JP3205566B2 - 多官能エポキシ樹脂及びその製造方法 - Google Patents
多官能エポキシ樹脂及びその製造方法Info
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- JP3205566B2 JP3205566B2 JP03915891A JP3915891A JP3205566B2 JP 3205566 B2 JP3205566 B2 JP 3205566B2 JP 03915891 A JP03915891 A JP 03915891A JP 3915891 A JP3915891 A JP 3915891A JP 3205566 B2 JP3205566 B2 JP 3205566B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多官能エポキシ樹脂及び
その製造方法に関するものである。
その製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、特に先端材料分野の進歩に伴い、
より高性能なベースレジンの開発が求められている。例
えば、航空宇宙産業に使用される複合材マトリクス樹脂
としてのエポキシ樹脂については、より一層の高耐熱
性、高耐湿性が強く要請されている。
より高性能なベースレジンの開発が求められている。例
えば、航空宇宙産業に使用される複合材マトリクス樹脂
としてのエポキシ樹脂については、より一層の高耐熱
性、高耐湿性が強く要請されている。
【０００３】しかしながら、従来より知られているエポ
キシ樹脂でこれらの要求を満足するものは未だ知られて
いない。例えば周知のビスフェノール型エポキシ樹脂は
常温で液状であり、作業性に優れていることや、硬化
剤、添加剤等との混合が容易であることから広く使用さ
れているが、耐熱性、耐湿性の点で問題がある。また、
耐熱性を改良したものとしてフェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂が知られているが、耐湿性や耐衝撃性に問題
がある。
キシ樹脂でこれらの要求を満足するものは未だ知られて
いない。例えば周知のビスフェノール型エポキシ樹脂は
常温で液状であり、作業性に優れていることや、硬化
剤、添加剤等との混合が容易であることから広く使用さ
れているが、耐熱性、耐湿性の点で問題がある。また、
耐熱性を改良したものとしてフェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂が知られているが、耐湿性や耐衝撃性に問題
がある。
【０００４】そこで、耐湿性、耐衝撃性の向上を目的
に、フェノールアラルキル樹脂のエポキシ化物が提案さ
れている（特開昭６３−２３８，１２２号公報）が、こ
のエポキシ化合物も耐熱性の点で充分でない。
に、フェノールアラルキル樹脂のエポキシ化物が提案さ
れている（特開昭６３−２３８，１２２号公報）が、こ
のエポキシ化合物も耐熱性の点で充分でない。
【０００５】また、高耐熱性を目的に、２価のフェノー
ルアラルキル樹脂のエポキシ化合物が提案されている
（特公平１−７９，２１５号公報）。しかし、このエポ
キシ化合物は、耐湿性の点で十分ではない。
ルアラルキル樹脂のエポキシ化合物が提案されている
（特公平１−７９，２１５号公報）。しかし、このエポ
キシ化合物は、耐湿性の点で十分ではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、耐熱性、耐湿性に優れ、かつ、耐衝撃性等の機械的
特性に優れた性能を有し、積層、成形、注型、接着等の
用途に有用なエポキシ樹脂及びその製造方法を提供する
ことにある。
は、耐熱性、耐湿性に優れ、かつ、耐衝撃性等の機械的
特性に優れた性能を有し、積層、成形、注型、接着等の
用途に有用なエポキシ樹脂及びその製造方法を提供する
ことにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記一般式（Ｉ）
記一般式（Ｉ）
【化４】 で表される多官能エポキシ樹脂である。
【０００８】また、本発明は、 多環芳香族ジヒドロキ
シ化合物と該多環芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対
して、０．１〜０．９モルの下記一般式（II)
シ化合物と該多環芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対
して、０．１〜０．９モルの下記一般式（II)
【化５】 （但し、式中Rは水素原子又はメチル基を示し、R'は水
素原子又は炭素数１〜４の炭化水素基を示す）で表され
る縮合剤と反応させて下記一般式（III)
素原子又は炭素数１〜４の炭化水素基を示す）で表され
る縮合剤と反応させて下記一般式（III)
【化６】 （但し、式中Ａは多環芳香族基を示し、Rは水素原子又
はメチル基を示し、ｎは０〜１５の整数を示す）で表さ
れる多価ヒドロキシ化合物を製造し、次いでこの多価ヒ
ドロキシ化合物をエピクロルヒドリンと反応させること
を特徴とする多官能エポキシ樹脂の製造方法である。
はメチル基を示し、ｎは０〜１５の整数を示す）で表さ
れる多価ヒドロキシ化合物を製造し、次いでこの多価ヒ
ドロキシ化合物をエピクロルヒドリンと反応させること
を特徴とする多官能エポキシ樹脂の製造方法である。
【０００９】上記一般式（Ｉ）で表される多官能エポキ
シ樹脂において、Ａは多環芳香族基であり、Ｇは
シ樹脂において、Ａは多環芳香族基であり、Ｇは
【化７】 で表されるグリシジル基、Ｒは水素原子又はメチル基で
ある。多環芳香族基としては、好ましくは縮合又は非縮
合の２環芳香族基であり、特に好ましい例としては、ナ
フタレン基又はビフェニル基である。多環芳香族基にお
いてグリシジル基の置換位置は任意でり、例えばナフタ
レン基の場合１位又は２位でもよい。
ある。多環芳香族基としては、好ましくは縮合又は非縮
合の２環芳香族基であり、特に好ましい例としては、ナ
フタレン基又はビフェニル基である。多環芳香族基にお
いてグリシジル基の置換位置は任意でり、例えばナフタ
レン基の場合１位又は２位でもよい。
【００１０】前記一般式（Ｉ）で表される多官能エポキ
シ樹脂の原料である前記一般式（III ）で表される多価
ヒドロキシ化合物は、多環芳香族ジオールと前記一般式
（II）で表される縮合剤を反応させることにより得られ
る。
シ樹脂の原料である前記一般式（III ）で表される多価
ヒドロキシ化合物は、多環芳香族ジオールと前記一般式
（II）で表される縮合剤を反応させることにより得られ
る。
【００１１】多環芳香族ジオールとしては、例えば、ナ
フタレン、ビフェニル、アセナフテン、フルオレン、ジ
ベンゾフラン、アントラセン、フェナンスレン等のジヒ
ドロキシ化合物、及びビスフェノールＦ、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールフルオレン等
のビスフェノール類が挙げられる。好ましくはナフタレ
ン及びビフェニルのジヒドロキシ化合物である。具体的
には、１，４−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレ
ンジオール、１，６−ナフタレンジオール、１，７−ナ
フタレンジオール、２，６−ナフタレンジオール、２，
７−ナフタレンジオール、４，４−ジヒドロキシビフェ
ニル、２，２−ジヒドロキシビフェニル等である。
フタレン、ビフェニル、アセナフテン、フルオレン、ジ
ベンゾフラン、アントラセン、フェナンスレン等のジヒ
ドロキシ化合物、及びビスフェノールＦ、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールフルオレン等
のビスフェノール類が挙げられる。好ましくはナフタレ
ン及びビフェニルのジヒドロキシ化合物である。具体的
には、１，４−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレ
ンジオール、１，６−ナフタレンジオール、１，７−ナ
フタレンジオール、２，６−ナフタレンジオール、２，
７−ナフタレンジオール、４，４−ジヒドロキシビフェ
ニル、２，２−ジヒドロキシビフェニル等である。
【００１２】一般式（２）で表される縮合剤としては、
ｏ−体、ｍ−体、ｐ−体いずれでもよいが、好ましくは
ｍ−体又はｐ−体であり、具体的には、ｐ−キシリレン
グリコール、α，α’−ジメトキシ−ｐ−キシレン、
α，α’−ジエトキシ−ｐ−キシレン、α，α’−ジ−
ｎ−プロポキシ−ｐ−キシレン、α，α’−ジイソプロ
ポキシ−ｐ−キシレン、１，４−ジ（２−ヒドロキシ−
２−プロピル）ベンゼン、１，４−ジ（２−メトキシ−
２−プロピル）ベンゼン、１，４−ジ（２−ｎ−プロポ
キシ−２−プロピル）ベンゼン、１，４−ジ（２−イソ
プロポキシ−２−プロピル）ベンゼン等が挙げられる。
ｏ−体、ｍ−体、ｐ−体いずれでもよいが、好ましくは
ｍ−体又はｐ−体であり、具体的には、ｐ−キシリレン
グリコール、α，α’−ジメトキシ−ｐ−キシレン、
α，α’−ジエトキシ−ｐ−キシレン、α，α’−ジ−
ｎ−プロポキシ−ｐ−キシレン、α，α’−ジイソプロ
ポキシ−ｐ−キシレン、１，４−ジ（２−ヒドロキシ−
２−プロピル）ベンゼン、１，４−ジ（２−メトキシ−
２−プロピル）ベンゼン、１，４−ジ（２−ｎ−プロポ
キシ−２−プロピル）ベンゼン、１，４−ジ（２−イソ
プロポキシ−２−プロピル）ベンゼン等が挙げられる。
【００１３】上記多環芳香族ジオールと縮合剤とを反応
させる場合の両者のモル比は、多環芳香族ジオール１モ
ルに対して縮合剤が１モル以下でなければならず、好ま
しくは０．１〜０．９の範囲である。０．１モルより少
ないと未反応の多環芳香族ジオール量が多くなり、エポ
キシ樹脂としたときの樹脂硬化物の耐熱性を低下させ
る。また、０．９モルを超えると樹脂の軟化点が高くな
り、用途によっては樹脂の作業性に支障をきたす。ま
た、一般式（III ）において、ｎは１５以下であること
が好ましい。
させる場合の両者のモル比は、多環芳香族ジオール１モ
ルに対して縮合剤が１モル以下でなければならず、好ま
しくは０．１〜０．９の範囲である。０．１モルより少
ないと未反応の多環芳香族ジオール量が多くなり、エポ
キシ樹脂としたときの樹脂硬化物の耐熱性を低下させ
る。また、０．９モルを超えると樹脂の軟化点が高くな
り、用途によっては樹脂の作業性に支障をきたす。ま
た、一般式（III ）において、ｎは１５以下であること
が好ましい。
【００１４】この多環芳香族ジオールと縮合剤とを反応
させて、多価ヒドロキシ化合物を製造する反応は、酸触
媒の存在下に行う。この酸触媒としては、周知の無機
酸、有機酸より適宜選択することができ、例えば、塩
酸、リン酸、硫酸等の鉱酸や、ギ酸、シュウ酸、トリフ
ルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸や、塩
化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化鉄等のルイス酸あるい
は固体酸等が挙げられる。
させて、多価ヒドロキシ化合物を製造する反応は、酸触
媒の存在下に行う。この酸触媒としては、周知の無機
酸、有機酸より適宜選択することができ、例えば、塩
酸、リン酸、硫酸等の鉱酸や、ギ酸、シュウ酸、トリフ
ルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸や、塩
化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化鉄等のルイス酸あるい
は固体酸等が挙げられる。
【００１５】この反応は通常１０〜２５０℃で１〜２０
時間行われる。また、反応の際にはメタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ等のアルコール類や、ベンゼン、トルエン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素
類等を溶媒として使用することもできる。
時間行われる。また、反応の際にはメタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ等のアルコール類や、ベンゼン、トルエン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素
類等を溶媒として使用することもできる。
【００１６】本発明の多官能エポキシ樹脂は、上記一般
式（III ）で表される多価ヒドロキシ化合物をエピクロ
ルヒドリンと反応させることにより製造される。この反
応は通常のエポキシ化反応と同様に行うことができる。
式（III ）で表される多価ヒドロキシ化合物をエピクロ
ルヒドリンと反応させることにより製造される。この反
応は通常のエポキシ化反応と同様に行うことができる。
【００１７】例えば、上記一般式（III ）で表される多
価ヒドロキシ化合物を過剰のエピクロルヒドリンに溶解
した後、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物の存在下に５０〜１５０℃、好ましくは
６０〜１２０℃の範囲で１〜１０時間程度反応させる方
法が挙げられる。この際のエピクロルヒドリンの使用量
は、多価ヒドロキシ化合物中のヒドロキシ基のモル数に
対して２〜１５倍モル、好ましくは２〜１０倍モルの範
囲である。また、アルカリ金属水酸化物の使用量は、多
価ヒドロキシ化合物中のヒドロキシ基のモル数に対して
０．８〜１．２倍モル、好ましくは０．９〜１．１倍モ
ルの範囲である。
価ヒドロキシ化合物を過剰のエピクロルヒドリンに溶解
した後、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物の存在下に５０〜１５０℃、好ましくは
６０〜１２０℃の範囲で１〜１０時間程度反応させる方
法が挙げられる。この際のエピクロルヒドリンの使用量
は、多価ヒドロキシ化合物中のヒドロキシ基のモル数に
対して２〜１５倍モル、好ましくは２〜１０倍モルの範
囲である。また、アルカリ金属水酸化物の使用量は、多
価ヒドロキシ化合物中のヒドロキシ基のモル数に対して
０．８〜１．２倍モル、好ましくは０．９〜１．１倍モ
ルの範囲である。
【００１８】反応終了後は過剰のエピクロルヒドリンを
蒸留留去し、残留物をトルエン、メチルイソブチルケト
ン等の溶剤に溶解し、濾過し、水洗して無機塩を除去
し、次いで溶剤を留去することにより目的のエポキシ樹
脂を得ることができる。
蒸留留去し、残留物をトルエン、メチルイソブチルケト
ン等の溶剤に溶解し、濾過し、水洗して無機塩を除去
し、次いで溶剤を留去することにより目的のエポキシ樹
脂を得ることができる。
【００１９】また、一般式（Ｉ）においてｎは好ましく
は１５以下、より好ましくは１０以下である。ｎが１５
より大きいと樹脂の軟化点が上昇し、作業性に支障をき
たす。
は１５以下、より好ましくは１０以下である。ｎが１５
より大きいと樹脂の軟化点が上昇し、作業性に支障をき
たす。
【００２０】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し本発明をさらに
詳しく説明する。 （多価ヒドロキシ化合物の合成）参考例１ ５００mlの４口フラスコに、１，６−ジヒドロキシナフ
タレン１６０ｇ（１．０モル）、ｐ−キシリレングリコ
ール８２．８ｇ（０．６モル）を仕込み、さらにシュウ
酸０．８ｇを加え、窒素気流下、攪拌しながら１５０℃
で４時間反応させた。この間、生成する水は系外に除
き、褐色状樹脂２１４ｇを得た。得られた樹脂のＯＨ当
量は１１２であり、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２５４８に
基づいて測定したところ、１３６℃であった。得られた
樹脂のＧＰＣチャートを
詳しく説明する。 （多価ヒドロキシ化合物の合成）参考例１ ５００mlの４口フラスコに、１，６−ジヒドロキシナフ
タレン１６０ｇ（１．０モル）、ｐ−キシリレングリコ
ール８２．８ｇ（０．６モル）を仕込み、さらにシュウ
酸０．８ｇを加え、窒素気流下、攪拌しながら１５０℃
で４時間反応させた。この間、生成する水は系外に除
き、褐色状樹脂２１４ｇを得た。得られた樹脂のＯＨ当
量は１１２であり、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２５４８に
基づいて測定したところ、１３６℃であった。得られた
樹脂のＧＰＣチャートを
【図１】に示す。
【００２１】参考例２ １，７−ジヒドロキシナフタレン１６０ｇ（１．０モ
ル）、ｐ−キシリレングリコール６９．０ｇ（０．５モ
ル）を用いて、参考例１と同様に反応を行い、褐色状樹
脂２１１ｇを得た。得られた樹脂のＯＨ当量は１０７で
あり、軟化点は、１３５℃であった。得られた樹脂のＧ
ＰＣチャートを
ル）、ｐ−キシリレングリコール６９．０ｇ（０．５モ
ル）を用いて、参考例１と同様に反応を行い、褐色状樹
脂２１１ｇを得た。得られた樹脂のＯＨ当量は１０７で
あり、軟化点は、１３５℃であった。得られた樹脂のＧ
ＰＣチャートを
【図２】に示す。
【００２２】参考例３ ２，７−ジヒドロキシナフタレン１６０ｇ（１．０モ
ル）、ｐ−キシリレングリコール６９．０ｇ（０．５モ
ル）を用いて、参考例２と同様に反応を行い、褐色状樹
脂２１２ｇを得た。得られた樹脂のＯＨ当量は１０７で
あり、軟化点は、１３６℃であった。得られた樹脂のＧ
ＰＣチャートを
ル）、ｐ−キシリレングリコール６９．０ｇ（０．５モ
ル）を用いて、参考例２と同様に反応を行い、褐色状樹
脂２１２ｇを得た。得られた樹脂のＯＨ当量は１０７で
あり、軟化点は、１３６℃であった。得られた樹脂のＧ
ＰＣチャートを
【図３】に示す。
【００２３】参考例４ ２，２’−ジヒドロキシビフェニル１８６ｇ（１．０モ
ル）、シュウ酸３７．０ｇを用いた以外は参考例２と同
様に反応を行い、褐色状樹脂２３４ｇを得た。得られた
樹脂のＯＨ当量は１３３であり、軟化点は、９３℃であ
った。得られた樹脂のＧＰＣチャートを
ル）、シュウ酸３７．０ｇを用いた以外は参考例２と同
様に反応を行い、褐色状樹脂２３４ｇを得た。得られた
樹脂のＯＨ当量は１３３であり、軟化点は、９３℃であ
った。得られた樹脂のＧＰＣチャートを
【図４】に示す。
【００２４】参考例５ ５００mlの４口フラスコに、１，５−ジヒドロキシナフ
タレン８０ｇ（０．５モル）、ｐ−キシリレングリコー
ル３４．５ｇ（０．２５モル）を仕込み、さらにエチル
セロソルブ２００mlを加え溶解させた。溶解後、ｐ−ト
ルエンスルホン酸３．２ｇを加え、窒素気流下、攪拌し
ながら１３０℃で８時間反応させた。反応後、激しく攪
拌しながら大量の水に反応液を徐々に加え、生成した樹
脂を濾過した後、水洗し乾燥して、粉末褐色状樹脂１０
３ｇを得た。得られた樹脂のＯＨ当量は１０６であっ
た。得られた樹脂のＧＰＣチャートを
タレン８０ｇ（０．５モル）、ｐ−キシリレングリコー
ル３４．５ｇ（０．２５モル）を仕込み、さらにエチル
セロソルブ２００mlを加え溶解させた。溶解後、ｐ−ト
ルエンスルホン酸３．２ｇを加え、窒素気流下、攪拌し
ながら１３０℃で８時間反応させた。反応後、激しく攪
拌しながら大量の水に反応液を徐々に加え、生成した樹
脂を濾過した後、水洗し乾燥して、粉末褐色状樹脂１０
３ｇを得た。得られた樹脂のＯＨ当量は１０６であっ
た。得られた樹脂のＧＰＣチャートを
【図５】に示す。
【００２５】参考例６ ４，４’−ジヒドロキシビフェニル９３ｇ（０．５モ
ル）、エチルセロソルブ２６０ml、ｐ−トルエンスルホ
ン酸５．６ｇを加えた以外は参考例５と同様に反応を行
い、粉末状樹脂１１２ｇを得た。得られた樹脂のＯＨ当
量は１２４であった。得られた樹脂のＧＰＣチャートを
ル）、エチルセロソルブ２６０ml、ｐ−トルエンスルホ
ン酸５．６ｇを加えた以外は参考例５と同様に反応を行
い、粉末状樹脂１１２ｇを得た。得られた樹脂のＯＨ当
量は１２４であった。得られた樹脂のＧＰＣチャートを
【図６】に示す。
【００２６】実施例１ 参考例１で得た樹脂１００ｇをエピクロルヒドリン６０
０ｇに溶解し、さらにベンジルトリエチルアンモニウム
クロリド０．３ｇを加え、減圧下（１５０mmHg）、７０
℃にて４０％水酸化ナトリウム水溶液７３ｇを３時間か
けて滴下した。その間、生成する水をエピクロルヒドリ
ンとの共沸により系外に除き、留出したエピクロルヒド
リンは系内に戻した。滴下終了後、さらに３０分間反応
を継続した。その後、濾過により生成した塩を除き、さ
らに水洗したのちエピクロルヒドリンを留去し、エポキ
シ樹脂１４１ｇを得た。エポキシ当量は１７６であり、
軟化点は９６℃であった。得られた樹脂のＧＰＣチャー
トを
０ｇに溶解し、さらにベンジルトリエチルアンモニウム
クロリド０．３ｇを加え、減圧下（１５０mmHg）、７０
℃にて４０％水酸化ナトリウム水溶液７３ｇを３時間か
けて滴下した。その間、生成する水をエピクロルヒドリ
ンとの共沸により系外に除き、留出したエピクロルヒド
リンは系内に戻した。滴下終了後、さらに３０分間反応
を継続した。その後、濾過により生成した塩を除き、さ
らに水洗したのちエピクロルヒドリンを留去し、エポキ
シ樹脂１４１ｇを得た。エポキシ当量は１７６であり、
軟化点は９６℃であった。得られた樹脂のＧＰＣチャー
トを
【図７】に示す。
【００２７】本樹脂を用い、
【表１】 に示す配合でエポキシ樹脂組成物を調製した後、成形
（１６０℃、３分）し、硬化試験片を得た。試験片は１
８０℃にて１２時間ポストキュアを行った後、種々の物
性試験に供した。結果を
（１６０℃、３分）し、硬化試験片を得た。試験片は１
８０℃にて１２時間ポストキュアを行った後、種々の物
性試験に供した。結果を
【表１】に示す。
【００２８】実施例２ 参考例２で得た樹脂１００ｇを用いて実施例１と同様に
反応を行い、エポキシ樹脂１４８ｇを得た。エポキシ当
量は１７３であり、軟化点は７９℃であった。得られた
樹脂のＧＰＣチャートを
反応を行い、エポキシ樹脂１４８ｇを得た。エポキシ当
量は１７３であり、軟化点は７９℃であった。得られた
樹脂のＧＰＣチャートを
【図８】に示す。本樹脂を用い、実施例１と同様に種々
の物性試験に供した。結果を
の物性試験に供した。結果を
【表１】に示す。
【００２９】実施例３ 参考例３で得た樹脂１００ｇを用いて実施例１と同様に
反応を行い、エポキシ樹脂１４４ｇを得た。エポキシ当
量は１８４であり、軟化点は７２℃であった。得られた
樹脂のＧＰＣチャートを
反応を行い、エポキシ樹脂１４４ｇを得た。エポキシ当
量は１８４であり、軟化点は７２℃であった。得られた
樹脂のＧＰＣチャートを
【図９】に示す。本樹脂を用い、実施例１と同様に種々
の物性試験に供した。結果を
の物性試験に供した。結果を
【表１】に示す。
【００３０】実施例４ 参考例４で得た樹脂１００ｇを用いて実施例１と同様に
反応を行い、エポキシ樹脂１３６ｇを得た。エポキシ当
量は２２３であり、軟化点は６４℃であった。得られた
樹脂のＧＰＣチャートを
反応を行い、エポキシ樹脂１３６ｇを得た。エポキシ当
量は２２３であり、軟化点は６４℃であった。得られた
樹脂のＧＰＣチャートを
【図１０】に示す。本樹脂を用い、実施例１と同様に種
々の物性試験に供した。結果を
々の物性試験に供した。結果を
【表１】に示す。
【００３１】実施例５ 参考例５で得た樹脂１００ｇを用いて実施例１と同様に
反応を行い、エポキシ樹脂１３９ｇを得た。エポキシ当
量は２２６であり、軟化点は６９℃であった。得られた
樹脂のＧＰＣチャートを
反応を行い、エポキシ樹脂１３９ｇを得た。エポキシ当
量は２２６であり、軟化点は６９℃であった。得られた
樹脂のＧＰＣチャートを
【図１１】に示す。本樹脂を用い、実施例１と同様に種
々の物性試験に供した。結果を
々の物性試験に供した。結果を
【表１】に示す。
【００３２】実施例６ 参考例６で得た樹脂１００gを用いて実施例１と同様に
反応を行い、結晶状のエポキシ樹脂１２２gを得た。エ
ポキシ当量は１９３であり、軟化点は１１３℃であっ
た。得られた樹脂のＧＰＣチャートを図１２に示す。本
樹脂を用い、実施例１と同様に種々の物性試験に供し
た。結果を表１に示す。
反応を行い、結晶状のエポキシ樹脂１２２gを得た。エ
ポキシ当量は１９３であり、軟化点は１１３℃であっ
た。得られた樹脂のＧＰＣチャートを図１２に示す。本
樹脂を用い、実施例１と同様に種々の物性試験に供し
た。結果を表１に示す。
【００３３】比較例 ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂を使用し、実
施例１と同様に種々のポストキュアを行い試験片を得た
後、各種試験に供した。結果を
施例１と同様に種々のポストキュアを行い試験片を得た
後、各種試験に供した。結果を
【表１】に示す。
【表１】
【００３４】本発明により得られるエポキシ樹脂は、耐
熱性、耐湿性、機械的物性に優れた硬化物を与えること
ができ、各種用途への展開が期待できる。
熱性、耐湿性、機械的物性に優れた硬化物を与えること
ができ、各種用途への展開が期待できる。
【図１】は参考例１で得られた多価ヒドロキシ化合物の
ＧＰＣチャート。
ＧＰＣチャート。
【図２】は参考例２で得られた多価ヒドロキシ化合物の
ＧＰＣチャート。
ＧＰＣチャート。
【図３】は参考例３で得られた多価ヒドロキシ化合物の
ＧＰＣチャート。
ＧＰＣチャート。
【図４】は参考例４で得られた多価ヒドロキシ化合物の
ＧＰＣチャート。
ＧＰＣチャート。
【図５】は参考例５で得られた多価ヒドロキシ化合物の
ＧＰＣチャート。
ＧＰＣチャート。
【図６】は参考例６で得られた多価ヒドロキシ化合物の
ＧＰＣチャート。
ＧＰＣチャート。
【図７】は実施例１で得られたエポキシ樹脂のＧＰＣチ
ャート。
ャート。
【図８】は実施例２で得られたエポキシ樹脂のＧＰＣチ
ャート。
ャート。
【図９】は実施例３で得られたエポキシ樹脂のＧＰＣチ
ャート。
ャート。
【図１０】は実施例４で得られたエポキシ樹脂のＧＰＣ
チャート。
チャート。
【図１１】は実施例５で得られたエポキシ樹脂のＧＰＣ
チャート。
チャート。
【図１２】は実施例６で得られたエポキシ樹脂のＧＰＣ
チャート。
チャート。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−161419（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−238122（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 59/00 - 59/12 C07D 301/00 - 303/48
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 で表される多官能エポキシ樹脂。
- 【請求項２】多環芳香族ジヒドロキシ化合物と該多環芳
香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、０．１〜０．
９モルの下記一般式（II) 【化２】 （但し、式中Rは水素原子又はメチル基を示し、R'は水
素原子又は炭素数１〜４の炭化水素基を示す）で表され
る縮合剤と反応させて下記一般式（III)【化３】 （但し、式中Ａは多環芳香族基を示し、Rは水素原子又
はメチル基を示し、ｎは０〜１５の整数を示す）で表さ
れる多価ヒドロキシ化合物を製造し、次いでこの多価ヒ
ドロキシ化合物をエピクロルヒドリンと反応させること
を特徴とする多官能エポキシ樹脂の製造方法。 - 【請求項３】 多環芳香族基が縮合又は非縮合の２環芳
香族基である請求項１記載の多官能エポキシ樹脂。
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|---|---|---|---|
| JP03915891A JP3205566B2 (ja) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | 多官能エポキシ樹脂及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03915891A JP3205566B2 (ja) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | 多官能エポキシ樹脂及びその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| JPH04255714A JPH04255714A (ja) | 1992-09-10 |
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ID=12545307
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP03915891A Expired - Lifetime JP3205566B2 (ja) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | 多官能エポキシ樹脂及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JP3205566B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102656204A (zh) * | 2009-12-14 | 2012-09-05 | 新日铁化学株式会社 | 环氧树脂、其制造方法、使用其的环氧树脂组合物及固化物 |
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-
1991
- 1991-02-08 JP JP03915891A patent/JP3205566B2/ja not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
| CN102656204A (zh) * | 2009-12-14 | 2012-09-05 | 新日铁化学株式会社 | 环氧树脂、其制造方法、使用其的环氧树脂组合物及固化物 |
| CN102656204B (zh) * | 2009-12-14 | 2014-08-27 | 新日铁住金化学株式会社 | 环氧树脂、其制造方法、使用其的环氧树脂组合物及固化物 |
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