JP3207474B2 - 触媒組成物 - Google Patents
触媒組成物Info
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- bis
- copolymer
- carbon monoxide
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
- C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
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Description
【０００１】本発明は、一酸化炭素と、１分子中に少な
くとも３個の炭素原子を有する１種以上のα−オレフィ
ン（本明細書中、Ｃ3+α−オレフィンと省略して示す）
と、任意に使用されてよいエテンとの重合体の製造方法
において適用される新規な触媒組成物に関する。
くとも３個の炭素原子を有する１種以上のα−オレフィ
ン（本明細書中、Ｃ3+α−オレフィンと省略して示す）
と、任意に使用されてよいエテンとの重合体の製造方法
において適用される新規な触媒組成物に関する。
【０００２】一酸化炭素に由来する単位とオレフィンに
由来する単位とが実質的に交互に配列している、一酸化
炭素と１種以上のＣ3+α−オレフィンと任意に使用され
てよいエテンとの線状重合体は、その単量体に、第VIII
族金属とｐＫａが６以下の酸の陰イオンと一般式 (Ｒ1 )(Ｒ2 ) Ｐ−Ｒ−Ｐ (Ｒ1 )(Ｒ2 ) （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なり、任意に極性置
換されていてよい炭化水素基を示し、Ｒは２個の燐原子
を結合している橋において少なくとも２個の炭素原子を
含有している２価の有機架橋基を示す）で表わされる燐
の二座配位子とを主成分とする触媒組成物を高温、高圧
下で接触させることによって製造し得る。
由来する単位とが実質的に交互に配列している、一酸化
炭素と１種以上のＣ3+α−オレフィンと任意に使用され
てよいエテンとの線状重合体は、その単量体に、第VIII
族金属とｐＫａが６以下の酸の陰イオンと一般式 (Ｒ1 )(Ｒ2 ) Ｐ−Ｒ−Ｐ (Ｒ1 )(Ｒ2 ) （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なり、任意に極性置
換されていてよい炭化水素基を示し、Ｒは２個の燐原子
を結合している橋において少なくとも２個の炭素原子を
含有している２価の有機架橋基を示す）で表わされる燐
の二座配位子とを主成分とする触媒組成物を高温、高圧
下で接触させることによって製造し得る。
【０００３】本発明者等は、上記触媒組成物を使用した
一酸化炭素とエテンとの重合についての研究により、こ
のようにして得られた交互重合体においては、一酸化炭
素に由来する単位は主としてカルボニル基として存在す
ることを見出した。更に、一酸化炭素に由来する単位の
少量は、２，５−フランジイル基で存在し得る。これら
の基は、エチレン基により互いに離された２個のカルボ
ニル基をエノール化し、次いで水を除去して閉環させる
ことによって形成されると考えられる。更に、研究の結
果、上記の触媒組成物を、一酸化炭素と、エテン及び１
種以上のＣ3+α−オレフィンとの重合体の製造に使用す
ると、一酸化炭素に由来する単位が、３−アルキル−
２，５−フランジイル基として主に存在する２，５−フ
ランジイル基中に高い割合で存在する重合体が得られる
ことが判明した。製造した重合体中に含まれるＣ3+α−
オレフィンが多いほど、任意に３−アルキル置換されて
いる２，５−フランジイル基で概して存在する一酸化炭
素に由来した単位を高い割合で含有している。研究の結
果最終的に、上記の触媒組成物を、一酸化炭素と１種以
上のＣ3+α−オレフィン（即ちエテンの存在しない）と
の重合体の製造に使用すると、一酸化炭素に由来する単
位の１０％以上が３−アルキル−２，５−フランジイル
基中で存在する重合体が得られることが分った。これら
の重合体のある場合には、一酸化炭素に由来する単位の
５０％程度がこのように結合して存在し得る。
一酸化炭素とエテンとの重合についての研究により、こ
のようにして得られた交互重合体においては、一酸化炭
素に由来する単位は主としてカルボニル基として存在す
ることを見出した。更に、一酸化炭素に由来する単位の
少量は、２，５−フランジイル基で存在し得る。これら
の基は、エチレン基により互いに離された２個のカルボ
ニル基をエノール化し、次いで水を除去して閉環させる
ことによって形成されると考えられる。更に、研究の結
果、上記の触媒組成物を、一酸化炭素と、エテン及び１
種以上のＣ3+α−オレフィンとの重合体の製造に使用す
ると、一酸化炭素に由来する単位が、３−アルキル−
２，５−フランジイル基として主に存在する２，５−フ
ランジイル基中に高い割合で存在する重合体が得られる
ことが判明した。製造した重合体中に含まれるＣ3+α−
オレフィンが多いほど、任意に３−アルキル置換されて
いる２，５−フランジイル基で概して存在する一酸化炭
素に由来した単位を高い割合で含有している。研究の結
果最終的に、上記の触媒組成物を、一酸化炭素と１種以
上のＣ3+α−オレフィン（即ちエテンの存在しない）と
の重合体の製造に使用すると、一酸化炭素に由来する単
位の１０％以上が３−アルキル−２，５−フランジイル
基中で存在する重合体が得られることが分った。これら
の重合体のある場合には、一酸化炭素に由来する単位の
５０％程度がこのように結合して存在し得る。
【０００４】かなりの割合の一酸化炭素に由来する単位
が、任意に３−アルキル置換されていてよいフランジイ
ル基で存在することは次の２つの理由で望ましくない。
第１に、重合体の安定性に対して有害である。第２の難
点は、重合体を化学的に変性する可能性があるというこ
とである。本発明の重合体は官能基としてカルボニル基
を含有する。それ故、これらはポリケトンとしても係わ
る。これらのカルポニル基は、化学反応によって多くの
他の官能基に変わり得る。このような化学的な変性は重
合体の性質を変化させ、その結果、元の重合体が適さな
いか又は余り適さない用途に適するものとなる。重合体
に適応され得る化学反応には、例えば、アンモニアの存
在下での接触水素化反応によるポリアミンへの転化、接
触水素化反応によるポリアルコールへの転化、フェノー
ルとの縮合によるポリフェノールへの転化及び最後に硫
化水素の存在下での接触水素化反応によるポリチオール
への転化がある。本発明の重合体中に、任意に３−アル
キル−置換されていてよい２，５−フランジイル基の形
での一酸化炭素由来単位の割合が高くなる程、カルボニ
ル基として存在する該単位の割合は低くなる。このこと
は重合体の化学的な変性の可能性を制限するものであ
る。
が、任意に３−アルキル置換されていてよいフランジイ
ル基で存在することは次の２つの理由で望ましくない。
第１に、重合体の安定性に対して有害である。第２の難
点は、重合体を化学的に変性する可能性があるというこ
とである。本発明の重合体は官能基としてカルボニル基
を含有する。それ故、これらはポリケトンとしても係わ
る。これらのカルポニル基は、化学反応によって多くの
他の官能基に変わり得る。このような化学的な変性は重
合体の性質を変化させ、その結果、元の重合体が適さな
いか又は余り適さない用途に適するものとなる。重合体
に適応され得る化学反応には、例えば、アンモニアの存
在下での接触水素化反応によるポリアミンへの転化、接
触水素化反応によるポリアルコールへの転化、フェノー
ルとの縮合によるポリフェノールへの転化及び最後に硫
化水素の存在下での接触水素化反応によるポリチオール
への転化がある。本発明の重合体中に、任意に３−アル
キル−置換されていてよい２，５−フランジイル基の形
での一酸化炭素由来単位の割合が高くなる程、カルボニ
ル基として存在する該単位の割合は低くなる。このこと
は重合体の化学的な変性の可能性を制限するものであ
る。
【０００５】本発明者等は、研究により重合反応終了後
の後処理前に、反応混合物へアミンを加えることによっ
て、フラン化（即ち、フランジイル基の生成）をいくら
か抑制し得ることを先ず見出した。その程度はフラン化
をいくらか減じるものであるが、問題を有効に解決する
のには適していない。さて、前に行ったようにアミンを
重合後反応混合物に加えないが、重合の前に触媒組成物
に配合する場合には、アミンの使用が、フラン化を極め
て有効に抑制するように働くことを見い出した。前記の
３成分を主成分とし、更にアミンを追加含有する触媒組
成物は新規である。
の後処理前に、反応混合物へアミンを加えることによっ
て、フラン化（即ち、フランジイル基の生成）をいくら
か抑制し得ることを先ず見出した。その程度はフラン化
をいくらか減じるものであるが、問題を有効に解決する
のには適していない。さて、前に行ったようにアミンを
重合後反応混合物に加えないが、重合の前に触媒組成物
に配合する場合には、アミンの使用が、フラン化を極め
て有効に抑制するように働くことを見い出した。前記の
３成分を主成分とし、更にアミンを追加含有する触媒組
成物は新規である。
【０００６】従って、本発明は第VIII族金属、ｐＫａが
６以下の酸の陰イオン、一般式(Ｒ1 )(Ｒ2 ) Ｐ−Ｒ−
Ｐ (Ｒ1 )(Ｒ2 ) で表わされる燐の二座配位子及びアミ
ンを含む新規な触媒組成物に関する。更に本発明はこれ
らの触媒組成物の一酸化炭素と、１種以上のＣ3+α−オ
レフィン（及び任意に使用され得るエテン）との重合体
の製造への適用に関する。
６以下の酸の陰イオン、一般式(Ｒ1 )(Ｒ2 ) Ｐ−Ｒ−
Ｐ (Ｒ1 )(Ｒ2 ) で表わされる燐の二座配位子及びアミ
ンを含む新規な触媒組成物に関する。更に本発明はこれ
らの触媒組成物の一酸化炭素と、１種以上のＣ3+α−オ
レフィン（及び任意に使用され得るエテン）との重合体
の製造への適用に関する。
【０００７】本発明において、第VIII族金属は鉄族金属
の鉄、コバルト及びニッケルと同様に希金属ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及
びプラチナであると理解する。触媒組成物において、第
VIII族金属は好ましくは、パラジウム、ニッケル及びコ
バルトから選択される。パラジウムは第VIII族金属とし
て特に好ましい。第VIII族金属は触媒組成物に、カルボ
ン酸の塩の形、特に酢酸塩の形で配合される。
の鉄、コバルト及びニッケルと同様に希金属ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及
びプラチナであると理解する。触媒組成物において、第
VIII族金属は好ましくは、パラジウム、ニッケル及びコ
バルトから選択される。パラジウムは第VIII族金属とし
て特に好ましい。第VIII族金属は触媒組成物に、カルボ
ン酸の塩の形、特に酢酸塩の形で配合される。
【０００８】触媒組成物中に陰イオンで存在する酸はｐ
Ｋａが４以下、特にｐＫａが２以下のものである。陰イ
オンは塩又は酸の形で供給するのが適切であり、触媒組
成物へのアミンの添加のはっきりした効果が認められる
のは陰イオンを酸の形で供給する場合であることが判明
した。ｐＫａが２以下の酸には、例えば硫酸及び過塩素
酸のような鉱酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタ
ンスルホン酸及びパラトルエンスルホン酸のようなスル
ホン酸、並びにトリクロロ酢酸、ジフルオロ酢酸及びト
リフルオロ酢酸のようなハロカルボン酸がある。好まし
い酸には、ｐ−トルエンスルホン酸のようなスルホン酸
又はトリフルオロ酢酸のようなハロカルボン酸がある。
酸は好ましくは第VIII族金属１ｇ原子当り１〜１００モ
ル、特に２〜５モルの量で触媒組成物中に存在させる。
Ｋａが４以下、特にｐＫａが２以下のものである。陰イ
オンは塩又は酸の形で供給するのが適切であり、触媒組
成物へのアミンの添加のはっきりした効果が認められる
のは陰イオンを酸の形で供給する場合であることが判明
した。ｐＫａが２以下の酸には、例えば硫酸及び過塩素
酸のような鉱酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタ
ンスルホン酸及びパラトルエンスルホン酸のようなスル
ホン酸、並びにトリクロロ酢酸、ジフルオロ酢酸及びト
リフルオロ酢酸のようなハロカルボン酸がある。好まし
い酸には、ｐ−トルエンスルホン酸のようなスルホン酸
又はトリフルオロ酢酸のようなハロカルボン酸がある。
酸は好ましくは第VIII族金属１ｇ原子当り１〜１００モ
ル、特に２〜５モルの量で触媒組成物中に存在させる。
【０００９】一般式 (Ｒ1 )(Ｒ2 ) Ｐ−Ｒ−Ｐ (Ｒ1 )
(Ｒ2 ) で表わされる燐の二座配位子において、Ｒ1 及
びＲ2 基としては脂肪族及び芳香族の両方の基が適切で
ある。適切な芳香族炭化水素基の例としては、フェニル
基をあげ得る。適切な極性置換基を有する芳香族炭化水
素基の例としては、４−クロロフェニル基及び３，５−
ジクロロフェニル基がある。適切な脂肪族炭化水素基の
例としては、メチル基及びブチル基をあげ得る。架橋基
Ｒは、２個の燐原子を互いに結合している橋に３〜４の
原子を含有するのが好ましい。例えば適切なＲ架橋基と
しては−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 基、−ＣＨ2 −ＣＨ2
−ＣＨ2 −ＣＨ2−基、−ＣＨ2 −Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −
ＣＨ2 −基及び−ＣＨ2 −Ｃ（ＣＨ3 ）2 −Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 −ＣＨ2 基をあげ得る。
(Ｒ2 ) で表わされる燐の二座配位子において、Ｒ1 及
びＲ2 基としては脂肪族及び芳香族の両方の基が適切で
ある。適切な芳香族炭化水素基の例としては、フェニル
基をあげ得る。適切な極性置換基を有する芳香族炭化水
素基の例としては、４−クロロフェニル基及び３，５−
ジクロロフェニル基がある。適切な脂肪族炭化水素基の
例としては、メチル基及びブチル基をあげ得る。架橋基
Ｒは、２個の燐原子を互いに結合している橋に３〜４の
原子を含有するのが好ましい。例えば適切なＲ架橋基と
しては−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 基、−ＣＨ2 −ＣＨ2
−ＣＨ2 −ＣＨ2−基、−ＣＨ2 −Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −
ＣＨ2 −基及び−ＣＨ2 −Ｃ（ＣＨ3 ）2 −Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 −ＣＨ2 基をあげ得る。
【００１０】一酸化炭素と１種以上のＣ3+α−オレフィ
ン及び任意に使用され得るエテンとの重合体の製造にお
いては、基Ｒ1 及びＲ2 がそれぞれ炭素数１０以下を有
するアルキル基で、架橋基Ｒが橋中に４原子を含有する
燐二座配位子を含む本発明の触媒組成物が好ましい。更
にＲ1 及びＲ2 が互いに炭素数の異なるアルキル基であ
り燐の二座配位子を含有する触媒組成物が特に好まし
い。本発明に従って、Ｒ1 及びＲ2 が炭素数の異なるア
ルキル基（即ち、その１つが１，４−ビス（メチル、ｎ
−ブチルホスフィノ）ブタンのようなメチル基）である
燐の二座配位子を含有する触媒組成物を使用することに
よって非常に良好な結果が得られる。本発明の触媒組成
物中の燐の二座配位子の量は、第VIII族金属の１ｇ原子
に対して好ましくは０．５〜２ mol、特に０．７５〜
１．５ molである。
ン及び任意に使用され得るエテンとの重合体の製造にお
いては、基Ｒ1 及びＲ2 がそれぞれ炭素数１０以下を有
するアルキル基で、架橋基Ｒが橋中に４原子を含有する
燐二座配位子を含む本発明の触媒組成物が好ましい。更
にＲ1 及びＲ2 が互いに炭素数の異なるアルキル基であ
り燐の二座配位子を含有する触媒組成物が特に好まし
い。本発明に従って、Ｒ1 及びＲ2 が炭素数の異なるア
ルキル基（即ち、その１つが１，４−ビス（メチル、ｎ
−ブチルホスフィノ）ブタンのようなメチル基）である
燐の二座配位子を含有する触媒組成物を使用することに
よって非常に良好な結果が得られる。本発明の触媒組成
物中の燐の二座配位子の量は、第VIII族金属の１ｇ原子
に対して好ましくは０．５〜２ mol、特に０．７５〜
１．５ molである。
【００１１】本発明の触媒組成物における成分（ｄ）と
してのアミンは、その窒素原子が５個の炭素原子と共に
芳香環の１部を形成したものを使用するのが好ましい。
このようなアミンには、例えばピリジン、モノメチル置
換ピリジン（ピコリン）、２−、３−及び４−メチルピ
リジン、２，４−及び２，６−ジメチルピリジンのよう
なジメチル−置換ピリジン（ルチジン）、並びに２，
４，６−トリメチルピリジンのようなトリメチル−置換
ピリジン（コリジン）がある。本発明の目的に適した他
のアルキル−置換ピリジンには、例えば２−プロピルピ
リジン、２−メチル−５−エチルピリジン及び４−メチ
ル−３−エチルピリジンがある。本発明の触媒組成物で
成分（ｄ）として適用されるピリジン関連の他のアミン
には、キノリン、２−及び４−メチルキノリンのような
モノメチル−置換キノリン、２，３−２，４−及び２，
８−ジメチルキノリンのようなジメチル−置換キノリ
ン、並びに２，４，８−トリメチルキノリンのようなト
リメチル−置換キノリンがある。最後に、イソキノリン
並びにアクリジン及びフェナントリジンのようなジベン
ゾピリジンがある。とりわけ、成分（ｄ）としてピリジ
ン、２−メチルピリジン及びキノリンから選択されるア
ミンを用いると良好な結果が得られた。本発明の触媒組
成物におけるアミンの量は酸１モルに対し好ましくは
０．２５〜２５ mol、特に０．５〜１０ molである。
してのアミンは、その窒素原子が５個の炭素原子と共に
芳香環の１部を形成したものを使用するのが好ましい。
このようなアミンには、例えばピリジン、モノメチル置
換ピリジン（ピコリン）、２−、３−及び４−メチルピ
リジン、２，４−及び２，６−ジメチルピリジンのよう
なジメチル−置換ピリジン（ルチジン）、並びに２，
４，６−トリメチルピリジンのようなトリメチル−置換
ピリジン（コリジン）がある。本発明の目的に適した他
のアルキル−置換ピリジンには、例えば２−プロピルピ
リジン、２−メチル−５−エチルピリジン及び４−メチ
ル−３−エチルピリジンがある。本発明の触媒組成物で
成分（ｄ）として適用されるピリジン関連の他のアミン
には、キノリン、２−及び４−メチルキノリンのような
モノメチル−置換キノリン、２，３−２，４−及び２，
８−ジメチルキノリンのようなジメチル−置換キノリ
ン、並びに２，４，８−トリメチルキノリンのようなト
リメチル−置換キノリンがある。最後に、イソキノリン
並びにアクリジン及びフェナントリジンのようなジベン
ゾピリジンがある。とりわけ、成分（ｄ）としてピリジ
ン、２−メチルピリジン及びキノリンから選択されるア
ミンを用いると良好な結果が得られた。本発明の触媒組
成物におけるアミンの量は酸１モルに対し好ましくは
０．２５〜２５ mol、特に０．５〜１０ molである。
【００１２】本発明の触媒組成物は、成分（ａ）〜
（ｄ）に加えて、有機酸化剤を含有することもできる。
適切な有機酸化剤の例には１，２−及び１，４−キノ
ン、亜硝酸ブチルのような脂肪族亜硝酸塩、ニトロベン
ゼン及び２，４−ジニトロトルエンのような芳香族トニ
ロ化合物、１，４−ベンゾキノン及び１，４−ナフトキ
ノンが好ましい。使用される有機酸化剤の量は、第VIII
族金属１ｇ原子に対して好ましくは５〜５０００ mol、
特に１０〜１０００ molである。
（ｄ）に加えて、有機酸化剤を含有することもできる。
適切な有機酸化剤の例には１，２−及び１，４−キノ
ン、亜硝酸ブチルのような脂肪族亜硝酸塩、ニトロベン
ゼン及び２，４−ジニトロトルエンのような芳香族トニ
ロ化合物、１，４−ベンゾキノン及び１，４−ナフトキ
ノンが好ましい。使用される有機酸化剤の量は、第VIII
族金属１ｇ原子に対して好ましくは５〜５０００ mol、
特に１０〜１０００ molである。
【００１３】本発明による重合反応は、重合体が不溶又
は殆ど不溶の希釈剤中、触媒組成物の溶液と単量体とを
接触させることによって実施することが好ましい。メタ
ノールのような低級アルコールは希釈剤として非常に適
切である。所望により、重合反応は気相でも実施し得
る。
は殆ど不溶の希釈剤中、触媒組成物の溶液と単量体とを
接触させることによって実施することが好ましい。メタ
ノールのような低級アルコールは希釈剤として非常に適
切である。所望により、重合反応は気相でも実施し得
る。
【００１４】本発明による重合体の製造において単量体
として使用されるＣ3+α−オレフィンに関しては、１分
子中に最大限の１０個の炭素原子を有するα−オレフィ
ンが好ましい。また、一酸化炭素及び任意に使用され得
るエテンの他に、ただ１種のＣ3+α−オレフィンが存在
する単量体混合物を使用するのも好ましい。適切なＣ3+
α−オレフィンには、例えばプロペン、ペンテン−１及
び４−メチルペンテン−１がある。本発明の方法は、特
に一酸化炭素とプロペンとの共重合体の製造や、一酸化
炭素と、エテン及びプロペンとの三元重合体の製造に特
に適している。
として使用されるＣ3+α−オレフィンに関しては、１分
子中に最大限の１０個の炭素原子を有するα−オレフィ
ンが好ましい。また、一酸化炭素及び任意に使用され得
るエテンの他に、ただ１種のＣ3+α−オレフィンが存在
する単量体混合物を使用するのも好ましい。適切なＣ3+
α−オレフィンには、例えばプロペン、ペンテン−１及
び４−メチルペンテン−１がある。本発明の方法は、特
に一酸化炭素とプロペンとの共重合体の製造や、一酸化
炭素と、エテン及びプロペンとの三元重合体の製造に特
に適している。
【００１５】重合体の製造で使用される触媒組成物の量
は広範囲内で変え得る。重合されるオレフィンの１モル
に対して、触媒組成物の量は、１０-7〜１０-3ｇ、特に
１０-6〜１０-4ｇの第VIII族金属原子を含有するように
使用するのが好ましい。
は広範囲内で変え得る。重合されるオレフィンの１モル
に対して、触媒組成物の量は、１０-7〜１０-3ｇ、特に
１０-6〜１０-4ｇの第VIII族金属原子を含有するように
使用するのが好ましい。
【００１６】重合体の製造は、２５〜１５０℃の温度及
び２〜１５０バールの圧力、特に３０〜１３０℃の温度
及び５〜１００バールの圧力で実施するのが好ましい。
び２〜１５０バールの圧力、特に３０〜１３０℃の温度
及び５〜１００バールの圧力で実施するのが好ましい。
【００１７】
【実施例】本発明を更に、次の実施例で説明する。な
お、実施例１〜２２は比較実施例である。
お、実施例１〜２２は比較実施例である。
【００１８】実施例１ 一酸化炭素／エテンの共重合体を次のようにして製造し
た。
た。
【００１９】 メタノール ４０ ml 酢酸パラジウム ０．０５ mmol 2,2,3,3 −テトラメチル−1,4 −ビス［ビス (4−クロロフェニル) ホスフィノ］ブタン ０．０６ mmol 及び ｐ−トルエンスルホン酸 ０．１ mmol からなる触媒溶液を、窒素で空気を除去した容量１００
mlの撹拌したオートクレーブに導入した。
mlの撹拌したオートクレーブに導入した。
【００２０】一酸化炭素／エテン１：１混合物を４０バ
ールで圧入した後、オートクレーブを９０℃に加熱し
た。重合反応の間、一酸化炭素／エテン１：１混合物を
圧入することによって、圧力を一定に保持した。１．５
時間後、反応混合物を室温に冷却し、圧を解放すること
によって重合を終了させる。重合体を濾取し、メタノー
ルで洗浄し、乾燥した。
ールで圧入した後、オートクレーブを９０℃に加熱し
た。重合反応の間、一酸化炭素／エテン１：１混合物を
圧入することによって、圧力を一定に保持した。１．５
時間後、反応混合物を室温に冷却し、圧を解放すること
によって重合を終了させる。重合体を濾取し、メタノー
ルで洗浄し、乾燥した。
【００２１】共重合体１．９ｇを得た。重合速度は２４
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００２２】実施例２ 次の相違点以外は、実施例１におけると実質的に同様の
方法で、一酸化炭素／エテン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，３−ビス［ビス（４−クロロフェニル）ホスフィ
ノ］プロパン０．０５５ mmol を含む触媒溶液を使用す
ると共に、 ｂ）反応時間を１．５時間の代りに１時間にした。
方法で、一酸化炭素／エテン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，３−ビス［ビス（４−クロロフェニル）ホスフィ
ノ］プロパン０．０５５ mmol を含む触媒溶液を使用す
ると共に、 ｂ）反応時間を１．５時間の代りに１時間にした。
【００２３】共重合体１８．３ｇを得た。重合速度は３
４１０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
４１０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００２４】実施例３ 次の相違点以外は、実施例１と実質的に同様の方法で、
一酸化炭素／エテン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，４−ビス［ビス（４−クロロフェニル）ホスフィ
ノ］ブタン０．０５５ mmol を含む触媒溶液を使用する
と共に、 ｂ）反応時間を１．５時間の代りに１時間にした。
一酸化炭素／エテン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，４−ビス［ビス（４−クロロフェニル）ホスフィ
ノ］ブタン０．０５５ mmol を含む触媒溶液を使用する
と共に、 ｂ）反応時間を１．５時間の代りに１時間にした。
【００２５】共重合体１．２ｇを得た。重合速度は２２
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００２６】実施例４ 次の相違点以外は、実施例１と実質的に同様の方法で、
一酸化炭素／エテン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
２，２−ジメチル−１，３−ビス［ビス（４−クロロフ
ェニル）ホスフィノ］−２−シラプロパン０．０５ mmo
l を含む触媒溶液を使用すると共に、 ｂ）反応時間を１．５時間の代りに１時間にした。
一酸化炭素／エテン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
２，２−ジメチル−１，３−ビス［ビス（４−クロロフ
ェニル）ホスフィノ］−２−シラプロパン０．０５ mmo
l を含む触媒溶液を使用すると共に、 ｂ）反応時間を１．５時間の代りに１時間にした。
【００２７】共重合体０．４ｇを得た。重合速度は８０
ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００２８】実施例５ 実施例１における２，２，３，３−テトラメチル−１，
４−ビス［ビス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブ
タンの代りに１，３−ビス［ビス（３，５−ジクロロフ
ェニル）ホスフィノ］プロパン０．０５ mmol を含有す
る触媒溶液を用いる以外は実施例１と実質的に同様の方
法で、一酸化炭素／エテン共重合体を製造した。
４−ビス［ビス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブ
タンの代りに１，３−ビス［ビス（３，５−ジクロロフ
ェニル）ホスフィノ］プロパン０．０５ mmol を含有す
る触媒溶液を用いる以外は実施例１と実質的に同様の方
法で、一酸化炭素／エテン共重合体を製造した。
【００２９】共重合体１．９ｇを得た。重合速度は２４
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００３０】実施例６ 次の相違点以外は、実施例１と実質的に同様の方法で、
一酸化炭素／エテン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）ブタン０．０５５ mmol を含有する触
媒溶液を使用すると共に、 ｂ）反応時間を１．５時間の代りに１時間にした。
一酸化炭素／エテン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）ブタン０．０５５ mmol を含有する触
媒溶液を使用すると共に、 ｂ）反応時間を１．５時間の代りに１時間にした。
【００３１】共重合体１０．１ｇを得た。重合速度は１
８７０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
８７０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００３２】実施例７ 一酸化炭素／エテン／プロペン三元重合体を次のように
して製造した。
して製造した。
【００３３】 メタノール ４０ ml 酢酸パラジウム ０．０５ mmol 2,2,3,3 −テトラメチル−1,4 −ビス［ビス (4−クロロフェニル) ホスフィノ］ブタン ０．０６ mmol 及び ｐ−トルエンスルホン酸 ０．１ mmol からなる触媒溶液を、窒素で空気を除去した容量１００
mlの撹拌したオートクレーブに導入した。
mlの撹拌したオートクレーブに導入した。
【００３４】プロペン９．３ｇを加えた後、温度を９０
℃にし、次に一酸化炭素／エテン１：１混合物を、圧力
が４０バールに達するまで圧入した。重合の間一酸化炭
素／エテン１：１混合物を圧入することによって圧力を
一定に保持した。１．７時間後、反応混合物を室温に
し、圧を解放することによって重合を終了させた。重合
体を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥した。
℃にし、次に一酸化炭素／エテン１：１混合物を、圧力
が４０バールに達するまで圧入した。重合の間一酸化炭
素／エテン１：１混合物を圧入することによって圧力を
一定に保持した。１．７時間後、反応混合物を室温に
し、圧を解放することによって重合を終了させた。重合
体を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥した。
【００３５】三元重合体１．９ｇを得た。重合速度は２
００ｇ・三元重合体／（ｇパラジウム．時間）であっ
た。
００ｇ・三元重合体／（ｇパラジウム．時間）であっ
た。
【００３６】実施例８ 次の相違点以外は、実施例７と実質的に同様の方法で一
酸化炭素／エテン／プロペン三元重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，３−ビス［ビス（４−クロロフェニル）ホスフィ
ノ］プロパン０．０５５ mmol を含有する触媒溶液を使
用し、 ｂ）プロペン９．８ｇを９．３ｇの代りにオートクレー
ブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１．７時間の代りに１時間にした。
酸化炭素／エテン／プロペン三元重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，３−ビス［ビス（４−クロロフェニル）ホスフィ
ノ］プロパン０．０５５ mmol を含有する触媒溶液を使
用し、 ｂ）プロペン９．８ｇを９．３ｇの代りにオートクレー
ブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１．７時間の代りに１時間にした。
【００３７】三元重合体１０．６ｇを得た。重合速度は
１９７０ｇ三元重合体／（ｇパラジウム．時間）であっ
た。
１９７０ｇ三元重合体／（ｇパラジウム．時間）であっ
た。
【００３８】実施例９ 次の相違点以外は、実施例７と実質的に同様の方法で一
酸化炭素／エテン／プロペン三元重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，４−ビス［ビス（４−クロロフェニル）ホスフィ
ノ］ブタン０．０５５ mmol を含有する触媒溶液を使用
し、 ｂ）プロペン９．７ｇを９．３ｇの代りにオートクレー
ブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１．７時間の代りに１．３時間にした。
酸化炭素／エテン／プロペン三元重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，４−ビス［ビス（４−クロロフェニル）ホスフィ
ノ］ブタン０．０５５ mmol を含有する触媒溶液を使用
し、 ｂ）プロペン９．７ｇを９．３ｇの代りにオートクレー
ブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１．７時間の代りに１．３時間にした。
【００３９】三元重合体１．７ｇを得た。重合速度は、
２５０ｇ三元重合体／（ｇパラジウム．時間）であっ
た。
２５０ｇ三元重合体／（ｇパラジウム．時間）であっ
た。
【００４０】実施例１０ 次の相違点以外は、実施例７と実質的に同様の方法で一
酸化炭素／エテン／プロペン三元重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
２，２−ジメチル−１，３−ビス［ビス（４−クロロフ
ェニル）ホスフィノ］プロパン０．０５５ mmol を含有
する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン１２．１ｇを９．３ｇの代りにオートクレ
ーブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１．７時間の代りに２時間にした。
酸化炭素／エテン／プロペン三元重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
２，２−ジメチル−１，３−ビス［ビス（４−クロロフ
ェニル）ホスフィノ］プロパン０．０５５ mmol を含有
する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン１２．１ｇを９．３ｇの代りにオートクレ
ーブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１．７時間の代りに２時間にした。
【００４１】三元重合体０．９ｇを得た。重合速度は９
０ｇ三元重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ三元重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００４２】実施例１１ 次の相違点以外は、実施例７と実質的に同様の方法で一
酸化炭素／エテン／プロペン三元重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代り
に、２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス（ジ
フェニルホスフィノ）ブタン０．０５５ mmol を含有す
る触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン１３．１ｇを９．３ｇの代りにオートクレ
ーブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１．７時間の代りに１時間にした。
酸化炭素／エテン／プロペン三元重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代り
に、２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス（ジ
フェニルホスフィノ）ブタン０．０５５ mmol を含有す
る触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン１３．１ｇを９．３ｇの代りにオートクレ
ーブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１．７時間の代りに１時間にした。
【００４３】三元重合体１．５ｇを得た。重合速度は２
７０ｇ三元重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
７０ｇ三元重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００４４】実施例１２ 次の様にして一酸化炭素／プロペン共重合体を製造し
た。
た。
【００４５】 メタノール ４０ ml 酢酸パラジウム ０．０５ mmol 2,2,3,3 −テトラメチル−1,4 −ビス［ビス (4−クロロフェニル) ホスフィノ］ブタン ０．０６ mmol 及び ｐ−トルエンスルホン酸 ０．１ mmol からなる触媒溶液を、窒素で空気を除去した容量１００
mlの撹拌したオートクレーブに導入した。
mlの撹拌したオートクレーブに導入した。
【００４６】プロペン１０．５ｇを添加後、オートクレ
ーブの内容物を６０℃に加熱し、次に圧力が４０バール
になるまで一酸化炭素を圧入した。重合反応の間、一酸
化炭素を圧入して圧力を一定に保持した。１７．２時間
後、反応混合物を室温に冷却し、圧を解放することによ
って重合を終了させた。反応混合物を蒸発させて重合体
を単離した。
ーブの内容物を６０℃に加熱し、次に圧力が４０バール
になるまで一酸化炭素を圧入した。重合反応の間、一酸
化炭素を圧入して圧力を一定に保持した。１７．２時間
後、反応混合物を室温に冷却し、圧を解放することによ
って重合を終了させた。反応混合物を蒸発させて重合体
を単離した。
【００４７】共重合体１．０ｇを得た。重合速度は１０
ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００４８】実施例１３ 次の相違点以外は、実施例１２と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，３−ビス［ビス（４−クロロフェニル）ホスフィ
ノ］プロパン０．０５５ mmol を含有する触媒溶液を使
用し、 ｂ）プロペン１０．５ｇを１１．４ｇの代りにオートク
レーブに導入すると共に 、ｃ）反応時間を１７．２時間の代りに３時間にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，３−ビス［ビス（４−クロロフェニル）ホスフィ
ノ］プロパン０．０５５ mmol を含有する触媒溶液を使
用し、 ｂ）プロペン１０．５ｇを１１．４ｇの代りにオートク
レーブに導入すると共に 、ｃ）反応時間を１７．２時間の代りに３時間にした。
【００４９】共重合体１．２ｇを得た。重合速度は８０
ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００５０】実施例１４ 次の相違点以外は、実施例１２と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，４−ビス［ビス（４−クロロフェニル）ホスフィ
ノ］ブタン０．０５５ mmol を含有する触媒溶液を使用
し、 ｂ）プロペン１１．１ｇを１０．５ｇの代りにオートク
レーブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１７．２時間の代りに１７時間にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，４−ビス［ビス（４−クロロフェニル）ホスフィ
ノ］ブタン０．０５５ mmol を含有する触媒溶液を使用
し、 ｂ）プロペン１１．１ｇを１０．５ｇの代りにオートク
レーブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１７．２時間の代りに１７時間にした。
【００５１】共重合体３．２ｇを得た。重合速度は４０
ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００５２】実施例１５ 次の相違点以外は、実施例１２と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
２，２−ジメチル−１，３−ビス［ビス（４−クロロフ
ェニル）ホスフィノ］−２−シラプロパン０．０５ mmo
l を含有する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン９．５ｇを１０．５ｇの代りにオートクレ
ーブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１７．２時間の代りに１７．１時間にし
た。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
２，２−ジメチル−１，３−ビス［ビス（４−クロロフ
ェニル）ホスフィノ］−２−シラプロパン０．０５ mmo
l を含有する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン９．５ｇを１０．５ｇの代りにオートクレ
ーブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１７．２時間の代りに１７．１時間にし
た。
【００５３】共重合体１．６ｇを得た。重合速度は２０
ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００５４】実施例１６ 次の相違点以外は、実施例１２と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，３−ビス［ビス（３，５−ジクロロフェニル）ホス
フィノ］プロパン０．０５ mmol を含有する触媒溶液を
使用し、 ｂ）プロペン９．８ｇを１０．５ｇの代りにオートクレ
ーブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１７．２時間の代りに１７時間にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，３−ビス［ビス（３，５−ジクロロフェニル）ホス
フィノ］プロパン０．０５ mmol を含有する触媒溶液を
使用し、 ｂ）プロペン９．８ｇを１０．５ｇの代りにオートクレ
ーブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１７．２時間の代りに１７時間にした。
【００５５】共重合体０．６ｇを得た。重合速度は１０
ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００５６】実施例１７ 次の相違点以外は、実施例１２と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）ブタン０．０５５ mmol を含有する触
媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン９．４ｇを１０．５ｇの代りにオートクレ
ーブに導入し、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに９０℃にすると共に、 ｄ）反応時間を１７．２時間の代りに１．３時間にし
た。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）ブタン０．０５５ mmol を含有する触
媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン９．４ｇを１０．５ｇの代りにオートクレ
ーブに導入し、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに９０℃にすると共に、 ｄ）反応時間を１７．２時間の代りに１．３時間にし
た。
【００５７】共重合体７．３ｇを得た。重合速度は１０
９０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
９０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００５８】実施例１８ 一酸化炭素／プロペン共重合体を次の様にして製造し
た。窒素で空気を除去した容量３００mlの撹拌したオー
トクレーブに、 メタノール １２０ ml 酢酸パラジウム ０．１０ mmol 1,3 −ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン ０．１１ mmol 及び ｐ−トルエンスルホン酸 ０．２ mmol からなる触媒溶液を導入した。
た。窒素で空気を除去した容量３００mlの撹拌したオー
トクレーブに、 メタノール １２０ ml 酢酸パラジウム ０．１０ mmol 1,3 −ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン ０．１１ mmol 及び ｐ−トルエンスルホン酸 ０．２ mmol からなる触媒溶液を導入した。
【００５９】プロペン２６ｇを添加後、オートクレーブ
の内容物を６０℃に加熱し、次に圧力が４０バールにな
るまで一酸化炭素を圧入した。重合反応の間、一酸化炭
素を圧入して、圧力を一定に保持した。１時間後、反応
混合物を室温に冷却し、圧を解放して重合反応を終了さ
せた。反応混合物を蒸発させて重合体を単離した。
の内容物を６０℃に加熱し、次に圧力が４０バールにな
るまで一酸化炭素を圧入した。重合反応の間、一酸化炭
素を圧入して、圧力を一定に保持した。１時間後、反応
混合物を室温に冷却し、圧を解放して重合反応を終了さ
せた。反応混合物を蒸発させて重合体を単離した。
【００６０】共重合体６．９ｇを得た。重合速度は６６
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００６１】実施例１９ 次の相違点以外は、実施例１２と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代り
に、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン０．
０５５ mmol を含有する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン１０．８ｇを１０．５ｇの代りにオートク
レーブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１７．２時間の代りに１７時間にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代り
に、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン０．
０５５ mmol を含有する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン１０．８ｇを１０．５ｇの代りにオートク
レーブに導入すると共に、 ｃ）反応時間を１７．２時間の代りに１７時間にした。
【００６２】共重合体９．４ｇを得た。重合速度は１０
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００６３】実施例２０ 次の相違点以外は、実施例１２と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代り
に、１，４−ビス（ジブチルホスフィノ）ブタン０．０
５５ mmol を含有する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン１２．１ｇを１０．５ｇの代りにオートク
レーブに導入し、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にすると共に、 ｄ）反応時間を１７．２時間の代りに１時間にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代り
に、１，４−ビス（ジブチルホスフィノ）ブタン０．０
５５ mmol を含有する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン１２．１ｇを１０．５ｇの代りにオートク
レーブに導入し、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にすると共に、 ｄ）反応時間を１７．２時間の代りに１時間にした。
【００６４】共重合体３．１ｇを得た。重合速度は５８
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００６５】実施例２１ 次の相違点以外は、実施例１８と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンの
代りに１，４−ビス（メチルブチルホスフィノ）ブタン
０．１１ mmol を含有する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２７ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入し、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にすると共に、 ｄ）反応時間を１時間の代りに３時間にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンの
代りに１，４−ビス（メチルブチルホスフィノ）ブタン
０．１１ mmol を含有する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２７ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入し、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にすると共に、 ｄ）反応時間を１時間の代りに３時間にした。
【００６６】共重合体２２．０ｇを得た。重合速度は６
９０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
９０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００６７】実施例２２ 次の相違点以外は、実施例１８と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）メタノール １２０ ml 酢酸パラジウム ０．０５ mmol 1,4 −ビス（メチルブチルホスフィノ）ブタン ０．０５５ mmol 及び ｐ−トルエンスルホン酸 ０．１ mmol からなる触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２７ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入すると共に、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに７０℃にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）メタノール １２０ ml 酢酸パラジウム ０．０５ mmol 1,4 −ビス（メチルブチルホスフィノ）ブタン ０．０５５ mmol 及び ｐ−トルエンスルホン酸 ０．１ mmol からなる触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２７ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入すると共に、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに７０℃にした。
【００６８】共重合体６．４ｇを得た。重合速度は１１
９０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
９０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００６９】実施例２３ 次の相違点以外は、実施例１８と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）ピリジン０．２４ mmol を追加含有してなる触媒溶
液を使用すると共に、 ｂ）プロペン２５ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入した。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）ピリジン０．２４ mmol を追加含有してなる触媒溶
液を使用すると共に、 ｂ）プロペン２５ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入した。
【００７０】共重合体２．３ｇを得た。重合速度は２２
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００７１】実施例２４ 次の相違点以外は、実施例１８と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンの
代りに１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン
０．１１ mmol 及びピリジン０．２４mmol を追加含有
する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２７ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入し、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンの
代りに１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン
０．１１ mmol 及びピリジン０．２４mmol を追加含有
する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２７ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入し、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にした。
【００７２】共重合体２．０ｇを得た。重合速度は１９
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００７３】実施例２５ 次の相違点以外は、実施例１８と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンの
代りに１，４−ビス（ジブチルホスフィノ）ブタン０．
１１ mmol 及びピリジン０．２４ mmol を追加含有する
触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン３０ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入すると共に、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンの
代りに１，４−ビス（ジブチルホスフィノ）ブタン０．
１１ mmol 及びピリジン０．２４ mmol を追加含有する
触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン３０ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入すると共に、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にした。
【００７４】共重合体６．９ｇを得た。重合速度は６５
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００７５】実施例２６ 次の相違点以外は、実施例１８と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンの
代りに１，４−ビス（ジブチルホスフィノ）ブタン０．
１１ mmol 及びピリジン０．１２ mmol を追加して含有
する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２３ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入すると共に、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンの
代りに１，４−ビス（ジブチルホスフィノ）ブタン０．
１１ mmol 及びピリジン０．１２ mmol を追加して含有
する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２３ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入すると共に、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にした。
【００７６】共重合体７．５ｇを得た。重合速度は７１
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００７７】実施例２７ 次の相違点以外は、実施例１８と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンの
代りに１，４−ビス（ジブチルホスフィノ）ブタン０．
１１ mmol 及びピリジン０．４８ mmol を追加して含有
する触媒溶液を使用し、 ｂ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンの
代りに１，４−ビス（ジブチルホスフィノ）ブタン０．
１１ mmol 及びピリジン０．４８ mmol を追加して含有
する触媒溶液を使用し、 ｂ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にした。
【００７８】共重合体５．７ｇを得た。重合速度は５４
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００７９】実施例２８ 次の相違点以外は、実施例１８と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）メタノール １２０ ml 酢酸パラジウム ０．０５ mmol 1,4 −ビス（メチルブチルホスフィノ）ブタン ０．０５５ mmol ｐ−トルエンスルホン酸 ０．１ mmol 及び ピリジン ０．１２ mmol からなる触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２８ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入すると共に、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）メタノール １２０ ml 酢酸パラジウム ０．０５ mmol 1,4 −ビス（メチルブチルホスフィノ）ブタン ０．０５５ mmol ｐ−トルエンスルホン酸 ０．１ mmol 及び ピリジン ０．１２ mmol からなる触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２８ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入すると共に、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にした。
【００８０】共重合体３．３ｇを得た。重合速度は６０
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００８１】実施例２９ 次の相違点以外は、実施例１８と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンの
代りに１，４−ビス（メチルブチルホスフィノ）ブタン
０．１１ mmol 及びピリジン０．２４ mmol を追加して
含有する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２７ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入すると共に、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに７０℃にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンの
代りに１，４−ビス（メチルブチルホスフィノ）ブタン
０．１１ mmol 及びピリジン０．２４ mmol を追加して
含有する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２７ｇを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入すると共に、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに７０℃にした。
【００８２】共重合体９．７ｇを得た。重合速度は４４
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００８３】実施例３０ 次の相違点以外は、実施例１８と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）アセトン ４０ ml メタノール ８０ ml 酢酸パラジウム ０．０５ mmol 1,4 −ビス（ジブチルホスフィノ）ブタン ０．０５５ mmol ｐ−トルエンスルホン酸 ０．１ mmol 及び ピリジン ０．１ mmol ｂ）プロペン１２０mlを２６ｇの代りにオートクレーブ
に導入し、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にすると共に、 ｄ）反応時間を１時間の代りに１．４時間にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）アセトン ４０ ml メタノール ８０ ml 酢酸パラジウム ０．０５ mmol 1,4 −ビス（ジブチルホスフィノ）ブタン ０．０５５ mmol ｐ−トルエンスルホン酸 ０．１ mmol 及び ピリジン ０．１ mmol ｂ）プロペン１２０mlを２６ｇの代りにオートクレーブ
に導入し、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にすると共に、 ｄ）反応時間を１時間の代りに１．４時間にした。
【００８４】共重合体５．６ｇを得た。重合速度は７７
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００８５】実施例３１ 次の相違点以外は、実施例１８と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）アセトン ４０ ml メタノール ８０ ml 酢酸パラジウム ０．０５ mmol 1,4 −ビス（ジブチルホスフィノ）ブタン ０．０５５ mmol ｐ−トルエンスルホン酸 ０．１ mmol 及び キノリン ０．１１ mmol からなる触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２５mlを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入し、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にすると共に、 ｄ）反応時間を１時間の代りに２．１時間にした。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）アセトン ４０ ml メタノール ８０ ml 酢酸パラジウム ０．０５ mmol 1,4 −ビス（ジブチルホスフィノ）ブタン ０．０５５ mmol ｐ−トルエンスルホン酸 ０．１ mmol 及び キノリン ０．１１ mmol からなる触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２５mlを２６ｇの代りにオートクレーブに
導入し、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にすると共に、 ｄ）反応時間を１時間の代りに２．１時間にした。
【００８６】共重合体２．１ｇを得た。重合速度は１８
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００８７】実施例３２ 次の相違点以外は、実施例１２と実質的に同様の方法で
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，４−ビス（ジブチルホスフィノ）ブタン０．０５５
mmol 及び２−メチルピリジン０．１１ mmol を追加し
て含有する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２５mlを１０．５ｇの代りにオートクレー
ブに導入し、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にすると共に、 ｄ）反応時間を１７．２時間の代りに１．９時間にし
た。
一酸化炭素／プロペン共重合体を製造した： ａ）２，２，３，３−テトラメチル−１，４−ビス［ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフィノ］ブタンの代りに
１，４−ビス（ジブチルホスフィノ）ブタン０．０５５
mmol 及び２−メチルピリジン０．１１ mmol を追加し
て含有する触媒溶液を使用し、 ｂ）プロペン２５mlを１０．５ｇの代りにオートクレー
ブに導入し、 ｃ）反応温度を６０℃の代りに８０℃にすると共に、 ｄ）反応時間を１７．２時間の代りに１．９時間にし
た。
【００８８】共重合体１．７ｇを得た。重合速度は１６
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
０ｇ共重合体／（ｇパラジウム．時間）であった。
【００８９】実施例１〜３２で製造した重合体のフラン
化度を、13Ｃ−ＮＭＲ分析によって確認し、任意に３−
アルキル置換した２，５−フランジイル基中に存在する
一酸化炭素に由来する単位の数を、重合体に存在する一
酸化炭素に由来する単位の合計数に対する％で表示し
た。実施例１〜６で製造した一酸化炭素／エテン共重合
体では、フラン化度は５％以下であった。実施例７〜１
１で製造した一酸化炭素／エテン／プロペン三元重合体
はフラン化度５〜１５％であった。実施例１２〜１７で
製造した一酸化炭素／プロペン共重合体はフラン化度３
０〜５０％であった。（実施例１３で製造した重合体は
フラン化度４９％であった。）実施例１８〜３２で製造
した一酸化炭素／プロペン共重合体のフラン化度は次の
表の通りである。
化度を、13Ｃ−ＮＭＲ分析によって確認し、任意に３−
アルキル置換した２，５−フランジイル基中に存在する
一酸化炭素に由来する単位の数を、重合体に存在する一
酸化炭素に由来する単位の合計数に対する％で表示し
た。実施例１〜６で製造した一酸化炭素／エテン共重合
体では、フラン化度は５％以下であった。実施例７〜１
１で製造した一酸化炭素／エテン／プロペン三元重合体
はフラン化度５〜１５％であった。実施例１２〜１７で
製造した一酸化炭素／プロペン共重合体はフラン化度３
０〜５０％であった。（実施例１３で製造した重合体は
フラン化度４９％であった。）実施例１８〜３２で製造
した一酸化炭素／プロペン共重合体のフラン化度は次の
表の通りである。
【００９０】 実施例１〜３２のうちで、実施例２３〜３２が本発明
によるものである。これら実施例において、一酸化炭素
／プロペン共重合体は、第VIII族金属、ｐＫａが６以下
の酸、一般式 (Ｒ1 )(Ｒ2 ) Ｐ−Ｒ−Ｐ (Ｒ1 )(Ｒ2 )
を有する燐の二座配位子及びアミンを含有する本発明の
触媒組成物を使用して製造した。これらの実施例によ
り、フラン化度が＜０．１〜５％の重合体が得られた。
本発明の範囲外の実施例１〜２２は、本発明の比較のた
めに含めてある。これらの実施例において、触媒組成物
は、本発明の触媒組成物と近似するがアミンの存在しな
いものを使用した。触媒組成物中にアミンを存在させる
ことにより、フラン化が抑制される効果があることは、
次の実施例の結果を比較することによって明白にし得
る： 実施例２３ と 実施例１８ （フラン化度２４％から
１％に） 実施例２４ と 実施例１９ （フラン化度２５％から
５％に） 実施例２５〜２７と実施例２０（フラン化度２５％から
３〜５％に） 実施例２８ と 実施例２１ （フラン化度２６％から
１％に） 実施例２９ と 実施例２２ （フラン化度１５％から
１％に） 実施例１〜３２で製造した重合体は一方で一酸化炭素に
由来する単位と、他方使用したオレフィンに由来する単
位とが交互に配列して存在している線状となっているこ
とが13Ｃ−ＮＭＲ分析によって確定された。一酸化炭素
／エテン／プロペン三元重合体においては、エテン及び
プロペンによる単位が互いに無秩序に重合体鎖中に分布
していた。
によるものである。これら実施例において、一酸化炭素
／プロペン共重合体は、第VIII族金属、ｐＫａが６以下
の酸、一般式 (Ｒ1 )(Ｒ2 ) Ｐ−Ｒ−Ｐ (Ｒ1 )(Ｒ2 )
を有する燐の二座配位子及びアミンを含有する本発明の
触媒組成物を使用して製造した。これらの実施例によ
り、フラン化度が＜０．１〜５％の重合体が得られた。
本発明の範囲外の実施例１〜２２は、本発明の比較のた
めに含めてある。これらの実施例において、触媒組成物
は、本発明の触媒組成物と近似するがアミンの存在しな
いものを使用した。触媒組成物中にアミンを存在させる
ことにより、フラン化が抑制される効果があることは、
次の実施例の結果を比較することによって明白にし得
る： 実施例２３ と 実施例１８ （フラン化度２４％から
１％に） 実施例２４ と 実施例１９ （フラン化度２５％から
５％に） 実施例２５〜２７と実施例２０（フラン化度２５％から
３〜５％に） 実施例２８ と 実施例２１ （フラン化度２６％から
１％に） 実施例２９ と 実施例２２ （フラン化度１５％から
１％に） 実施例１〜３２で製造した重合体は一方で一酸化炭素に
由来する単位と、他方使用したオレフィンに由来する単
位とが交互に配列して存在している線状となっているこ
とが13Ｃ−ＮＭＲ分析によって確定された。一酸化炭素
／エテン／プロペン三元重合体においては、エテン及び
プロペンによる単位が互いに無秩序に重合体鎖中に分布
していた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス・エリエ・ステイル オランダ国、1031・セー・エム・アムス テルダム、バトハアイスウエヒ・３ (56)参考文献 特開 平１−161020（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 67/02 - 67/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (10)
- 【請求項１】 （ａ）第VIII族金属、 （ｂ）ｐＫａが６未満の酸の陰イオン、 （ｃ）一般式 (Ｒ１)(Ｒ２)Ｐ−Ｒ−Ｐ(Ｒ１)(Ｒ２) ［式中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく且
つ任意に極性置換されていてもよい炭化水素基を示し、
Ｒは２個の燐原子を互いに結合している橋中に少なくと
も２個の炭素原子を含有する２価の有機架橋基を示す］
で表わされる燐二座配位子、及び （ｄ）アミン を主成分とすることを特徴とする触媒組成物 - 【請求項２】 触媒組成物が、 成分（ｂ）を第VIII族金属１ｇ原子に対し１〜１００ m
olの量で、 成分（ｃ）を第VIII族金属１ｇ原子に対し０．５〜２ m
olの量で、 成分（ｄ）を、酸１モルに対し０．２５〜２５モルの量
で 含有することを特徴とする、請求項１に記載の触媒組成
物。 - 【請求項３】 成分（ｃ）として、架橋基Ｒが２個の燐
原子を互いに結合している橋中に３個又は４個の原子を
含有する燐二座配位子を含有することを特徴とする、請
求項１又は２に記載の触媒組成物。 - 【請求項４】 成分（ｃ）として、基Ｒ１及びＲ２がそ
れぞれ１０以下の炭素原子を含有するアルキル基であり
且つ架橋基Ｒが橋中に４個の原子を含有する燐二座配位
子を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれ
か１項に記載の触媒組成物。 - 【請求項５】 成分（ｃ）として、１，４−ビス（メチ
ルブチルホスフィノ）ブタンのような、Ｒ１及びＲ２ の
一方がメチルで且つ両者は炭素数の互いに異なるアルキ
ル基である燐二座配位子を含有することを特徴とする、
請求項４に記載の触媒組成物。 - 【請求項６】 成分（ｄ）として、窒素原子が５個の炭
素原子と共に芳香環の１部を形成しているアミンを含有
することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に
記載の触媒組成物。 - 【請求項７】 成分（ｄ）として、ピリジン、２−メチ
ルピリジン及びキノリンから選択されるアミンを含有す
ることを特徴とする、請求項６に記載の触媒組成物。 - 【請求項８】 一酸化炭素と、１分子中に少なくとも３
個の炭素原子を有する１以上のα−オレフィン及び任意
に使用され得るエテンとの混合物を、請求項１〜７のい
ずれか１項に記載の触媒組成物と、加温加圧下で接触さ
せることを特徴とする重合体の製造方法。 - 【請求項９】 重合体の製造方法を、一酸化炭素とプロ
ペンとの共重合体の製造；又は一酸化炭素と、エテン及
びプロペンとの三元重合体の製造に適用することを特徴
とする、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】 重合体の製造方法を、重合させるオレ
フィン１モルに対して１０−７〜１０−３ｇ原子の第VI
II族金属を含有する量の触媒組成物を使用し、２５〜１
５０℃の温度、０．２〜１５ＭＰａ（２〜１５０バー
ル）の圧力で実施することを特徴とする、請求項８又は
９に記載の方法。
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|---|---|---|---|
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| US4841020A (en) * | 1986-11-27 | 1989-06-20 | Shell Oil Company | Catalytic polymerization of carbon monoxide with functional substituted ethylenically unsaturated monomer |
| US4806630A (en) * | 1986-12-01 | 1989-02-21 | Shell Oil Company | Catalytic polymerization of carbon monoxide and olefin, with organo nitro or organo nitrite compound additive |
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| US4880902A (en) * | 1987-08-27 | 1989-11-14 | Shell Oil Company | Copolymerization of carbon monoxide and olefin with diphosphine having heterocyclic substituents as catalyst |
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1993
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