JP3207267B2 - Ｎ−アルキルマレイミド化合物の輸送ないし貯蔵方法 - Google Patents
Ｎ−アルキルマレイミド化合物の輸送ないし貯蔵方法Info
- Publication number
- JP3207267B2 JP3207267B2 JP28132592A JP28132592A JP3207267B2 JP 3207267 B2 JP3207267 B2 JP 3207267B2 JP 28132592 A JP28132592 A JP 28132592A JP 28132592 A JP28132592 A JP 28132592A JP 3207267 B2 JP3207267 B2 JP 3207267B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkylmaleimide
- compound
- water
- coloring
- storage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
【産業上の利用分野】本発明はＮ−アルキルマレイミド
化合物の着色防止方法およびＮ−アルキルマレイミド化
合物を加熱溶融し、着色を生じることなく、安全かつ簡
単に輸送ないし貯蔵する方法に関する。Ｎ−アルキルマ
レイミド化合物は光学材料として用いられているポリメ
タクリル酸メチル、ポリスチレンなどの透明性熱可塑性
樹脂の耐熱性を向上させるための共重合用単量体などと
して有用である。
化合物の着色防止方法およびＮ−アルキルマレイミド化
合物を加熱溶融し、着色を生じることなく、安全かつ簡
単に輸送ないし貯蔵する方法に関する。Ｎ−アルキルマ
レイミド化合物は光学材料として用いられているポリメ
タクリル酸メチル、ポリスチレンなどの透明性熱可塑性
樹脂の耐熱性を向上させるための共重合用単量体などと
して有用である。
【従来の技術】マレイミド化合物は一般に固体または加
熱溶融状態（液体）で取り扱われる。例えば、固体状の
マレイミド化合物は常温においてタブレット、フレー
ク、粉体などの形態で取り扱われ、その貯蔵時の荷姿も
フレコンバック入り、ドラム缶入り、ガロン缶入り、紙
袋入り、タンクコンテナ入りなどさまざまである。ま
た、加熱溶融状態のマレイミド化合物は貯蔵タンクなど
に入れて貯蔵される。マレイミド化合物は人体に対して
刺激性があり、特にその微粉末を吸収すると鼻腔、咽喉
を刺激して咳、くしゃみを引き起こし、また皮膚に付着
したまま放置すると炎症を起こすなど好ましくない性質
を有している。このため、微粉末状のマレイミド化合物
を取り扱う場合には、できる限り皮膚への接触を避ける
ように厳重な注意を払う必要がある。このように常温で
固体のマレイミド化合物の輸送（または移送）方法には
数々の困難な問題がある。同様のことは、その貯蔵方法
についてもいえる。特に、マレイミド化合物のなかでも
Ｎ−アルキルマレイミド化合物は、その融点が常温付近
にあるため、僅かな温度変化により固体から液体、ある
いは液体から固体へと相変化してしまうことから、その
取り扱いは非常に困難である。マレイミド化合物の上記
問題点を解決するため、特開平４−２６６７３号公報に
は、マレイミド化合物を融点以上に加熱して溶融品すな
わち液状品として輸送ないし貯蔵する方法が開示されて
いる。この方法は、人体に悪影響を与えるマレイミド化
合物の微粉末の発生もないことから、固体品として扱う
方法に比較して優れた方法といえる。しかし、上記方法
によっても、溶融状態のＮ−アルキルマレイミド化合物
は輸送ないし貯蔵中に徐々に着色し、極端な場合には全
く透明性を失ってしまうという問題がある。Ｎ−アルキ
ルマレイミド化合物の着色はその使用に際し大きな問題
となる。その理由は、Ｎ−アルキルマレイミド化合物は
光学材料に用いられているポリメタクリル酸メチル、ポ
リスチレンなどの透明性熱可塑性樹脂の耐熱性を改良す
る目的で共重合用単量体として用いられるため、Ｎ−ア
ルキルマレイミド化合物が着色していると、これを用い
て得られる透明性熱可塑性樹脂も着色し、その商品価値
が大幅に低下してしまうからである。かくして、Ｎ−ア
ルキルマレイミド化合物は高い透明性と着色が全くない
ことが要求される。なお、これら透明性熱可塑性樹脂は
通常溶液重合法または注型重合法により製造されるが、
これら重合反応中でも、一度着色したＮ−アルキルマレ
イミド化合物の色は軽減されることはなく、最終製品の
色にも影響してしまう。このように、高度の透明性が要
求される、耐熱性の熱可塑性樹脂の着色を防止するため
には、Ｎ−アルキルマレイミド化合物の着色を根本的に
防止する必要がある。
熱溶融状態（液体）で取り扱われる。例えば、固体状の
マレイミド化合物は常温においてタブレット、フレー
ク、粉体などの形態で取り扱われ、その貯蔵時の荷姿も
フレコンバック入り、ドラム缶入り、ガロン缶入り、紙
袋入り、タンクコンテナ入りなどさまざまである。ま
た、加熱溶融状態のマレイミド化合物は貯蔵タンクなど
に入れて貯蔵される。マレイミド化合物は人体に対して
刺激性があり、特にその微粉末を吸収すると鼻腔、咽喉
を刺激して咳、くしゃみを引き起こし、また皮膚に付着
したまま放置すると炎症を起こすなど好ましくない性質
を有している。このため、微粉末状のマレイミド化合物
を取り扱う場合には、できる限り皮膚への接触を避ける
ように厳重な注意を払う必要がある。このように常温で
固体のマレイミド化合物の輸送（または移送）方法には
数々の困難な問題がある。同様のことは、その貯蔵方法
についてもいえる。特に、マレイミド化合物のなかでも
Ｎ−アルキルマレイミド化合物は、その融点が常温付近
にあるため、僅かな温度変化により固体から液体、ある
いは液体から固体へと相変化してしまうことから、その
取り扱いは非常に困難である。マレイミド化合物の上記
問題点を解決するため、特開平４−２６６７３号公報に
は、マレイミド化合物を融点以上に加熱して溶融品すな
わち液状品として輸送ないし貯蔵する方法が開示されて
いる。この方法は、人体に悪影響を与えるマレイミド化
合物の微粉末の発生もないことから、固体品として扱う
方法に比較して優れた方法といえる。しかし、上記方法
によっても、溶融状態のＮ−アルキルマレイミド化合物
は輸送ないし貯蔵中に徐々に着色し、極端な場合には全
く透明性を失ってしまうという問題がある。Ｎ−アルキ
ルマレイミド化合物の着色はその使用に際し大きな問題
となる。その理由は、Ｎ−アルキルマレイミド化合物は
光学材料に用いられているポリメタクリル酸メチル、ポ
リスチレンなどの透明性熱可塑性樹脂の耐熱性を改良す
る目的で共重合用単量体として用いられるため、Ｎ−ア
ルキルマレイミド化合物が着色していると、これを用い
て得られる透明性熱可塑性樹脂も着色し、その商品価値
が大幅に低下してしまうからである。かくして、Ｎ−ア
ルキルマレイミド化合物は高い透明性と着色が全くない
ことが要求される。なお、これら透明性熱可塑性樹脂は
通常溶液重合法または注型重合法により製造されるが、
これら重合反応中でも、一度着色したＮ−アルキルマレ
イミド化合物の色は軽減されることはなく、最終製品の
色にも影響してしまう。このように、高度の透明性が要
求される、耐熱性の熱可塑性樹脂の着色を防止するため
には、Ｎ−アルキルマレイミド化合物の着色を根本的に
防止する必要がある。
【発明が解決しようとする課題】本発明の一つの目的
は、Ｎ−アルキルマレイミド化合物の着色を効果的に防
止する方法を提供することである。本発明の他の目的
は、溶剤に溶解することなく、融点以上に加熱した溶融
状態、すなわち微粉末が発生する心配のない安全な液状
品としてＮ−アルキルマレイミド化合物を輸送ないし貯
蔵する際のＮ−アルキルマレイミド化合物の着色を効果
的に防止した、Ｎ−アルキルマレイミド化合物の輸送な
いし貯蔵方法を提供することである。
は、Ｎ−アルキルマレイミド化合物の着色を効果的に防
止する方法を提供することである。本発明の他の目的
は、溶剤に溶解することなく、融点以上に加熱した溶融
状態、すなわち微粉末が発生する心配のない安全な液状
品としてＮ−アルキルマレイミド化合物を輸送ないし貯
蔵する際のＮ−アルキルマレイミド化合物の着色を効果
的に防止した、Ｎ−アルキルマレイミド化合物の輸送な
いし貯蔵方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ｎ−アル
キルマレイミド化合物の着色について鋭意研究した結
果、Ｎ−アルキルマレイミド化合物の着色の原因はＮ−
アルキルマレイミド化合物自体の経時変化によるもので
はなく、Ｎ−アルキルマレイミド化合物中の水分による
ものであること、すなわちＮ−アルキルマレイミド化合
物は一般に無水マレイン酸と第一アミン類とを反応させ
てＮ−アルキルマレインアミド酸類とし、これを加熱脱
水によりイミド化した後、水洗によって精製するため製
品Ｎ−アルキルマレイミド化合物への水の混入は不可避
であり、この水がＮ−アルキルマレイミド化合物の輸送
ないし貯蔵中にその加水分解を徐々に引き起こし、この
加水分解によって生成した着色物質がＮ−アルキルマレ
イミド化合物の着色の原因となること、またその水含量
を特定範囲内に調整することにより上記目的が達成でき
ることを知り、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。すなわち、第一の発明は、Ｎ−アルキルマレイ
ミド化合物中の水含量を０．５重量％以下にすることを
特徴とするＮ−アルキルマレイミド化合物の着色防止方
法である。第二の発明は、Ｎ−アルキルマレイミド化合
物を加熱溶融して輸送ないし貯蔵する際に、該化合物の
水含量を０．５重量％以下にして着色を防止することを
特徴とするＮ−アルキルマレイミド化合物の輸送ないし
貯蔵方法である。以下、本発明を詳細に説明する。本発
明におけるＮ−アルキルマレイミド化合物のアルキル基
は炭素数１〜２０程度のものであり、直鎖状でも、ある
いは分岐状でもよい。具体例としては、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミ
ド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレ
イミド、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ
−ブチルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−オ
クチルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−ステ
アリルマレイミドなどを挙げることができる。本発明は
上記Ｎ−アルキルマレイミド化合物の水含量を０．５重
量％以下に調整し、維持することを特徴とするものであ
り、これによりＮ−アルキルマレイミド化合物の着色を
効果的に防止することができる。Ｎ−アルキルマレイミ
ド化合物は、通常、無水マレイン酸と第一アミン類とを
反応させてマレインアミド酸類とし、このマレインアミ
ド酸類を脱水反応によりイミド化して製造される。マレ
インアミド酸類を脱水反応によりイミド化する方法とし
ては、例えば（１）トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ンなどの非極性溶媒、あるいはこの非極性溶剤とジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、スルホランなどの極性溶剤との混合物を希釈
剤として用い、酸触媒の存在下に加熱脱水する方法、
（２）希釈剤を用いることなく酸触媒の存在下に直接加
熱脱水する方法、（３）無水酢酸のような脱水剤を用い
て脱水する方法、（４）有機溶剤を用い、酸触媒と安定
剤の存在下に加熱脱水する方法などが知られている。上
記脱水反応により得られた粗製Ｎ−アルキルマレイミド
化合物は続いて精製工程に供され、ここで水洗処理およ
び必要に応じて溶剤分離処理を行う。先ず、反応液から
Ｎ−アルキルマレイミド化合物を結晶として析出させ、
この結晶を分離した後水洗処理して結晶中の不純物を除
去するか、あるいは反応液をそのまま水洗処理して反応
液中の無水マレイン酸、第一アミン類、フマル酸、Ｎ−
アルキルマレインアミド酸類およびその他の水可溶性の
不純物を除去する。反応液をそのまま水洗処理する場合
には、引続き、Ｎ−アルキルマレイミド化合物を含有し
た反応液（有機溶剤中）を精製処理して有機溶剤を分
離、除去し（以下、「溶剤分離処理」または「溶剤分離
工程」という場合もある）、製品Ｎ−アルキルマレイミ
ド化合物を得る。しかし、例えば反応液をそのまま水洗
処理した後、溶剤分離処理する場合、水が有機溶剤に溶
解するため、その処理条件によっては製品Ｎ−アルキル
マレイミド化合物の水含量が大きく変化する。例えば、
蒸留法により分離する場合、単蒸留によっては製品Ｎ−
アルキルマレイミド化合物への水の混入は不可避であ
る。また、Ｎ−アルキルマレイミド化合物は非常に吸湿
性が高いため保存中に水を吸収してしまう場合もある。
かくして、製品Ｎ−アルキルマレイミド化合物中には不
純物として水が含有されることになる。なお、本発明の
Ｎ−アルキルマレイミド化合物は上記方法によって製造
されたものに限定されるものではなく、いずれの方法に
よって得られたＮ−アルキルマレイミド化合物も本発明
の対象となり得るものである。本発明において、Ｎ−ア
ルキルマレイミド化合物の水含量を０．５重量％以下に
するには各種方法によって行うことができるが、以下に
代表的な方法を説明する。前記無水マレイン酸と第一ア
ミン類とを出発原料とする公知の方法によって得られ
た、Ｎ−アルキルマレイミド化合物を含有した反応液を
そのまま水洗処理して反応液中の無水マレイン酸、第一
アミン類、フマル酸、Ｎ−アルキルマレインアミド酸類
およびその他水可溶性の不純物を除去する。この水洗処
理においては、粗製Ｎ−アルキルマレイミド化合物は有
機溶剤に溶解しておくほうが水洗処理が容易となるので
好ましい。この目的のために使用する有機溶剤として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、クメ
ン、エチルベンゼン、シメン、クロロベンゼンなどが好
適に使用されるが、これら有機溶剤はジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、
スルホランなどの極性溶剤とともに使用することもでき
る。特に、Ｎ−アルキルマレイミド化合物の製造工程に
おいて、上記のような有機溶剤が用いられる場合には、
反応液をそのまま水洗処理に供することができるので特
に好ましい。上記水処理はバッチ式でも半回分式でもよ
いが、連続式による短時間の効率のよい水洗処理を行う
のが好ましい。具体的には、Ｎ−アルキルマレイミド化
合物を含有する反応液である有機溶剤層と水層とを１０
〜１００℃の範囲で空塔または充填塔、もしくは段塔で
連続的に０．１〜６０分間接触させることにより効率よ
く水可溶性成分を除去することができる。この水処理に
おいては、Ｎ−アルキルマレイミド化合物は水との接触
により溶解度分の水を容易に溶解してしまうため、これ
に続く溶剤分離処理において、この工程での負担は大き
くなるが、溶解した水をできる限り留去する条件を設定
しなければならない。上記反応液、すなわちＮ−アルキ
ルマレイミド化合物、水および有機溶剤からなる混合液
を溶剤分離工程に導入して、ここで有機溶剤および水を
加熱により留去する。この溶剤分離工程は、前記水処理
と同様に、バッチ式でも連続式でもよいが、連続式によ
り、短時間に効率よく有機溶剤および水を留去するのが
好ましい。この目的のためには、精留塔、液膜流下式濃
縮器、薄膜蒸発器などが特に好適に使用される。かくし
て、水含量を０．５重量％以下に調整されたＮ−アルキ
ルマレイミド化合物が得られる。Ｎ−アルキルマレイミ
ド化合物の水含量はできるだけ少ないほうが好ましい
が、実質的に０ｐｐｍ（検出不能）とするには極めて過
酷な操作条件を必要とし、必然的に大幅なコストアップ
となって経済的ではない。加熱溶融したＮ−アルキルマ
レイミド化合物の輸送ないし貯蔵時の着色を防止するに
は、その防止効果、経済性なども考慮して、その水含量
を０．５重量％以下とすればよく、特に０．５重量％〜
１０ｐｐｍ（重量）の範囲にするのが好ましい。Ｎ−ア
ルキルマレイミド化合物は吸湿性であるため大気中に放
置すると水分を吸収して水含量が増加し、その結果着色
する場合もある。このため、Ｎ−アルキルマレイミド化
合物の製品容器への充填に当たっては、水分の吸収を少
なくするために乾燥不活性ガスあるいは空気で容器の空
間部をシールしておくことも有効である。また、加熱溶
融したＮ−アルキルマレイミド化合物は密閉容器中で輸
送ないし貯蔵するのがよい。さらに、本発明者らの研究
によれば、Ｎ−アルキルマレイミド化合物中に未反応原
料である無水マレイン酸および／またはその反応中間体
であるＮ−アルキルマレインアミド酸が含有されている
場合、この酸成分により酸性度が上がるにともなって水
による加水分解が促進され、Ｎ−アルキルマレイミド化
合物の着色速度が速くなり、特に無水マレイン酸および
Ｎ−アルキルマレインアミド酸の含量が各々１０００ｐ
ｐｍを超えるとその影響が大きくなること、またＮ−ア
ルキルマレイミド化合物の着色は未反応原料である第一
アミン類によっても促進され、特にその含量が１０００
ｐｐｍを超えるとその影響が大きくなることが判明し
た。このため、水が原因となる着色物質の生成を助長す
る無水マレイン酸、第一アミン類およびＮ−アルキルマ
レインアミド酸類はできるだけＮ−アルキルマレイミド
化合物中に混入しないようにするのが好ましい。無水マ
レイン酸およびＮ−アルキルマレインアミド酸の含量は
Ｎ−アルキルマレイミド化合物の精製工程において各々
１０００ｐｐｍ以下とするのが好ましい。また、第一ア
ミン類の場合、原料としての無水マレイン酸と第一アミ
ン類とのモル比が１に近い場合や、第一アミン類のほう
が過剰である場合には、その残存量は多くなる。また、
生成Ｎ−アルキルマレイミド化合物を含有した反応液の
水洗処理において、Ｎ−アルキルマレイミド化合物が水
によって加水分解し、第一アミン類を生成してしまう場
合もある。さらに、Ｎ−アルキルマレイミド化合物の製
造、精製などの工程で原料第一アミン類から副生した不
純物が熱により分解し、第一アミン類を再び遊離する場
合もある。このため、例えば無水マレイン酸（Ｍ）と第
一アミン類（Ａ）とのモル比（Ｍ／Ａ）を１以上にして
Ｎ−アルキルマレイミド化合物を製造し、第一アミン類
の含量を１０００ｐｐｍ以下とするのが好ましい。ま
た、無水マレイン酸、Ｎ−アルキルマレインアミド酸お
よび第一アミン類の含量を各々１０００ｐｐｍ以下とす
るために、精製工程では連続式による短時間の効率のよ
い水洗処理を、また溶剤分離工程では、連続式により高
温下での滞留時間を短くするなど各工程における諸条件
を最適化するのが好ましい。
キルマレイミド化合物の着色について鋭意研究した結
果、Ｎ−アルキルマレイミド化合物の着色の原因はＮ−
アルキルマレイミド化合物自体の経時変化によるもので
はなく、Ｎ−アルキルマレイミド化合物中の水分による
ものであること、すなわちＮ−アルキルマレイミド化合
物は一般に無水マレイン酸と第一アミン類とを反応させ
てＮ−アルキルマレインアミド酸類とし、これを加熱脱
水によりイミド化した後、水洗によって精製するため製
品Ｎ−アルキルマレイミド化合物への水の混入は不可避
であり、この水がＮ−アルキルマレイミド化合物の輸送
ないし貯蔵中にその加水分解を徐々に引き起こし、この
加水分解によって生成した着色物質がＮ−アルキルマレ
イミド化合物の着色の原因となること、またその水含量
を特定範囲内に調整することにより上記目的が達成でき
ることを知り、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。すなわち、第一の発明は、Ｎ−アルキルマレイ
ミド化合物中の水含量を０．５重量％以下にすることを
特徴とするＮ−アルキルマレイミド化合物の着色防止方
法である。第二の発明は、Ｎ−アルキルマレイミド化合
物を加熱溶融して輸送ないし貯蔵する際に、該化合物の
水含量を０．５重量％以下にして着色を防止することを
特徴とするＮ−アルキルマレイミド化合物の輸送ないし
貯蔵方法である。以下、本発明を詳細に説明する。本発
明におけるＮ−アルキルマレイミド化合物のアルキル基
は炭素数１〜２０程度のものであり、直鎖状でも、ある
いは分岐状でもよい。具体例としては、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミ
ド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレ
イミド、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ
−ブチルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−オ
クチルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−ステ
アリルマレイミドなどを挙げることができる。本発明は
上記Ｎ−アルキルマレイミド化合物の水含量を０．５重
量％以下に調整し、維持することを特徴とするものであ
り、これによりＮ−アルキルマレイミド化合物の着色を
効果的に防止することができる。Ｎ−アルキルマレイミ
ド化合物は、通常、無水マレイン酸と第一アミン類とを
反応させてマレインアミド酸類とし、このマレインアミ
ド酸類を脱水反応によりイミド化して製造される。マレ
インアミド酸類を脱水反応によりイミド化する方法とし
ては、例えば（１）トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ンなどの非極性溶媒、あるいはこの非極性溶剤とジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、スルホランなどの極性溶剤との混合物を希釈
剤として用い、酸触媒の存在下に加熱脱水する方法、
（２）希釈剤を用いることなく酸触媒の存在下に直接加
熱脱水する方法、（３）無水酢酸のような脱水剤を用い
て脱水する方法、（４）有機溶剤を用い、酸触媒と安定
剤の存在下に加熱脱水する方法などが知られている。上
記脱水反応により得られた粗製Ｎ−アルキルマレイミド
化合物は続いて精製工程に供され、ここで水洗処理およ
び必要に応じて溶剤分離処理を行う。先ず、反応液から
Ｎ−アルキルマレイミド化合物を結晶として析出させ、
この結晶を分離した後水洗処理して結晶中の不純物を除
去するか、あるいは反応液をそのまま水洗処理して反応
液中の無水マレイン酸、第一アミン類、フマル酸、Ｎ−
アルキルマレインアミド酸類およびその他の水可溶性の
不純物を除去する。反応液をそのまま水洗処理する場合
には、引続き、Ｎ−アルキルマレイミド化合物を含有し
た反応液（有機溶剤中）を精製処理して有機溶剤を分
離、除去し（以下、「溶剤分離処理」または「溶剤分離
工程」という場合もある）、製品Ｎ−アルキルマレイミ
ド化合物を得る。しかし、例えば反応液をそのまま水洗
処理した後、溶剤分離処理する場合、水が有機溶剤に溶
解するため、その処理条件によっては製品Ｎ−アルキル
マレイミド化合物の水含量が大きく変化する。例えば、
蒸留法により分離する場合、単蒸留によっては製品Ｎ−
アルキルマレイミド化合物への水の混入は不可避であ
る。また、Ｎ−アルキルマレイミド化合物は非常に吸湿
性が高いため保存中に水を吸収してしまう場合もある。
かくして、製品Ｎ−アルキルマレイミド化合物中には不
純物として水が含有されることになる。なお、本発明の
Ｎ−アルキルマレイミド化合物は上記方法によって製造
されたものに限定されるものではなく、いずれの方法に
よって得られたＮ−アルキルマレイミド化合物も本発明
の対象となり得るものである。本発明において、Ｎ−ア
ルキルマレイミド化合物の水含量を０．５重量％以下に
するには各種方法によって行うことができるが、以下に
代表的な方法を説明する。前記無水マレイン酸と第一ア
ミン類とを出発原料とする公知の方法によって得られ
た、Ｎ−アルキルマレイミド化合物を含有した反応液を
そのまま水洗処理して反応液中の無水マレイン酸、第一
アミン類、フマル酸、Ｎ−アルキルマレインアミド酸類
およびその他水可溶性の不純物を除去する。この水洗処
理においては、粗製Ｎ−アルキルマレイミド化合物は有
機溶剤に溶解しておくほうが水洗処理が容易となるので
好ましい。この目的のために使用する有機溶剤として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、クメ
ン、エチルベンゼン、シメン、クロロベンゼンなどが好
適に使用されるが、これら有機溶剤はジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、
スルホランなどの極性溶剤とともに使用することもでき
る。特に、Ｎ−アルキルマレイミド化合物の製造工程に
おいて、上記のような有機溶剤が用いられる場合には、
反応液をそのまま水洗処理に供することができるので特
に好ましい。上記水処理はバッチ式でも半回分式でもよ
いが、連続式による短時間の効率のよい水洗処理を行う
のが好ましい。具体的には、Ｎ−アルキルマレイミド化
合物を含有する反応液である有機溶剤層と水層とを１０
〜１００℃の範囲で空塔または充填塔、もしくは段塔で
連続的に０．１〜６０分間接触させることにより効率よ
く水可溶性成分を除去することができる。この水処理に
おいては、Ｎ−アルキルマレイミド化合物は水との接触
により溶解度分の水を容易に溶解してしまうため、これ
に続く溶剤分離処理において、この工程での負担は大き
くなるが、溶解した水をできる限り留去する条件を設定
しなければならない。上記反応液、すなわちＮ−アルキ
ルマレイミド化合物、水および有機溶剤からなる混合液
を溶剤分離工程に導入して、ここで有機溶剤および水を
加熱により留去する。この溶剤分離工程は、前記水処理
と同様に、バッチ式でも連続式でもよいが、連続式によ
り、短時間に効率よく有機溶剤および水を留去するのが
好ましい。この目的のためには、精留塔、液膜流下式濃
縮器、薄膜蒸発器などが特に好適に使用される。かくし
て、水含量を０．５重量％以下に調整されたＮ−アルキ
ルマレイミド化合物が得られる。Ｎ−アルキルマレイミ
ド化合物の水含量はできるだけ少ないほうが好ましい
が、実質的に０ｐｐｍ（検出不能）とするには極めて過
酷な操作条件を必要とし、必然的に大幅なコストアップ
となって経済的ではない。加熱溶融したＮ−アルキルマ
レイミド化合物の輸送ないし貯蔵時の着色を防止するに
は、その防止効果、経済性なども考慮して、その水含量
を０．５重量％以下とすればよく、特に０．５重量％〜
１０ｐｐｍ（重量）の範囲にするのが好ましい。Ｎ−ア
ルキルマレイミド化合物は吸湿性であるため大気中に放
置すると水分を吸収して水含量が増加し、その結果着色
する場合もある。このため、Ｎ−アルキルマレイミド化
合物の製品容器への充填に当たっては、水分の吸収を少
なくするために乾燥不活性ガスあるいは空気で容器の空
間部をシールしておくことも有効である。また、加熱溶
融したＮ−アルキルマレイミド化合物は密閉容器中で輸
送ないし貯蔵するのがよい。さらに、本発明者らの研究
によれば、Ｎ−アルキルマレイミド化合物中に未反応原
料である無水マレイン酸および／またはその反応中間体
であるＮ−アルキルマレインアミド酸が含有されている
場合、この酸成分により酸性度が上がるにともなって水
による加水分解が促進され、Ｎ−アルキルマレイミド化
合物の着色速度が速くなり、特に無水マレイン酸および
Ｎ−アルキルマレインアミド酸の含量が各々１０００ｐ
ｐｍを超えるとその影響が大きくなること、またＮ−ア
ルキルマレイミド化合物の着色は未反応原料である第一
アミン類によっても促進され、特にその含量が１０００
ｐｐｍを超えるとその影響が大きくなることが判明し
た。このため、水が原因となる着色物質の生成を助長す
る無水マレイン酸、第一アミン類およびＮ−アルキルマ
レインアミド酸類はできるだけＮ−アルキルマレイミド
化合物中に混入しないようにするのが好ましい。無水マ
レイン酸およびＮ−アルキルマレインアミド酸の含量は
Ｎ−アルキルマレイミド化合物の精製工程において各々
１０００ｐｐｍ以下とするのが好ましい。また、第一ア
ミン類の場合、原料としての無水マレイン酸と第一アミ
ン類とのモル比が１に近い場合や、第一アミン類のほう
が過剰である場合には、その残存量は多くなる。また、
生成Ｎ−アルキルマレイミド化合物を含有した反応液の
水洗処理において、Ｎ−アルキルマレイミド化合物が水
によって加水分解し、第一アミン類を生成してしまう場
合もある。さらに、Ｎ−アルキルマレイミド化合物の製
造、精製などの工程で原料第一アミン類から副生した不
純物が熱により分解し、第一アミン類を再び遊離する場
合もある。このため、例えば無水マレイン酸（Ｍ）と第
一アミン類（Ａ）とのモル比（Ｍ／Ａ）を１以上にして
Ｎ−アルキルマレイミド化合物を製造し、第一アミン類
の含量を１０００ｐｐｍ以下とするのが好ましい。ま
た、無水マレイン酸、Ｎ−アルキルマレインアミド酸お
よび第一アミン類の含量を各々１０００ｐｐｍ以下とす
るために、精製工程では連続式による短時間の効率のよ
い水洗処理を、また溶剤分離工程では、連続式により高
温下での滞留時間を短くするなど各工程における諸条件
を最適化するのが好ましい。
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。 実施例１ マレイミド化合物として表１に示す性状と組成とを有す
るＮ−イソプロピルマレイミド１００ｇをステンレス製
の容器（直径５ｃｍ、高さ１０ｃｍの円筒状容器）に密
封して、温度を４０℃に保ち、直射日光はあたらいない
ようにした。貯蔵期間は１年間であり、この間３ヶ月毎
に内容物を取り出し、その外観を観察した。結果を表１
に示す。 実施例２ 実施例１において、マレイミド化合物として表１に示す
性状と組成とを有するＮ−イソプロピルマレイミドを用
いた以外は実施例１と同様にして貯蔵による外観変化を
観察した。結果を表１に示す。
説明する。 実施例１ マレイミド化合物として表１に示す性状と組成とを有す
るＮ−イソプロピルマレイミド１００ｇをステンレス製
の容器（直径５ｃｍ、高さ１０ｃｍの円筒状容器）に密
封して、温度を４０℃に保ち、直射日光はあたらいない
ようにした。貯蔵期間は１年間であり、この間３ヶ月毎
に内容物を取り出し、その外観を観察した。結果を表１
に示す。 実施例２ 実施例１において、マレイミド化合物として表１に示す
性状と組成とを有するＮ−イソプロピルマレイミドを用
いた以外は実施例１と同様にして貯蔵による外観変化を
観察した。結果を表１に示す。
【表１】 比較例１〜３ 実施例１において、マレイミド化合物として表２に示す
性状と組成とを有するＮ−イソプロピルマレイミドを用
いた以外は実施例１と同様にして貯蔵による外観変化を
観察した。結果を表２に示す。いずれも水含量が０．５
重量％を超えるため貯蔵により着色が生じた。また、水
以外の不純物によっても着色が促進されることが分か
る。
性状と組成とを有するＮ−イソプロピルマレイミドを用
いた以外は実施例１と同様にして貯蔵による外観変化を
観察した。結果を表２に示す。いずれも水含量が０．５
重量％を超えるため貯蔵により着色が生じた。また、水
以外の不純物によっても着色が促進されることが分か
る。
【表２】 実施例３ 実施例１において、マレイミド化合物として表３に示す
性状と組成とを有するＮ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド
を用いた以外は実施例１と同様にして貯蔵による外観変
化を観察した。結果を表３に示す。 実施例４ 実施例１において、マレイミド化合物として表３に示す
性状と組成とを有するＮ−ｎ−ブチルマレイミドを用い
た以外は実施例１と同様にして貯蔵による外観変化を観
察した。結果を表３に示す。
性状と組成とを有するＮ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド
を用いた以外は実施例１と同様にして貯蔵による外観変
化を観察した。結果を表３に示す。 実施例４ 実施例１において、マレイミド化合物として表３に示す
性状と組成とを有するＮ−ｎ−ブチルマレイミドを用い
た以外は実施例１と同様にして貯蔵による外観変化を観
察した。結果を表３に示す。
【表３】 比較例４〜６ 実施例１において、マレイミド化合物として表４に示す
性状と組成とを有するＮ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド
とＮ−ｎ−ブチルマレイミドを用いた以外は実施例１と
同様にして貯蔵による外観変化を観察した。結果を表４
に示す。いずれもの水含量が０．５重量％を超えるため
貯蔵により着色が生じた。また、水以外の不純物によっ
て着色が促進されることが分かる。
性状と組成とを有するＮ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド
とＮ−ｎ−ブチルマレイミドを用いた以外は実施例１と
同様にして貯蔵による外観変化を観察した。結果を表４
に示す。いずれもの水含量が０．５重量％を超えるため
貯蔵により着色が生じた。また、水以外の不純物によっ
て着色が促進されることが分かる。
【表４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、Ｎ−アルキルマ
レイミド化合物の水含量を０．５重量％以下にすること
により着色を効果的に防止することができる。また、Ｎ
−アルキルマレイミド化合物を加熱溶融して輸送ないし
貯蔵する際に、その水含量を０．５重量％以下にするこ
とにより、着色を防止し、安全かつ簡単に輸送ないし貯
蔵することが可能となる。
レイミド化合物の水含量を０．５重量％以下にすること
により着色を効果的に防止することができる。また、Ｎ
−アルキルマレイミド化合物を加熱溶融して輸送ないし
貯蔵する際に、その水含量を０．５重量％以下にするこ
とにより、着色を防止し、安全かつ簡単に輸送ないし貯
蔵することが可能となる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 207/448 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 Ｎ−アルキルマレイミド化合物を液状品
として輸送ないし貯蔵する際に、該化合物の水含量を
０．５重量％以下にして着色を防止することを特徴とす
るＮ−アルキルマレイミド化合物の輸送ないし貯蔵方
法。 - 【請求項２】 Ｎ−アルキルマレイミド化合物を加熱溶
融して輸送ないし貯蔵する際に、該化合物の水含量を
０．５重量％以下にして着色を防止することを特徴とす
るＮ−アルキルマレイミド化合物の輸送ないし貯蔵方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28132592A JP3207267B2 (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | Ｎ−アルキルマレイミド化合物の輸送ないし貯蔵方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28132592A JP3207267B2 (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | Ｎ−アルキルマレイミド化合物の輸送ないし貯蔵方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128223A JPH06128223A (ja) | 1994-05-10 |
| JP3207267B2 true JP3207267B2 (ja) | 2001-09-10 |
Family
ID=17637537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28132592A Expired - Fee Related JP3207267B2 (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | Ｎ−アルキルマレイミド化合物の輸送ないし貯蔵方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3207267B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6733693B1 (en) * | 1995-08-29 | 2004-05-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Acrylonitrile solutions of maleimides, method for preparation thereof, and acrylonitrile based copolymers obtained by use of the solutions |
-
1992
- 1992-10-20 JP JP28132592A patent/JP3207267B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06128223A (ja) | 1994-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04331209A (ja) | メタクリル酸のアルキルエステルのポリマーをイミド化する方法 | |
| JP3759773B2 (ja) | スクラップポリエステルのエステルモノマーへの転化方法 | |
| JP3463813B2 (ja) | マレイミド化合物の製造方法 | |
| JP3207267B2 (ja) | Ｎ−アルキルマレイミド化合物の輸送ないし貯蔵方法 | |
| JP3529801B2 (ja) | マレイミド化合物の輸送あるいは貯蔵方法 | |
| JPH02243668A (ja) | メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−チオフェノールの製造法 | |
| JP3463814B2 (ja) | マレイミド化合物の製造方法 | |
| US2973343A (en) | Pyrrolidone polymerization | |
| JPS6114150B2 (ja) | ||
| CA2118386C (fr) | Procede d'hydroxycarbonylation du butadiene | |
| JP2002037774A (ja) | 貯蔵安定性の改良されたマレイミド化合物 | |
| JP2002020371A (ja) | 貯蔵安定性の改良されたマレイミド化合物 | |
| US3592847A (en) | Process for the purification of terephthalic acid | |
| JPS63316767A (ja) | マレイミド類の重合防止方法 | |
| EP0292362B1 (fr) | Procédé de préparation d'imides halogènes | |
| FI87191B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av oxalsyra. | |
| WO1993015048A1 (en) | Maleimide compound improved in storage stability | |
| EP1205466B1 (fr) | Procédé de synthèse de la carboxy-2-anthraquinone par oxydation nitrique d'ethyl-2-anthraquinone | |
| JPS6029392B2 (ja) | トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト誘導体の製造法 | |
| JPH01265073A (ja) | Ｎ−フェニルマレイミドの輸送および貯蔵方法 | |
| JPH0672133B2 (ja) | マレイミド類のアクリロニトリル溶液の輸送ならびに貯蔵方法 | |
| JPS61161276A (ja) | ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物の製造方法 | |
| US5672780A (en) | Purification of ethylene glycol recovered from polyester resins | |
| JPH01250348A (ja) | マレイミド類のアクリロニトリル溶液の輸送ならびに貯蔵方法 | |
| FR2565975A1 (fr) | Procede de preparation d'imides d'acide dicarboxylique cyclique |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090706 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100706 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100706 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110706 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120706 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |