ、 4Ｈ、 6Ｈ、2'Ｈ、
6'Ｈ）、７．３７（１Ｈ、 5Ｈ）、７．９５（１Ｈ、5'
Ｈ） Ｊ5,6 ＝７．５Ｈｚ、Ｊ5',6' ＝８．８Ｈｚ
【００３５】実施例２〜６ ビス（アセチルアセトナ−ト）銅の使用量を変え（第１
表参照）、反応温度を変えた（第１表参照）ほかは、実
施例１と同様にして、酸化カップリング反応を行った。
反応終了後、反応液についてガスクロ分析（分析条件は
実施例１の記載と同じ）を行った結果、生成した各反応
生成物の収量、収率、二量体の全収率、パラジウムの転
換率、（Ｍ＋Ｎ）体選択比を第１表にそれぞれ示す。第
１表
表参照）、反応温度を変えた（第１表参照）ほかは、実
施例１と同様にして、酸化カップリング反応を行った。
反応終了後、反応液についてガスクロ分析（分析条件は
実施例１の記載と同じ）を行った結果、生成した各反応
生成物の収量、収率、二量体の全収率、パラジウムの転
換率、（Ｍ＋Ｎ）体選択比を第１表にそれぞれ示す。第
１表
【００３６】
【表１】
【００３７】実施例７ ビス（アセチルアセトナ−ト）銅の代わりに酢酸銅〔Ｃ
ｕ（ＯＡｃ）2 〕３６３ｍｇ（２ｍＭ）を用い、アセチ
ルアセトンの使用量を４８０ｍｇ（４．８ｍＭ）に変え
たほかは、実施例１と同様にして、酸化カップリング反
応を行った。反応終了後、反応液についてガスクロ分析
（分析条件は実施例１の記載と同じ）を行った結果、
３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカルボン
酸ジメチル６．７８ｇ（６．３４％）（Ｍ体）、および
３，４’−ジメチルビフェニル−２，３’−ジカルボン
酸ジメチル７．３４ｇ（６．８６％）（Ｎ体）が生成し
ていた。 二量体の全収率；１６．２３％ パラジウムの転換率；１４６ 〔Ｍ体＋Ｎ体の総和量（ｇ）〕／二量体の全量（ｇ）；
０．８１
ｕ（ＯＡｃ）2 〕３６３ｍｇ（２ｍＭ）を用い、アセチ
ルアセトンの使用量を４８０ｍｇ（４．８ｍＭ）に変え
たほかは、実施例１と同様にして、酸化カップリング反
応を行った。反応終了後、反応液についてガスクロ分析
（分析条件は実施例１の記載と同じ）を行った結果、
３，３’−ジメチルビフェニル−２，４’−ジカルボン
酸ジメチル６．７８ｇ（６．３４％）（Ｍ体）、および
３，４’−ジメチルビフェニル−２，３’−ジカルボン
酸ジメチル７．３４ｇ（６．８６％）（Ｎ体）が生成し
ていた。 二量体の全収率；１６．２３％ パラジウムの転換率；１４６ 〔Ｍ体＋Ｎ体の総和量（ｇ）〕／二量体の全量（ｇ）；
０．８１
【００３８】実施例８ 酢酸パラジウムの代わりにビス（アセチルアセトナ−
ト）パラジウム１２２ｍｇ（０．４ｍＭ）に変え、アセ
チルアセトンを添加しなかったほかは、実施例１と同様
にして、酸化カップリング反応を行った。反応終了後、
反応液についてガスクロ分析（分析条件は実施例１の記
載と同じ）を行った結果、３，３’−ジメチルビフェニ
ル−２，４’−ジカルボン酸ジメチル７．２６ｇ（６．
７９％）（Ｍ体）、および３，４’−ジメチルビフェニ
ル−２，３’−ジカルボン酸ジメチル７．５５ｇ（７．
０６％）（Ｎ体）が生成していた。 二量体の全収率；１８．７９％ パラジウムの転換率；１６９ 〔Ｍ体＋Ｎ体の総和量（ｇ）〕／二量体の全量（ｇ）；
０．７４
ト）パラジウム１２２ｍｇ（０．４ｍＭ）に変え、アセ
チルアセトンを添加しなかったほかは、実施例１と同様
にして、酸化カップリング反応を行った。反応終了後、
反応液についてガスクロ分析（分析条件は実施例１の記
載と同じ）を行った結果、３，３’−ジメチルビフェニ
ル−２，４’−ジカルボン酸ジメチル７．２６ｇ（６．
７９％）（Ｍ体）、および３，４’−ジメチルビフェニ
ル−２，３’−ジカルボン酸ジメチル７．５５ｇ（７．
０６％）（Ｎ体）が生成していた。 二量体の全収率；１８．７９％ パラジウムの転換率；１６９ 〔Ｍ体＋Ｎ体の総和量（ｇ）〕／二量体の全量（ｇ）；
０．７４
【００３９】実施例９ 反応開始時にアセチルアセトン１００ｍｇ（１ｍＭ）を
添加し、反応開始後３時間目に、さらにアセチルアセト
ン１００ｍｇ（１ｍＭ）を添加したほかは、実施例８と
同様にして、酸化カップリング反応を行った。反応終了
後、反応液についてガスクロ分析（分析条件は実施例１
の記載と同じ）を行った結果、３，３’−ジメチルビフ
ェニル−２，４’−ジカルボン酸ジメチル７．５４ｇ
（７．０５％）（Ｍ体）、および３，４’−ジメチルビ
フェニル−２，３’−ジカルボン酸ジメチル８．５１ｇ
（７．９５％）（Ｎ体）が生成していた。 二量体の全収率；２０．２０％ パラジウムの転換率；１８１ 〔Ｍ体＋Ｎ体の総和量（ｇ）〕／二量体の全量（ｇ）；
０．７４
添加し、反応開始後３時間目に、さらにアセチルアセト
ン１００ｍｇ（１ｍＭ）を添加したほかは、実施例８と
同様にして、酸化カップリング反応を行った。反応終了
後、反応液についてガスクロ分析（分析条件は実施例１
の記載と同じ）を行った結果、３，３’−ジメチルビフ
ェニル−２，４’−ジカルボン酸ジメチル７．５４ｇ
（７．０５％）（Ｍ体）、および３，４’−ジメチルビ
フェニル−２，３’−ジカルボン酸ジメチル８．５１ｇ
（７．９５％）（Ｎ体）が生成していた。 二量体の全収率；２０．２０％ パラジウムの転換率；１８１ 〔Ｍ体＋Ｎ体の総和量（ｇ）〕／二量体の全量（ｇ）；
０．７４
【００４０】比較例１ 酢酸パラジウムの使用量を２２５ｍｇ（１ｍＭ）に変
え、ビス（アセチルアセトナ−ト）銅の代わりに酢酸銅
１８２ｍｇ（１ｍＭ）に変え、β−ジケトンを使用せ
ず、反応時間を１５時間に変えたほかは、実施例５と同
様にして、酸化カップリング反応を行った。反応終了
後、反応液についてガスクロ分析（分析条件は実施例１
の記載と同じ）を行った結果、全二量体の収率は０．３
８％であった。
え、ビス（アセチルアセトナ−ト）銅の代わりに酢酸銅
１８２ｍｇ（１ｍＭ）に変え、β−ジケトンを使用せ
ず、反応時間を１５時間に変えたほかは、実施例５と同
様にして、酸化カップリング反応を行った。反応終了
後、反応液についてガスクロ分析（分析条件は実施例１
の記載と同じ）を行った結果、全二量体の収率は０．３
８％であった。
【図１】実施例１の反応液についてのガスクロマトグラ
フィ−分析のチャ−トである。
フィ−分析のチャ−トである。
【図２】Ｍ体の 1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）分析のチャ−
トである。
トである。
【図３】Ｍ体の質量分析のチャ−トである。
【図４】Ｎ体の 1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）のチャ−トで
ある。
ある。
【図５】Ｎ体の質量分析のチャ−トである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/12 Ｃ０８Ｋ 5/12 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒはアルキル基を表す）で示される３，３’−
ジメチルビフェニル−２，４’−ジカルボン酸ジアルキ
ルエステル。 - 【請求項２】 一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で示される３，
４’−ジメチルビフェニル−２，３’−ジカルボン酸ジ
アルキルエステル。 - 【請求項３】パラジウム塩とそのパラジウム塩に対して
０．５〜１０倍モルの銅塩、およびパラジウム塩と銅塩
の総和に対して０．５〜５倍モルのβ−ジケトン類を反
応液中に存在させて、一般式（ＩＩＩ） 【化３】 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で示されるオル
トトルイル酸アルキルエステルを、分子状酸素の存在す
る雰囲気で、５０〜３００℃として、酸化カップリング
反応させて、一般式（ＩＶ） 【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、−ＣＨ3 または−ＣＯＯＲを表
し、Ｒ1 とＲ2 は異なる置換基である、さらにＲは前記
と同じ意味を有する）で示されるジメチルビフェニルジ
カルボン酸ジアルキルエステルの２，３，３’，４’−
置換体を収率よく生成させるビフェニル化合物の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10397593A JP3211477B2 (ja) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | ジメチルビフェニルジカルボン酸ジアルキルおよびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10397593A JP3211477B2 (ja) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | ジメチルビフェニルジカルボン酸ジアルキルおよびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06312957A JPH06312957A (ja) | 1994-11-08 |
| JP3211477B2 true JP3211477B2 (ja) | 2001-09-25 |
Family
ID=14368336
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10397593A Expired - Fee Related JP3211477B2 (ja) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | ジメチルビフェニルジカルボン酸ジアルキルおよびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3211477B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102132163B (zh) * | 2008-07-09 | 2013-08-21 | 株式会社东芝 | 事故点标定方法和事故点标定装置 |
-
1993
- 1993-04-30 JP JP10397593A patent/JP3211477B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102132163B (zh) * | 2008-07-09 | 2013-08-21 | 株式会社东芝 | 事故点标定方法和事故点标定装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06312957A (ja) | 1994-11-08 |
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