JPH09208687A - 一酸化炭素−エチレン−オレフィン共重合体の製造方法 - Google Patents
一酸化炭素−エチレン−オレフィン共重合体の製造方法Info
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- JPH09208687A JPH09208687A JP1412296A JP1412296A JPH09208687A JP H09208687 A JPH09208687 A JP H09208687A JP 1412296 A JP1412296 A JP 1412296A JP 1412296 A JP1412296 A JP 1412296A JP H09208687 A JPH09208687 A JP H09208687A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 少量の触媒を用いて短時間の内に十分高分子
量の一酸化炭素−エチレン−オレフィン共重合体である
ポリケトンを収率よく製造する方法を提供すること。 【解決手段】 一般式 ［ＰｄＬ1 m Ｌ2 n ］p Ｌ3 t ・・・〔１〕 （式中、Ｌ1 はＰｄに配位できるリン原子を２個以上有
するリン二座配位子、Ｌ 2 はリン二座配位子以外の中性
配位子、Ｌ3 はＣｌＯ4 またはＳｂＦ6 を表す。ｍ、ｐ
およびｔは１または２であり、ｎは０〜２の整数を表
す。）で表されるパラジウム錯体の存在下に、一酸化炭
素、エチレンおよび炭素数３以上のオレフィンを共重合
させる、一酸化炭素−エチレン−オレフィン共重合体の
製造方法。
量の一酸化炭素−エチレン−オレフィン共重合体である
ポリケトンを収率よく製造する方法を提供すること。 【解決手段】 一般式 ［ＰｄＬ1 m Ｌ2 n ］p Ｌ3 t ・・・〔１〕 （式中、Ｌ1 はＰｄに配位できるリン原子を２個以上有
するリン二座配位子、Ｌ 2 はリン二座配位子以外の中性
配位子、Ｌ3 はＣｌＯ4 またはＳｂＦ6 を表す。ｍ、ｐ
およびｔは１または２であり、ｎは０〜２の整数を表
す。）で表されるパラジウム錯体の存在下に、一酸化炭
素、エチレンおよび炭素数３以上のオレフィンを共重合
させる、一酸化炭素−エチレン−オレフィン共重合体の
製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリケトンの製造方
法に関する。更に詳しくは特定の触媒の存在下に一酸化
炭素、エチレンおよびオレフィンとを共重合させて高分
子量の一酸化炭素−エチレン−オレフィン共重合体であ
るポリケトンを効率よく製造する方法に関する。
法に関する。更に詳しくは特定の触媒の存在下に一酸化
炭素、エチレンおよびオレフィンとを共重合させて高分
子量の一酸化炭素−エチレン−オレフィン共重合体であ
るポリケトンを効率よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一酸化炭素（ＣＯ）とエチレン性不飽和
化合物との共重合体、特に一酸化炭素由来の繰り返し単
位とエチレン性不飽和化合物由来の繰り返し単位が実質
的に交互に連結した構造のポリケトンは優れた機械的性
質および熱的性質を備えており、経済性の優れたエンジ
ニアリングプラスチックとして、多方面への応用が期待
されている。
化合物との共重合体、特に一酸化炭素由来の繰り返し単
位とエチレン性不飽和化合物由来の繰り返し単位が実質
的に交互に連結した構造のポリケトンは優れた機械的性
質および熱的性質を備えており、経済性の優れたエンジ
ニアリングプラスチックとして、多方面への応用が期待
されている。
【０００３】かかるポリケトンの製造法としては各種の
ものが知られており、例えば米国特許第３，９８４，３
８８号にはシアン化ニッケル又はニッケル錯塩を触媒に
用いてヘキサフルオロイソプロパノール等の溶媒中でＣ
Ｏとα−オレフィンとを共重合させる方法が、米国特許
第３，６８９，４６０号明細書にはアセトニトリル等の
溶媒中でテトラキストリアリールホスフィンパラジウム
を触媒に用いる方法が、ヨーロッパ特許出願公告第４７
０，７５９号明細書にはトルエン等の溶媒中でニッケル
化合物と２−メルカプト安息香酸等の二座配位子から成
る触媒を用いる方法がそれぞれ開示されている。しか
し、これらの方法においては触媒当りのポリケトンの収
量が低いという問題があった。
ものが知られており、例えば米国特許第３，９８４，３
８８号にはシアン化ニッケル又はニッケル錯塩を触媒に
用いてヘキサフルオロイソプロパノール等の溶媒中でＣ
Ｏとα−オレフィンとを共重合させる方法が、米国特許
第３，６８９，４６０号明細書にはアセトニトリル等の
溶媒中でテトラキストリアリールホスフィンパラジウム
を触媒に用いる方法が、ヨーロッパ特許出願公告第４７
０，７５９号明細書にはトルエン等の溶媒中でニッケル
化合物と２−メルカプト安息香酸等の二座配位子から成
る触媒を用いる方法がそれぞれ開示されている。しか
し、これらの方法においては触媒当りのポリケトンの収
量が低いという問題があった。
【０００４】この点が改良された方法として、特公平５
−８７５２７号公報、ヨーロッパ特許出願公告第２２
２，４５４号明細書、米国特許第４，９３５，３９６号
明細書等にはメタノール等の溶媒中でパラジウム等の第
１０族金属源とリンの二座配位子と酸の陰イオンから成
る触媒を用いる方法が開示されており、また特開平５−
２０２１８５号公報にはこれらの触媒を気相重合に適用
した方法も開示されている。これらの方法は、ＣＯとエ
チレンとの共重合体である基本的なポリケトンの製造に
適用された場合には、実用的な分子量のポリケトンを実
用的な重合速度で与えるという点で優れた方法である
が、ポリケトンの加工性改良の要請等から企図される第
３のモノマーを加えたＣＯ−エチレン−オレフィン共重
合体の製造に適用しようとした場合、実用的に十分高い
分子量のポリケトンを実用的な重合速度で得ることがで
きないという問題を抱えている。
−８７５２７号公報、ヨーロッパ特許出願公告第２２
２，４５４号明細書、米国特許第４，９３５，３９６号
明細書等にはメタノール等の溶媒中でパラジウム等の第
１０族金属源とリンの二座配位子と酸の陰イオンから成
る触媒を用いる方法が開示されており、また特開平５−
２０２１８５号公報にはこれらの触媒を気相重合に適用
した方法も開示されている。これらの方法は、ＣＯとエ
チレンとの共重合体である基本的なポリケトンの製造に
適用された場合には、実用的な分子量のポリケトンを実
用的な重合速度で与えるという点で優れた方法である
が、ポリケトンの加工性改良の要請等から企図される第
３のモノマーを加えたＣＯ−エチレン−オレフィン共重
合体の製造に適用しようとした場合、実用的に十分高い
分子量のポリケトンを実用的な重合速度で得ることがで
きないという問題を抱えている。
【０００５】ヨーロッパ特許出願公告第２３９，１４５
号明細書、同第２４５，８９３号明細書等には助触媒と
してキノン、有機酸化剤あるいは芳香族ニトロ化合物を
用いる方法が開示されており、また特開平６−９７７５
号公報、特開平６−９７７６号公報には銅や銀等の第１
１族金属の塩と二座配位子と酸化剤あるいは有機酸とか
ら成る触媒を用いる方法も開示されているが、これらの
方法にあってもＣＯ−エチレン−オレフィン系ポリケト
ンについての上記問題は解決されていない。
号明細書、同第２４５，８９３号明細書等には助触媒と
してキノン、有機酸化剤あるいは芳香族ニトロ化合物を
用いる方法が開示されており、また特開平６−９７７５
号公報、特開平６−９７７６号公報には銅や銀等の第１
１族金属の塩と二座配位子と酸化剤あるいは有機酸とか
ら成る触媒を用いる方法も開示されているが、これらの
方法にあってもＣＯ−エチレン−オレフィン系ポリケト
ンについての上記問題は解決されていない。
【０００６】このように、ＣＯ−エチレン−オレフィン
共重合体であるポリケトンについては、現在のところま
だ工業的に満足な製造方法は見つかっていないというの
が実状である。
共重合体であるポリケトンについては、現在のところま
だ工業的に満足な製造方法は見つかっていないというの
が実状である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものである。即ち、本発明の課題は少量の
触媒を用いて短時間の内に十分高分子量の一酸化炭素−
エチレン−オレフィン共重合体であるポリケトンを収率
よく製造する方法を提供することにある。
みてなされたものである。即ち、本発明の課題は少量の
触媒を用いて短時間の内に十分高分子量の一酸化炭素−
エチレン−オレフィン共重合体であるポリケトンを収率
よく製造する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく、パラジウムとリン二座配位子と強酸のア
ニオンを含む触媒を用いる方法に基礎を置く、一酸化炭
素とエチレンとオレフィンからのポリケトンの製造法に
ついて鋭意研究を重ねた結果、特定のパラジウム錯体を
用いた場合に上記目的が達せられることを見い出し本発
明を完成するに至った。
を達成すべく、パラジウムとリン二座配位子と強酸のア
ニオンを含む触媒を用いる方法に基礎を置く、一酸化炭
素とエチレンとオレフィンからのポリケトンの製造法に
ついて鋭意研究を重ねた結果、特定のパラジウム錯体を
用いた場合に上記目的が達せられることを見い出し本発
明を完成するに至った。
【０００９】即ち本発明は、一般式 ［ＰｄＬ1 m Ｌ2 n ］p Ｌ3 t ・・・〔１〕 （式中、Ｌ1 はＰｄに配位できるリン原子を２個以上有
するリン二座配位子、Ｌ 2 はリン二座配位子以外の中性
配位子、Ｌ3 はＣｌＯ4 またはＳｂＦ6 を表す。ｍ、ｐ
およびｔは１または２であり、ｎは０〜２の整数を表
す。）で表されるパラジウム錯体の存在下に、一酸化炭
素、エチレンおよび炭素数３以上のオレフィンを共重合
させる、一酸化炭素−エチレン−オレフィン共重合体の
製造方法に係るものである。
するリン二座配位子、Ｌ 2 はリン二座配位子以外の中性
配位子、Ｌ3 はＣｌＯ4 またはＳｂＦ6 を表す。ｍ、ｐ
およびｔは１または２であり、ｎは０〜２の整数を表
す。）で表されるパラジウム錯体の存在下に、一酸化炭
素、エチレンおよび炭素数３以上のオレフィンを共重合
させる、一酸化炭素−エチレン−オレフィン共重合体の
製造方法に係るものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。
明する。
【００１１】本発明でいうパラジウム錯体は、次の一般
式〔１〕で表される。 ［ＰｄＬ1 m Ｌ2 n ］p Ｌ3 t ・・・〔１〕 （式中、Ｌ1 はＰｄに配位できるリン原子を２個以上有
するリン二座配位子、Ｌ 2 はリン二座配位子以外の中性
配位子、Ｌ3 はＣｌＯ4 またはＳｂＦ6 を表す。ｍ、ｐ
およびｔは１または２であり、ｎは０〜２の整数を表
す。）
式〔１〕で表される。 ［ＰｄＬ1 m Ｌ2 n ］p Ｌ3 t ・・・〔１〕 （式中、Ｌ1 はＰｄに配位できるリン原子を２個以上有
するリン二座配位子、Ｌ 2 はリン二座配位子以外の中性
配位子、Ｌ3 はＣｌＯ4 またはＳｂＦ6 を表す。ｍ、ｐ
およびｔは１または２であり、ｎは０〜２の整数を表
す。）
【００１２】一般式〔１〕におけるＬ1 はＰｄに配位で
きるリン原子を２個以上有するリン二座配位子であり、
その例としては、一般式 Ｒ1 Ｒ2 Ｐ−Ｒ5 −ＰＲ3 Ｒ4 〔２〕 （式中、Ｒ5 は２価の有機基を表す。Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3
およびＲ4 は同一か又は異なる１価の有機基を表し、Ｒ
1 とＲ2 およびＲ3 とＲ4 はそれぞれ環を形成してもよ
い。）で表されるリンニ座配位子を挙げることができ
る。
きるリン原子を２個以上有するリン二座配位子であり、
その例としては、一般式 Ｒ1 Ｒ2 Ｐ−Ｒ5 −ＰＲ3 Ｒ4 〔２〕 （式中、Ｒ5 は２価の有機基を表す。Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3
およびＲ4 は同一か又は異なる１価の有機基を表し、Ｒ
1 とＲ2 およびＲ3 とＲ4 はそれぞれ環を形成してもよ
い。）で表されるリンニ座配位子を挙げることができ
る。
【００１３】Ｒ5 の２価の有機基としては、例えば炭素
原子数１〜１０のアルキレン基、シクロアルキレン基な
どが挙げられ、特に好ましくは１，３−プロピレン基で
ある。Ｒ1 〜Ｒ4 の１価の有機基としては、例えば炭素
原子数１〜２０のアルキル基、アリール基、シクロアル
キル基などが挙げられ、特に好ましくは置換または未置
換のアリール基である。
原子数１〜１０のアルキレン基、シクロアルキレン基な
どが挙げられ、特に好ましくは１，３−プロピレン基で
ある。Ｒ1 〜Ｒ4 の１価の有機基としては、例えば炭素
原子数１〜２０のアルキル基、アリール基、シクロアル
キル基などが挙げられ、特に好ましくは置換または未置
換のアリール基である。
【００１４】かかるリン二座配位子の例としては１，２
−ビス（ジフェニルホスフィノ）シクロヘキサン、１，
３−ビス（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパン、１，
３−ビス（ジ−２−プロピルホスフィノ）プロパン、
１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，
３−ビス〔ビス（２−メトキシフェニル）ホスフィノ〕
プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタ
ン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセ
ン、２，２−ジメチル−１，３−ビス〔ジ（２−メトキ
シフェニル）ホスフィノ〕−２−シラプロパン、１，４
−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）ブタン、１，２
−ビス（ジフェニルホスフィノオキシ）エタン等を挙げ
ることができる。最も好ましいリン二座配位子は１，３
−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン（以下、ｄｐ
ｐｐと称す）である。
−ビス（ジフェニルホスフィノ）シクロヘキサン、１，
３−ビス（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパン、１，
３−ビス（ジ−２−プロピルホスフィノ）プロパン、
１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，
３−ビス〔ビス（２−メトキシフェニル）ホスフィノ〕
プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタ
ン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセ
ン、２，２−ジメチル−１，３−ビス〔ジ（２−メトキ
シフェニル）ホスフィノ〕−２−シラプロパン、１，４
−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）ブタン、１，２
−ビス（ジフェニルホスフィノオキシ）エタン等を挙げ
ることができる。最も好ましいリン二座配位子は１，３
−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン（以下、ｄｐ
ｐｐと称す）である。
【００１５】一般式〔１〕におけるＬ2 は、リン二座配
位子以外の中性配位子であり、例としては、水、メタノ
ール、エタノール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン（以下ｔｈｆと称す）、アセトン、酢酸メチル等の
酸素一座配位子；ピリジン等の窒素の一座配位子；トリ
エチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリナフ
チルホスフィン等のリン一座配位子；トリフェニルアル
シン等の砒素一座配位子；トリフェニルアンチモニイ等
のアンチモン一座配位子；エチレングリコール、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、μ−ＯＨ、μ−ＯＣＨ
3 等の酸素二座配位子；２，２’−ビピリジル、４，
４’−ジメチル−２，２’−ビピリジル、２，２’−ビ
−４−ピコリン、２，２’−ビキノリン等の窒素ニ座配
位子等を挙げることができる。好ましいＬ2 は一座配位
子であり、より好ましいＬ2 は酸素一座配位子である。
位子以外の中性配位子であり、例としては、水、メタノ
ール、エタノール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン（以下ｔｈｆと称す）、アセトン、酢酸メチル等の
酸素一座配位子；ピリジン等の窒素の一座配位子；トリ
エチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリナフ
チルホスフィン等のリン一座配位子；トリフェニルアル
シン等の砒素一座配位子；トリフェニルアンチモニイ等
のアンチモン一座配位子；エチレングリコール、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、μ−ＯＨ、μ−ＯＣＨ
3 等の酸素二座配位子；２，２’−ビピリジル、４，
４’−ジメチル−２，２’−ビピリジル、２，２’−ビ
−４−ピコリン、２，２’−ビキノリン等の窒素ニ座配
位子等を挙げることができる。好ましいＬ2 は一座配位
子であり、より好ましいＬ2 は酸素一座配位子である。
【００１６】一般式〔１〕におけるＬ3 は、ＣｌＯ4 ま
たはＳｂＦ6 であり、好ましくはＣｌＯ4 である。一般
式〔１〕におけるｍは、１または２であり、１が好まし
い。またｎは、０〜２の整数であり、１または２が好ま
しい。ｐは、１または２であり１が好ましい。ｔは、１
または２であり２が好ましい。
たはＳｂＦ6 であり、好ましくはＣｌＯ4 である。一般
式〔１〕におけるｍは、１または２であり、１が好まし
い。またｎは、０〜２の整数であり、１または２が好ま
しい。ｐは、１または２であり１が好ましい。ｔは、１
または２であり２が好ましい。
【００１７】一般式〔１〕で表されるパラジウム錯体の
具体例としてはＰｄ（ｄｐｐｐ）（Ｈ2 Ｏ）2 （ＣｌＯ
4 ）2 、Ｐｄ（ｄｐｐｐ）（Ｈ2 Ｏ）（ＣｌＯ4 ）2 、
Ｐｄ（ｄｐｐｐ）（ＣＨ3 ＯＨ）2 （ＣｌＯ4 ）2 、Ｐ
ｄ（ｄｐｐｐ）（ｔｈｆ）2（ＣｌＯ4 ）2 、Ｐｄ（ｄ
ｐｐｐ）（Ｈ2 Ｏ）2 （ＳｂＦ6 ）2 、Ｐｄ（ｄｐｐ
ｐ）（Ｈ2 Ｏ）（ＳｂＦ6 ）2 、Ｐｄ（ｄｐｐｐ）（Ｃ
Ｈ3 ＯＨ）2 （ＳｂＦ6）2 、Ｐｄ（ｄｐｐｐ）（ｔｈ
ｆ）2 （ＳｂＦ6 ）2 等を挙げることができる。好まし
くはＣｌＯ4 を含有するパラジウム錯体である。
具体例としてはＰｄ（ｄｐｐｐ）（Ｈ2 Ｏ）2 （ＣｌＯ
4 ）2 、Ｐｄ（ｄｐｐｐ）（Ｈ2 Ｏ）（ＣｌＯ4 ）2 、
Ｐｄ（ｄｐｐｐ）（ＣＨ3 ＯＨ）2 （ＣｌＯ4 ）2 、Ｐ
ｄ（ｄｐｐｐ）（ｔｈｆ）2（ＣｌＯ4 ）2 、Ｐｄ（ｄ
ｐｐｐ）（Ｈ2 Ｏ）2 （ＳｂＦ6 ）2 、Ｐｄ（ｄｐｐ
ｐ）（Ｈ2 Ｏ）（ＳｂＦ6 ）2 、Ｐｄ（ｄｐｐｐ）（Ｃ
Ｈ3 ＯＨ）2 （ＳｂＦ6）2 、Ｐｄ（ｄｐｐｐ）（ｔｈ
ｆ）2 （ＳｂＦ6 ）2 等を挙げることができる。好まし
くはＣｌＯ4 を含有するパラジウム錯体である。
【００１８】かかるパラジウム錯体は公知の各種の方法
によって製造することができる。それらは、例えば、ニ
トロメタン等の有機極性溶媒中でハロゲン化パラジウム
または各種の配位子が配位したハロゲン化パラジウム錯
体とリン二座配位子とＡｇＣｌＯ4 またはＡｇＳｂＦ6
とを反応せしめる方法、メタノール等の有機極性溶媒中
で酢酸パラジウム等のパラジウム塩をリン二座配位子と
反応せしめた後、過塩素酸または六ふっ化アンチモン酸
と接触せしめる方法等である。本発明の実施に当って該
パラジウム錯体は単離された固体として使用されてもよ
いし、適当な溶媒に溶けた溶液として使用されてもよ
い。また、上記反応を重合反応器中で行い、反応混合物
をそのまま重合に供してもよい。
によって製造することができる。それらは、例えば、ニ
トロメタン等の有機極性溶媒中でハロゲン化パラジウム
または各種の配位子が配位したハロゲン化パラジウム錯
体とリン二座配位子とＡｇＣｌＯ4 またはＡｇＳｂＦ6
とを反応せしめる方法、メタノール等の有機極性溶媒中
で酢酸パラジウム等のパラジウム塩をリン二座配位子と
反応せしめた後、過塩素酸または六ふっ化アンチモン酸
と接触せしめる方法等である。本発明の実施に当って該
パラジウム錯体は単離された固体として使用されてもよ
いし、適当な溶媒に溶けた溶液として使用されてもよ
い。また、上記反応を重合反応器中で行い、反応混合物
をそのまま重合に供してもよい。
【００１９】本発明におけるオレフィンとは炭素数３以
上の不飽和炭化水素のことであり、その例としてはプロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、
１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、
ビニルシクロヘキサン等のα−オレフィン；２−ブテ
ン、２−ヘキセン等の内部オレフィン；スチレン、α−
メチルスチレン等のアルケニル芳香族化合物；シクロペ
ンテン、ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−
フェニルノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシ
クロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペン
タデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−エチルテト
ラシクロドデセン等の環状オレフィン等を挙げることが
できる。これらのオレフィンは単独または複数種の混合
物として用いられる。これらの中で好ましいオレフィン
はα−オレフィンであり、更に好ましいオレフィンは炭
素数が３〜８のα−オレフィンである。最も好ましいオ
レフィンはプロピレンである。
上の不飽和炭化水素のことであり、その例としてはプロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、
１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、
ビニルシクロヘキサン等のα−オレフィン；２−ブテ
ン、２−ヘキセン等の内部オレフィン；スチレン、α−
メチルスチレン等のアルケニル芳香族化合物；シクロペ
ンテン、ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−
フェニルノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシ
クロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペン
タデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−エチルテト
ラシクロドデセン等の環状オレフィン等を挙げることが
できる。これらのオレフィンは単独または複数種の混合
物として用いられる。これらの中で好ましいオレフィン
はα−オレフィンであり、更に好ましいオレフィンは炭
素数が３〜８のα−オレフィンである。最も好ましいオ
レフィンはプロピレンである。
【００２０】本発明方法の実施に当たって、重合法とし
てはバッチ式または連続式の気相重合法あるいは液状媒
体を使用する溶液重合法またはスラリー重合法といった
各種の方法を採用することができる。
てはバッチ式または連続式の気相重合法あるいは液状媒
体を使用する溶液重合法またはスラリー重合法といった
各種の方法を採用することができる。
【００２１】本発明において使用できる液状媒体の例と
してはベンゼン、トルエン等の炭化水素類；メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサフ
ルオロイソプロパノール、エチレングリコール等のアル
コール類；ｍ−クレゾール等のフェノール類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフ
ラン、ジグライム等のエーテル類；アセトニトリル等の
ニトリル類；塩化メチレン、二塩化エチレン等のハロゲ
ン化炭化水素等を挙げることができる。好ましい有機溶
媒はアルコール類であり、更に好ましくはメタノールで
ある。
してはベンゼン、トルエン等の炭化水素類；メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサフ
ルオロイソプロパノール、エチレングリコール等のアル
コール類；ｍ−クレゾール等のフェノール類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフ
ラン、ジグライム等のエーテル類；アセトニトリル等の
ニトリル類；塩化メチレン、二塩化エチレン等のハロゲ
ン化炭化水素等を挙げることができる。好ましい有機溶
媒はアルコール類であり、更に好ましくはメタノールで
ある。
【００２２】本発明におけるオレフィンの使用割合は用
いるオレフィンの種類や目的とする一酸化炭素−エチレ
ン−オレフィン共重合体の性質に応じて、簡単な予備実
験等の手段を用いて決められる。その割合は一般的には
エチレンの量基準で５〜５００ｍｏｌ％、好ましくは１
０〜２００ｍｏｌ％、である。オレフィンが５ｍｏｌ％
より少ない場合には実質的に、低められた融点等、オレ
フィンが共重合された好ましい性質を備えた共重合体が
得られないので好ましくなく、また５００ｍｏｌ％より
多い場合には機械的性質の劣る共重合体しか得られない
ので好ましくない。
いるオレフィンの種類や目的とする一酸化炭素−エチレ
ン−オレフィン共重合体の性質に応じて、簡単な予備実
験等の手段を用いて決められる。その割合は一般的には
エチレンの量基準で５〜５００ｍｏｌ％、好ましくは１
０〜２００ｍｏｌ％、である。オレフィンが５ｍｏｌ％
より少ない場合には実質的に、低められた融点等、オレ
フィンが共重合された好ましい性質を備えた共重合体が
得られないので好ましくなく、また５００ｍｏｌ％より
多い場合には機械的性質の劣る共重合体しか得られない
ので好ましくない。
【００２３】一酸化炭素の使用割合は通常エチレンとオ
レフィンの合計量基準で２０〜２００モル％、好ましく
は約５０〜１５０モル％である。
レフィンの合計量基準で２０〜２００モル％、好ましく
は約５０〜１５０モル％である。
【００２４】本発明における上記パラジウム錯体の使用
量は選ばれるオレフィンの種類や他の重合条件によって
その好適な値が異なるため、一概にその範囲を定めるこ
とはできないが、通常、反応帯域の容量１リットル当り
０．０００１〜１００ミリモル、好ましくは０．００１
〜１０ミリモルである。ここに反応帯域の容量とは、液
状媒体を用いる場合には反応器の液相の容量を指し、オ
レフィン以外の液状媒体を用いない気相重合法を採用し
た場合には反応器そのものの容量を指すものとする。
量は選ばれるオレフィンの種類や他の重合条件によって
その好適な値が異なるため、一概にその範囲を定めるこ
とはできないが、通常、反応帯域の容量１リットル当り
０．０００１〜１００ミリモル、好ましくは０．００１
〜１０ミリモルである。ここに反応帯域の容量とは、液
状媒体を用いる場合には反応器の液相の容量を指し、オ
レフィン以外の液状媒体を用いない気相重合法を採用し
た場合には反応器そのものの容量を指すものとする。
【００２５】上記パラジウム錯体以外に各種の酸または
その塩；キノン類、ニトロソニウムテトラフルオロボレ
ート等の有機または無機の酸化剤等を反応系に存在せし
めることは何ら構わない。
その塩；キノン類、ニトロソニウムテトラフルオロボレ
ート等の有機または無機の酸化剤等を反応系に存在せし
めることは何ら構わない。
【００２６】重合温度については特に制限はなく、一般
に４０〜１８０℃、好ましくは５０〜１２０℃が採用さ
れる。また、圧力についても制限はないが、一般に常圧
〜２００バール、好ましくは１０〜１００バールで実施
される。
に４０〜１８０℃、好ましくは５０〜１２０℃が採用さ
れる。また、圧力についても制限はないが、一般に常圧
〜２００バール、好ましくは１０〜１００バールで実施
される。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はかかる実施例によりその範囲を限定され
るものではない。
るが、本発明はかかる実施例によりその範囲を限定され
るものではない。
【００２８】なお、実施例中における［η］とは、ｍ−
クレゾールを溶媒として６０℃で測定した極限粘度のこ
とである。また、フィルムとは樹脂粉末をアルミ箔の間
に挟んで、温度２５０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ2 を１
０分間加えるプレス成形によって得たプレスフィルムの
ことである。融点は窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速
度でＤＳＣによって測定した。
クレゾールを溶媒として６０℃で測定した極限粘度のこ
とである。また、フィルムとは樹脂粉末をアルミ箔の間
に挟んで、温度２５０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ2 を１
０分間加えるプレス成形によって得たプレスフィルムの
ことである。融点は窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速
度でＤＳＣによって測定した。
【００２９】参考例１ 文献〔Ｉｎｏｒｇａｎｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔ
ａ ２３３（１９９５）５−９〕に準じてＰｄ（ｄｐｐ
ｐ）（Ｈ2 Ｏ）（ＴｓＯ）2 （但し、ｄｐｐｐは１，３
−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ＴｓＯはｐ
−ＣＨ3 Ｃ6 Ｈ 4 ＳＯ3 を表すものとする。）を合成し
た。即ち、２００ｍｌ容のビーカーにメタノール１００
ｍｌ、酢酸パラジウム１ミリモルおよび１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパン１．０５ミリモルを
とり、室温で１時間撹拌し均一な溶液となした。次い
で、ここへｐ−トルエンスルホン酸一水和物２．１ミリ
モルを加えて更に１時間撹拌した。得られた黄色溶液か
らメタノールを減圧下に留去し粘稠な黄色液体を得た。
これをヘキサンで処理し目的の結晶を得た。該結晶をＰ
ｄ錯体−Ａとする。
ａ ２３３（１９９５）５−９〕に準じてＰｄ（ｄｐｐ
ｐ）（Ｈ2 Ｏ）（ＴｓＯ）2 （但し、ｄｐｐｐは１，３
−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ＴｓＯはｐ
−ＣＨ3 Ｃ6 Ｈ 4 ＳＯ3 を表すものとする。）を合成し
た。即ち、２００ｍｌ容のビーカーにメタノール１００
ｍｌ、酢酸パラジウム１ミリモルおよび１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパン１．０５ミリモルを
とり、室温で１時間撹拌し均一な溶液となした。次い
で、ここへｐ−トルエンスルホン酸一水和物２．１ミリ
モルを加えて更に１時間撹拌した。得られた黄色溶液か
らメタノールを減圧下に留去し粘稠な黄色液体を得た。
これをヘキサンで処理し目的の結晶を得た。該結晶をＰ
ｄ錯体−Ａとする。
【００３０】参考例２ ｐ−トルエンスルホン酸一水和物を過塩素酸（ＨＣｌＯ
4 ：６０％水溶液）に変えた以外は参考例１と同様に操
作し、淡黄色結晶を得た。元素分析およびＮＭＲ測定の
結果から該結晶をＰｄ（ｄｐｐｐ）（Ｈ2 Ｏ）（ＣｌＯ
4)2 と推定した。これをＰｄ錯体−Ｂとする。
4 ：６０％水溶液）に変えた以外は参考例１と同様に操
作し、淡黄色結晶を得た。元素分析およびＮＭＲ測定の
結果から該結晶をＰｄ（ｄｐｐｐ）（Ｈ2 Ｏ）（ＣｌＯ
4)2 と推定した。これをＰｄ錯体−Ｂとする。
【００３１】参考例３ ｐ−トルエンスルホン酸一水和物を六フッ化アンチモン
酸（ＨＳｂＦ6 ：６５％水溶液）に変えた以外は参考例
１と同様に操作し、Ｐｄ（ｄｐｐｐ）（Ｈ2 Ｏ）（Ｓｂ
Ｆ6)2 と推定される茶褐色固体を得た。これをＰｄ錯体
−Ｃとする。
酸（ＨＳｂＦ6 ：６５％水溶液）に変えた以外は参考例
１と同様に操作し、Ｐｄ（ｄｐｐｐ）（Ｈ2 Ｏ）（Ｓｂ
Ｆ6)2 と推定される茶褐色固体を得た。これをＰｄ錯体
−Ｃとする。
【００３２】参考例４ ｐ−トルエンスルホン酸一水和物をほうふっ化水素酸
（ＨＢＦ4 ：４２％水溶液）に変えた以外は参考例１と
同様に操作し、Ｐｄ（ｄｐｐｐ）（Ｈ2 Ｏ）（ＢＦ4)2
と推定される灰緑色固体を得た。これをＰｄ錯体−Ｄと
する。
（ＨＢＦ4 ：４２％水溶液）に変えた以外は参考例１と
同様に操作し、Ｐｄ（ｄｐｐｐ）（Ｈ2 Ｏ）（ＢＦ4)2
と推定される灰緑色固体を得た。これをＰｄ錯体−Ｄと
する。
【００３３】参考例５ 窒素雰囲気下にある遮光した５０ｍｌフラスコ中に塩化
パラジウムベンゾニトリル錯体（ＰｄＣｌ2(Ｃ6 Ｈ5 Ｃ
Ｎ)2) ０．５ミリモル、過塩素酸銀１．０５ミリモルお
よびニトロメタン１５ｍｌをとり、室温で３０分撹拌し
た。次いで、ここへ１，３−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）プロパン０．５５ミリモルを加え、更に２時間撹拌
を続けた。濾過によって析出した塩化銀を除去した溶液
から減圧下にニトロメタンを留去し、湿潤固体を得た。
これをジエチルエーテルで処理し、Ｐｄ（ｄｐｐｐ）
（ＣｌＯ4)2 と推定される淡橙色の結晶を得た。これを
Ｐｄ錯体−Ｅとする。
パラジウムベンゾニトリル錯体（ＰｄＣｌ2(Ｃ6 Ｈ5 Ｃ
Ｎ)2) ０．５ミリモル、過塩素酸銀１．０５ミリモルお
よびニトロメタン１５ｍｌをとり、室温で３０分撹拌し
た。次いで、ここへ１，３−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）プロパン０．５５ミリモルを加え、更に２時間撹拌
を続けた。濾過によって析出した塩化銀を除去した溶液
から減圧下にニトロメタンを留去し、湿潤固体を得た。
これをジエチルエーテルで処理し、Ｐｄ（ｄｐｐｐ）
（ＣｌＯ4)2 と推定される淡橙色の結晶を得た。これを
Ｐｄ錯体−Ｅとする。
【００３４】参考例６ ５０ｍｌ容のビーカーにメタノール２０ｍｌ、酢酸パラ
ジウム５０μｍｏｌおよび１，３−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）プロパン６０μｍｏｌをとり、室温で２０分
撹拌し均一な溶液となした。次いで、ここへ過塩素酸
（６０％水溶液）２００μｍｏｌを加えて更に１０分撹
拌した。得られた溶液を溶液−Ｂとする。
ジウム５０μｍｏｌおよび１，３−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）プロパン６０μｍｏｌをとり、室温で２０分
撹拌し均一な溶液となした。次いで、ここへ過塩素酸
（６０％水溶液）２００μｍｏｌを加えて更に１０分撹
拌した。得られた溶液を溶液−Ｂとする。
【００３５】参考例７ 過塩素酸を六ふっ化アンチモン酸（６５％水溶液）に変
えた以外は参考例６とと同様に操作し、溶液を得た。こ
れを溶液−Ｃとする。
えた以外は参考例６とと同様に操作し、溶液を得た。こ
れを溶液−Ｃとする。
【００３６】参考例８ 過塩素酸をトリフルオロメタンスルホン酸に変えた以外
は参考例６と同様に操作し、溶液を得た。これを溶液−
Ｆとする。
は参考例６と同様に操作し、溶液を得た。これを溶液−
Ｆとする。
【００３７】参考例９ 過塩素酸をトリフルオロ酢酸に変えた以外は参考例６と
同様に操作し、溶液を得た。これを溶液−Ｇとする。
同様に操作し、溶液を得た。これを溶液−Ｇとする。
【００３８】実施例１ 窒素置換したステンレス製１００ｍｌ容オートクレーブ
に参考例２で得られたＰｄ錯体−Ｂ ２．５μｍｏｌお
よびメタノール２５ｍｌおよびプロピレン２．１ｇを装
入した。オートクレーブを密閉後、内容物を撹拌しなが
ら加温し、内温が６５℃に達した時点で一酸化炭素とエ
チレンの６０／４０（モル／モル）混合気体をオートク
レーブ内圧が４８バールになるまで加えた。内温を７５
℃、内圧を４８バールに保ちながら、３０分間撹拌を続
けた。冷却後、オートクレーブ内気体を放出し、内容物
を取り出した。これから濾過、メタノールによる洗浄お
よび減圧乾燥を経て、融点が２３６℃である重合体０．
９４ｇ（触媒当りの重合速度として７５１ｋｇ／ｍｏｌ
−Ｐｄ・ｈｒに相当）を得た。13Ｃ−ＮＭＲおよびＩＲ
の結果から該重合体が実質的に−ＣＯ−Ｃ2 Ｈ4 −単位
と−ＣＯ−Ｃ3 Ｈ6−単位から成る一酸化炭素−エチレ
ン−プロピレン共重合体であることが確かめられた。該
重合体の［η］は１．９４ｄｌ／ｇという高い値であ
り、フィルムは可撓性を有していた。
に参考例２で得られたＰｄ錯体−Ｂ ２．５μｍｏｌお
よびメタノール２５ｍｌおよびプロピレン２．１ｇを装
入した。オートクレーブを密閉後、内容物を撹拌しなが
ら加温し、内温が６５℃に達した時点で一酸化炭素とエ
チレンの６０／４０（モル／モル）混合気体をオートク
レーブ内圧が４８バールになるまで加えた。内温を７５
℃、内圧を４８バールに保ちながら、３０分間撹拌を続
けた。冷却後、オートクレーブ内気体を放出し、内容物
を取り出した。これから濾過、メタノールによる洗浄お
よび減圧乾燥を経て、融点が２３６℃である重合体０．
９４ｇ（触媒当りの重合速度として７５１ｋｇ／ｍｏｌ
−Ｐｄ・ｈｒに相当）を得た。13Ｃ−ＮＭＲおよびＩＲ
の結果から該重合体が実質的に−ＣＯ−Ｃ2 Ｈ4 −単位
と−ＣＯ−Ｃ3 Ｈ6−単位から成る一酸化炭素−エチレ
ン−プロピレン共重合体であることが確かめられた。該
重合体の［η］は１．９４ｄｌ／ｇという高い値であ
り、フィルムは可撓性を有していた。
【００３９】実施例２ 実施例１におけるＰｄ錯体−Ｂを参考例３で得られたＰ
ｄ錯体−Ｃに変えた以外は実施例１と同様に操作したと
ころ、融点が２３５℃である一酸化炭素−エチレン−プ
ロピレン共重合体が０．６２ｇの収量（触媒当りの重合
速度として４９６ｋｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で
得られた。該共重合体の［η］は２．３０ｄｌ／ｇとい
う高い値であった。
ｄ錯体−Ｃに変えた以外は実施例１と同様に操作したと
ころ、融点が２３５℃である一酸化炭素−エチレン−プ
ロピレン共重合体が０．６２ｇの収量（触媒当りの重合
速度として４９６ｋｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で
得られた。該共重合体の［η］は２．３０ｄｌ／ｇとい
う高い値であった。
【００４０】実施例３ 実施例１におけるＰｄ錯体−Ｂを参考例５で得られたＰ
ｄ錯体−Ｅに変えた以外は実施例１と同様に操作したと
ころ、融点が２３６℃である一酸化炭素−エチレン−プ
ロピレン共重合体が０．８４ｇの収量（触媒当りの重合
速度として６７２ｋｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で
得られた。該共重合体の［η］は１．６２ｄｌ／ｇとい
う高い値であった。
ｄ錯体−Ｅに変えた以外は実施例１と同様に操作したと
ころ、融点が２３６℃である一酸化炭素−エチレン−プ
ロピレン共重合体が０．８４ｇの収量（触媒当りの重合
速度として６７２ｋｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で
得られた。該共重合体の［η］は１．６２ｄｌ／ｇとい
う高い値であった。
【００４１】比較例１ 実施例１におけるＰｄ錯体−Ｂを参考例１で得られたＰ
ｄ錯体−Ａに変えた以外は実施例１と同様に操作したと
ころ、融点が２３６℃である一酸化炭素−エチレン−プ
ロピレン共重合体が０．６３ｇの収量（触媒当りの重合
速度として５０８ｋｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で
得られた。該共重合体の［η］は０．７０ｄｌ／ｇとい
う低い値であり、フィルムは脆かった。
ｄ錯体−Ａに変えた以外は実施例１と同様に操作したと
ころ、融点が２３６℃である一酸化炭素−エチレン−プ
ロピレン共重合体が０．６３ｇの収量（触媒当りの重合
速度として５０８ｋｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で
得られた。該共重合体の［η］は０．７０ｄｌ／ｇとい
う低い値であり、フィルムは脆かった。
【００４２】比較例２ 実施例１におけるＰｄ錯体−Ｂを参考例４で得られたＰ
ｄ錯体−Ｄに変えた以外は実施例１と同様に操作したと
ころ、僅かに０．０９ｇの重合体が得られるのみであっ
た。この収量は触媒当りの重合速度として７２ｋｇ／ｍ
ｏｌ−Ｐｄ・ｈｒという低い値に相当する。
ｄ錯体−Ｄに変えた以外は実施例１と同様に操作したと
ころ、僅かに０．０９ｇの重合体が得られるのみであっ
た。この収量は触媒当りの重合速度として７２ｋｇ／ｍ
ｏｌ−Ｐｄ・ｈｒという低い値に相当する。
【００４３】実施例４ 実施例１におけるプロピレン２．１ｇをヘキセン−１の
４．２ｇに変えた以外は実施例１と同様に操作したとこ
ろ、融点が２４５℃である一酸化炭素−エチレン−ヘキ
セン共重合体が０．５０ｇの収量（触媒当りの重合速度
として３９８ｋｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で得ら
れた。該共重合体の［η］は１．５６ｄｌ／ｇという高
い値であった。
４．２ｇに変えた以外は実施例１と同様に操作したとこ
ろ、融点が２４５℃である一酸化炭素−エチレン−ヘキ
セン共重合体が０．５０ｇの収量（触媒当りの重合速度
として３９８ｋｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で得ら
れた。該共重合体の［η］は１．５６ｄｌ／ｇという高
い値であった。
【００４４】実施例５ 実施例１におけるＰｄ錯体−Ｂの代わりに参考例６で得
た溶液−Ｂの１ｍｌ（Ｐｄとして２．５μｍｏｌ）を使
用した以外は実施例１と同様に操作したところ、融点が
２３５℃である一酸化炭素−エチレン−プロピレン共重
合体が１．０３ｇの収量（触媒当りの重合速度として８
２４ｋｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で得られた。該
共重合体の［η］は１．８０ｄｌ／ｇという高い値であ
った。
た溶液−Ｂの１ｍｌ（Ｐｄとして２．５μｍｏｌ）を使
用した以外は実施例１と同様に操作したところ、融点が
２３５℃である一酸化炭素−エチレン−プロピレン共重
合体が１．０３ｇの収量（触媒当りの重合速度として８
２４ｋｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で得られた。該
共重合体の［η］は１．８０ｄｌ／ｇという高い値であ
った。
【００４５】実施例６ 実施例５における溶液−Ｂを参考例７で得た溶液−Ｃに
変え、プロピレン２．１ｇをブテン−１の２．８ｇに変
えた以外は実施例５と同様に操作したところ、融点が２
４７℃である一酸化炭素−エチレン−ブテン共重合体が
０．５２ｇの収量（触媒当りの重合速度として４１５ｋ
ｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で得られた。該共重合
体の［η］は１．９１ｄｌ／ｇという高い値であった。
変え、プロピレン２．１ｇをブテン−１の２．８ｇに変
えた以外は実施例５と同様に操作したところ、融点が２
４７℃である一酸化炭素−エチレン−ブテン共重合体が
０．５２ｇの収量（触媒当りの重合速度として４１５ｋ
ｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で得られた。該共重合
体の［η］は１．９１ｄｌ／ｇという高い値であった。
【００４６】比較例３ 実施例５における溶液−Ｂを参考例８で得た溶液−Ｆに
変えた以外は実施例５と同様に操作したところ、融点が
２３５℃である一酸化炭素−エチレン−プロピレン共重
合体が１．００ｇの収量（触媒当りの重合速度として８
０３ｋｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で得られた。該
共重合体の［η］は０．６３ｄｌ／ｇという低い値であ
り、フィルムは脆かった。
変えた以外は実施例５と同様に操作したところ、融点が
２３５℃である一酸化炭素−エチレン−プロピレン共重
合体が１．００ｇの収量（触媒当りの重合速度として８
０３ｋｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で得られた。該
共重合体の［η］は０．６３ｄｌ／ｇという低い値であ
り、フィルムは脆かった。
【００４７】比較例４ 実施例５における溶液−Ｂを参考例９で得た溶液−Ｇに
変えた以外は実施例５と同様に操作したところ、融点が
２３０℃である一酸化炭素−エチレン−プロピレン共重
合体が０．３５ｇの収量（触媒当りの重合速度として２
８４ｋｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で得られた。該
共重合体の［η］は０．２８ｄｌ／ｇという低い値であ
り、フィルムは自己支持性を有さなかった。
変えた以外は実施例５と同様に操作したところ、融点が
２３０℃である一酸化炭素−エチレン−プロピレン共重
合体が０．３５ｇの収量（触媒当りの重合速度として２
８４ｋｇ／ｍｏｌ−Ｐｄ・ｈｒに相当）で得られた。該
共重合体の［η］は０．２８ｄｌ／ｇという低い値であ
り、フィルムは自己支持性を有さなかった。
【００４８】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の方法によ
れば一酸化炭素という安価な原料から有用なポリケトン
を極めて効率的に生産できるのであり、その工業的価値
は頗る大である。
れば一酸化炭素という安価な原料から有用なポリケトン
を極めて効率的に生産できるのであり、その工業的価値
は頗る大である。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 ［ＰｄＬ1 m Ｌ2 n ］p Ｌ3 t ・・・〔１〕 （式中、Ｌ1 はＰｄに配位できるリン原子を２個以上有
するリン二座配位子、Ｌ 2 はリン二座配位子以外の中性
配位子、Ｌ3 はＣｌＯ4 またはＳｂＦ6 を表す。ｍ、ｐ
およびｔは１または２であり、ｎは０〜２の整数を表
す。）で表されるパラジウム錯体の存在下に、一酸化炭
素、エチレンおよび炭素数３以上のオレフィンを共重合
させることを特徴とする一酸化炭素−エチレン−オレフ
ィン共重合体の製造方法。 - 【請求項２】Ｌ1 が、一般式 Ｒ1 Ｒ2 Ｐ−Ｒ5 −ＰＲ3 Ｒ4 ・・・〔２〕 （式中、Ｒ5 は２価の有機基を表す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3
およびＲ4 は同一か又は異なる１価の有機基を表し、Ｒ
1 とＲ2 およびＲ3 とＲ4 はそれぞれ環を形成してもよ
い。）で表されるリンニ座配位子であることを特徴とす
る請求項１記載の一酸化炭素−エチレン−オレフィン共
重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1412296A JPH09208687A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | 一酸化炭素−エチレン−オレフィン共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1412296A JPH09208687A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | 一酸化炭素−エチレン−オレフィン共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208687A true JPH09208687A (ja) | 1997-08-12 |
Family
ID=11852329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1412296A Pending JPH09208687A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | 一酸化炭素−エチレン−オレフィン共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09208687A (ja) |
-
1996
- 1996-01-30 JP JP1412296A patent/JPH09208687A/ja active Pending
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