JP3422808B2 - エポキシ樹脂硬化剤及びその製造方法 - Google Patents
エポキシ樹脂硬化剤及びその製造方法Info
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- JP3422808B2 JP3422808B2 JP30638092A JP30638092A JP3422808B2 JP 3422808 B2 JP3422808 B2 JP 3422808B2 JP 30638092 A JP30638092 A JP 30638092A JP 30638092 A JP30638092 A JP 30638092A JP 3422808 B2 JP3422808 B2 JP 3422808B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エポキシ樹脂硬化剤及
びその製造方法に関する。
びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、特に先端材料分野の進歩に伴い、
より高性能なベースレジンの開発が求められている。例
えば、電気、電子分野に使用されるベースレジンについ
ては、より一層の耐湿性、高耐熱性が強く要請されてい
る。これらの要求を満たす材料としてナフトール系の樹
脂が提案されている。
より高性能なベースレジンの開発が求められている。例
えば、電気、電子分野に使用されるベースレジンについ
ては、より一層の耐湿性、高耐熱性が強く要請されてい
る。これらの要求を満たす材料としてナフトール系の樹
脂が提案されている。
【０００３】例えば、特開平４−１７８４１９号公報に
は、ナフトール系アラルキル樹脂及びその製造方法が開
示されている。しかしながら、この方法ではナフトール
と縮合剤との反応後に１０〜３０％の未反応ナフトール
がモノマーとして残存する。ナフトールは高沸点である
とともに高融点であるため、反応系からの除去が困難で
あるという製造上の問題点がある。さらに、ナフトール
系アラルキル樹脂は一般に高軟化点であり、例えば、エ
ポキシ樹脂の硬化剤として使用した場合流れ性が悪く、
成形性に劣るという問題点がある。
は、ナフトール系アラルキル樹脂及びその製造方法が開
示されている。しかしながら、この方法ではナフトール
と縮合剤との反応後に１０〜３０％の未反応ナフトール
がモノマーとして残存する。ナフトールは高沸点である
とともに高融点であるため、反応系からの除去が困難で
あるという製造上の問題点がある。さらに、ナフトール
系アラルキル樹脂は一般に高軟化点であり、例えば、エ
ポキシ樹脂の硬化剤として使用した場合流れ性が悪く、
成形性に劣るという問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は製造が容易であり、かつ、得られた樹脂の軟化点調節
が容易であり、エポキシ樹脂の硬化剤として有用なナフ
トール系アラルキル樹脂及びその製造方法を提供するこ
とにある。
は製造が容易であり、かつ、得られた樹脂の軟化点調節
が容易であり、エポキシ樹脂の硬化剤として有用なナフ
トール系アラルキル樹脂及びその製造方法を提供するこ
とにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ナフ
トール類とフェノール類の混合物を下記一般式（２）
トール類とフェノール類の混合物を下記一般式（２）
【化２】
（但し、式中Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｒ’は
水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表さ
れる縮合剤と酸性触媒の存在下に縮合させてエポキシ樹
脂硬化剤を製造する方法において、ナフトール類／フェ
ノール類モル比が０．２〜３．０（但し、０．４３を超
えない）、縮合剤／（ナフトール類＋フェノール類）モ
ル比が０．２〜０．８であることを特徴とするエポキシ
樹脂硬化剤の製造方法である。上記製造方法により下記
一般式（１）で表されるエポキシ樹脂硬化剤が得られ
る。
水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表さ
れる縮合剤と酸性触媒の存在下に縮合させてエポキシ樹
脂硬化剤を製造する方法において、ナフトール類／フェ
ノール類モル比が０．２〜３．０（但し、０．４３を超
えない）、縮合剤／（ナフトール類＋フェノール類）モ
ル比が０．２〜０．８であることを特徴とするエポキシ
樹脂硬化剤の製造方法である。上記製造方法により下記
一般式（１）で表されるエポキシ樹脂硬化剤が得られ
る。
【化３】
（但し、Ａはナフタレン核(a)又はベンゼン核(b)を示
し、かつ、(a)/ (b)は０．０１以上であり、Ｒは水素原
子又はメチル基を示し、ｍは１又は２であり、ｎは０〜
１５の整数を示す）
し、かつ、(a)/ (b)は０．０１以上であり、Ｒは水素原
子又はメチル基を示し、ｍは１又は２であり、ｎは０〜
１５の整数を示す）
【０００６】本発明は、本発明者らが鋭意検討した結
果、ナフトール類とフェノール類の混合物を前記一般式
（２）で表される縮合剤とを酸性触媒の存在下に縮合さ
せてアラルキル樹脂を製造する際にフェノール類に比べ
ナフトール類が優先的に樹脂中に取り込まれることによ
り、エポキシ樹脂硬化剤として有用な樹脂が得られるこ
とを見出したことにより完成したものである。すなわ
ち、優先的にナフトール類が樹脂中に取り込まれる結
果、縮合反応後の残存モノマーに占めるナフトール類の
割合は小さく、大半がフェノール類であるため従来のフ
ェノール樹脂の製造と同様に、残存モノマーの除去は減
圧蒸留又は水蒸気蒸留等の方法により容易に行うことが
できる。さらに、ナフトール類とフェノール類を共縮合
させることにより、ナフトール類単独の樹脂に比べ、樹
脂の軟化点及び溶融粘度の低下が可能であることを見出
し完成に至ったものである。
果、ナフトール類とフェノール類の混合物を前記一般式
（２）で表される縮合剤とを酸性触媒の存在下に縮合さ
せてアラルキル樹脂を製造する際にフェノール類に比べ
ナフトール類が優先的に樹脂中に取り込まれることによ
り、エポキシ樹脂硬化剤として有用な樹脂が得られるこ
とを見出したことにより完成したものである。すなわ
ち、優先的にナフトール類が樹脂中に取り込まれる結
果、縮合反応後の残存モノマーに占めるナフトール類の
割合は小さく、大半がフェノール類であるため従来のフ
ェノール樹脂の製造と同様に、残存モノマーの除去は減
圧蒸留又は水蒸気蒸留等の方法により容易に行うことが
できる。さらに、ナフトール類とフェノール類を共縮合
させることにより、ナフトール類単独の樹脂に比べ、樹
脂の軟化点及び溶融粘度の低下が可能であることを見出
し完成に至ったものである。
【０００７】本発明に用いるナフトール類としては、１
ナフトール及び／又は２−ナフトールである。場合によ
り、ナフタレンジオール類を用いてもよい。
ナフトール及び／又は２−ナフトールである。場合によ
り、ナフタレンジオール類を用いてもよい。
【０００８】本発明に用いるフェノール類としては、例
えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、２，４−キシレノール、２，５−キシ
レノール、２，６−キシレノール、ｔ−ブチルフェノー
ル、フェニルフェノール及びこれらの混合物などが挙げ
られる。低軟化点化の観点から、フェノール類としては
クレゾールが好ましい。
えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、２，４−キシレノール、２，５−キシ
レノール、２，６−キシレノール、ｔ−ブチルフェノー
ル、フェニルフェノール及びこれらの混合物などが挙げ
られる。低軟化点化の観点から、フェノール類としては
クレゾールが好ましい。
【０００９】上記ナフトール類とフェノール類のモル比
は、フェノール類が１モルに対してナフトール類が０．
２〜３．０モルの範囲である。０．２モルより少ないと
樹脂中のナフトール類の含有量が低下し、ナフトール骨
格に起因する耐熱生、耐湿性等の効果が低下する。ま
た、３．０モルを超えると樹脂の軟化点が高くなり、用
途によっては樹脂の作業性に支障をきたす。
は、フェノール類が１モルに対してナフトール類が０．
２〜３．０モルの範囲である。０．２モルより少ないと
樹脂中のナフトール類の含有量が低下し、ナフトール骨
格に起因する耐熱生、耐湿性等の効果が低下する。ま
た、３．０モルを超えると樹脂の軟化点が高くなり、用
途によっては樹脂の作業性に支障をきたす。
【００１０】前記一般式（２）で表される縮合剤として
は、ｏ−体、ｍ−体、ｐ−体いずれでもよいが、好まし
くはｍ−体、ｐ−体である。具体的には、ｐ−キシリレ
ングリコール、α，α’−ジメトキシ−ｐ−キシレン、
α，α’−ジエトキシ−ｐ−キシレン、α，α’−ジイ
ソプロポキシ−ｐ−キシレン、α，α’−ジブトキシ−
ｐ−キシレン、ｍ−キシリレングリコール、α，α’−
ジメトキシ−ｍ−キシレン、α，α’−ジエトキシ−ｍ
−キシレン、α，α’−ジイソプロポキシ−ｍ−キシレ
ン、α，α’−ジブトキシ−ｍ−キシレン等が挙げられ
る。
は、ｏ−体、ｍ−体、ｐ−体いずれでもよいが、好まし
くはｍ−体、ｐ−体である。具体的には、ｐ−キシリレ
ングリコール、α，α’−ジメトキシ−ｐ−キシレン、
α，α’−ジエトキシ−ｐ−キシレン、α，α’−ジイ
ソプロポキシ−ｐ−キシレン、α，α’−ジブトキシ−
ｐ−キシレン、ｍ−キシリレングリコール、α，α’−
ジメトキシ−ｍ−キシレン、α，α’−ジエトキシ−ｍ
−キシレン、α，α’−ジイソプロポキシ−ｍ−キシレ
ン、α，α’−ジブトキシ−ｍ−キシレン等が挙げられ
る。
【００１１】本発明における縮合剤の使用量は、ナフト
ール類とフェノール類の合計量１モルに対して０．２〜
０．８モルの範囲である。０．２モルより少ないと未反
応の残存ナフトール類及びフェノール類の量が多くな
り、樹脂歩留りが低下するので好ましくない。また、
０．８モルを超えると樹脂の軟化点が高くなり、用途に
よっては樹脂の作業性に支障をきたす。
ール類とフェノール類の合計量１モルに対して０．２〜
０．８モルの範囲である。０．２モルより少ないと未反
応の残存ナフトール類及びフェノール類の量が多くな
り、樹脂歩留りが低下するので好ましくない。また、
０．８モルを超えると樹脂の軟化点が高くなり、用途に
よっては樹脂の作業性に支障をきたす。
【００１２】また、本縮合反応は酸性触媒の存在下に行
う。この酸性触媒としては周知の無機酸、有機酸より適
宜選択することができ、例えば、塩酸、硫酸、燐酸等の
鉱酸や、ギ酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機酸や、塩化
亜鉛、塩化アルミニウム、塩化鉄、三フッ化ホウ素等の
ルイス酸あるいは固体酸等が挙げられる。
う。この酸性触媒としては周知の無機酸、有機酸より適
宜選択することができ、例えば、塩酸、硫酸、燐酸等の
鉱酸や、ギ酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機酸や、塩化
亜鉛、塩化アルミニウム、塩化鉄、三フッ化ホウ素等の
ルイス酸あるいは固体酸等が挙げられる。
【００１３】この反応は通常１０〜２５０℃で１〜２０
時間行われる。また、反応の際に、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコー
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のアルコー
ル類や、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼン等の芳香族化合物等を溶媒として使用するこ
とができる。
時間行われる。また、反応の際に、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコー
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のアルコー
ル類や、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼン等の芳香族化合物等を溶媒として使用するこ
とができる。
【００１４】反応終了後、必要により減圧蒸留、水蒸気
蒸留などの方法により未反応のナフトール類及びフェノ
ール類を除去することにより、前記一般式（１）で表さ
れるナフトール系アラルキル樹脂が得られる。このとき
ｎは０〜１５の範囲であることが好ましい。ｎが１５を
超えると樹脂の軟化点が上昇し、作業性に支障をきた
す。
蒸留などの方法により未反応のナフトール類及びフェノ
ール類を除去することにより、前記一般式（１）で表さ
れるナフトール系アラルキル樹脂が得られる。このとき
ｎは０〜１５の範囲であることが好ましい。ｎが１５を
超えると樹脂の軟化点が上昇し、作業性に支障をきた
す。
【００１５】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明をさら
に詳しく説明する。 実施例１ ３００ｍｌの４口フラスコに、１−ナフトール７２ｇ
（０．５モル）、ｏ−クレゾール５４ｇ（０．５モ
ル）、ｐ−キシリレングリコール５５．２ｇ（０．４モ
ル）及びｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇを仕込み、窒
素気流下、攪拌しながら１５０℃で３時間反応させた。
この間生成する水は系外に除いた。反応後、系内に残存
するモノマーとしては、１−ナフトールが３．２％、ｏ
−クレゾールが１４．２％であった。その後水酸化ナト
リウム水溶液により中和し、水蒸気蒸留により系内に残
存するモノマーが１％以下となるまでモノマー除去を行
った。この間、冷却管等の閉塞等の問題はなかった。
に詳しく説明する。 実施例１ ３００ｍｌの４口フラスコに、１−ナフトール７２ｇ
（０．５モル）、ｏ−クレゾール５４ｇ（０．５モ
ル）、ｐ−キシリレングリコール５５．２ｇ（０．４モ
ル）及びｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇを仕込み、窒
素気流下、攪拌しながら１５０℃で３時間反応させた。
この間生成する水は系外に除いた。反応後、系内に残存
するモノマーとしては、１−ナフトールが３．２％、ｏ
−クレゾールが１４．２％であった。その後水酸化ナト
リウム水溶液により中和し、水蒸気蒸留により系内に残
存するモノマーが１％以下となるまでモノマー除去を行
った。この間、冷却管等の閉塞等の問題はなかった。
【００１６】残存モノマー量の定量から樹脂中に取り込
まれた１−ナフトール／ｏ−クレゾールモル比は１．６
５と見積もられた。得られた樹脂の収量は１３３ｇであ
り、ＯＨ当量は２２３．５であった。軟化点はＪＩＳ
Ｋ ２５４８に基づいて測定したところ８５℃であり、
１５０℃における溶融粘度は２．６ポイズであった。得
られた樹脂のＧＰＣチャートを図１に、赤外吸収スペク
トルを図２に示す。
まれた１−ナフトール／ｏ−クレゾールモル比は１．６
５と見積もられた。得られた樹脂の収量は１３３ｇであ
り、ＯＨ当量は２２３．５であった。軟化点はＪＩＳ
Ｋ ２５４８に基づいて測定したところ８５℃であり、
１５０℃における溶融粘度は２．６ポイズであった。得
られた樹脂のＧＰＣチャートを図１に、赤外吸収スペク
トルを図２に示す。
【００１７】実施例２
３００ｍｌの４口フラスコに、１−ナフトール４３．２
ｇ（０．３モル）、ｏ−クレゾール７５．６ｇ（０．７
モル）、ｐ−キシリレングリコールジメチルエーテル８
３ｇ（０．５モル）及びｐ−トルエンスルホン酸０．５
ｇを仕込み、実施例１と同様に反応を行った。反応終了
後の系内に残存するモノマーとしては、１−ナフトール
が１．０％、ｏ−クレゾールが１０．１％であった。残
存モノマー量の定量から、樹脂中に取り込まれた１−ナ
フトール／ｏ−クレゾールモル比は０．５３と見積もら
れた。得られた樹脂の収量は１３５．５ｇであり、ＯＨ
当量は２１６．６であった。また、軟化点は９２℃、１
５０℃における溶融粘度は４．８ポイズであった。得ら
れた樹脂のＧＰＣチャートを図３に、赤外吸収スペクト
ルを図４に示す。
ｇ（０．３モル）、ｏ−クレゾール７５．６ｇ（０．７
モル）、ｐ−キシリレングリコールジメチルエーテル８
３ｇ（０．５モル）及びｐ−トルエンスルホン酸０．５
ｇを仕込み、実施例１と同様に反応を行った。反応終了
後の系内に残存するモノマーとしては、１−ナフトール
が１．０％、ｏ−クレゾールが１０．１％であった。残
存モノマー量の定量から、樹脂中に取り込まれた１−ナ
フトール／ｏ−クレゾールモル比は０．５３と見積もら
れた。得られた樹脂の収量は１３５．５ｇであり、ＯＨ
当量は２１６．６であった。また、軟化点は９２℃、１
５０℃における溶融粘度は４．８ポイズであった。得ら
れた樹脂のＧＰＣチャートを図３に、赤外吸収スペクト
ルを図４に示す。
【００１８】実施例３
１−ナフトール８６．４ｇ（０．６モル）、ｏ−クレゾ
ール４３．２ｇ（０．４モル）、ｐ−キシリレングリコ
ールジメチルエーテル５３．１ｇ（０．３２モル）を用
いた以外は実施例１と同様に反応を行った。反応終了後
の系内に残存するモノマーとしては、１−ナフトールが
８．６％、ｏ−クレゾールが１６．４％であった。残存
モノマー量の定量から、樹脂中に取り込まれた１−ナフ
トール／ｏ−クレゾールモル比は３．２７と見積もられ
た。得られた樹脂の収量は１０２．５ｇであり、ＯＨ当
量は２２８．８であった。また、軟化点は９０℃、１５
０℃における溶融粘度は３．４ポイズであった。得られ
た樹脂のＧＰＣチャートを図５に、赤外吸収スペクトル
を図６に示す。
ール４３．２ｇ（０．４モル）、ｐ−キシリレングリコ
ールジメチルエーテル５３．１ｇ（０．３２モル）を用
いた以外は実施例１と同様に反応を行った。反応終了後
の系内に残存するモノマーとしては、１−ナフトールが
８．６％、ｏ−クレゾールが１６．４％であった。残存
モノマー量の定量から、樹脂中に取り込まれた１−ナフ
トール／ｏ−クレゾールモル比は３．２７と見積もられ
た。得られた樹脂の収量は１０２．５ｇであり、ＯＨ当
量は２２８．８であった。また、軟化点は９０℃、１５
０℃における溶融粘度は３．４ポイズであった。得られ
た樹脂のＧＰＣチャートを図５に、赤外吸収スペクトル
を図６に示す。
【００１９】実施例４
１−ナフトール５７．６ｇ（０．４モル）、ｏ−クレゾ
ール６４．８ｇ（０．６モル）、ｐ−キシリレングリコ
ールジメチルエーテル６６．４ｇ（０．４モル）を用い
た以外は実施例１と同様に反応を行った。反応終了後の
系内に残存するモノマーとしては、１−ナフトールが
２．４％、ｏ−クレゾールが１８．４％であった。残存
モノマー量の定量から、樹脂中に取り込まれた１−ナフ
トール／ｏ−クレゾールモル比は０．９５と見積もられ
た。得られた樹脂の収量は１１７．５ｇであり、ＯＨ当
量は２２８．７であった。また、軟化点は７６℃、１５
０℃における溶融粘度は１．６ポイズであった。得られ
た樹脂のＧＰＣチャートを図７に、赤外吸収スペクトル
を図８に示す。
ール６４．８ｇ（０．６モル）、ｐ−キシリレングリコ
ールジメチルエーテル６６．４ｇ（０．４モル）を用い
た以外は実施例１と同様に反応を行った。反応終了後の
系内に残存するモノマーとしては、１−ナフトールが
２．４％、ｏ−クレゾールが１８．４％であった。残存
モノマー量の定量から、樹脂中に取り込まれた１−ナフ
トール／ｏ−クレゾールモル比は０．９５と見積もられ
た。得られた樹脂の収量は１１７．５ｇであり、ＯＨ当
量は２２８．７であった。また、軟化点は７６℃、１５
０℃における溶融粘度は１．６ポイズであった。得られ
た樹脂のＧＰＣチャートを図７に、赤外吸収スペクトル
を図８に示す。
【００２０】実施例５
フェノール類としてｏ−クレゾールの代わりにフェノー
ルを用いた以外は実施例２と同様に反応を行った。縮合
反応終了後の系内に残存するモノマーとしては、１−ナ
フトールが０．７５％、フェノールが１３．２％であっ
た。残存モノマー量の定量から、樹脂中に取り込まれた
１−ナフトール／フェノールモル比は０．７０と見積も
られた。得られた樹脂の収量は１２５ｇであり、ＯＨ当
量は２１８．６であった。また、軟化点は９７℃、１５
０℃における溶融粘度は１０．５ポイズであった。得ら
れた樹脂のＧＰＣチャートを図９に、赤外吸収スペクト
ルを図１０に示す。
ルを用いた以外は実施例２と同様に反応を行った。縮合
反応終了後の系内に残存するモノマーとしては、１−ナ
フトールが０．７５％、フェノールが１３．２％であっ
た。残存モノマー量の定量から、樹脂中に取り込まれた
１−ナフトール／フェノールモル比は０．７０と見積も
られた。得られた樹脂の収量は１２５ｇであり、ＯＨ当
量は２１８．６であった。また、軟化点は９７℃、１５
０℃における溶融粘度は１０．５ポイズであった。得ら
れた樹脂のＧＰＣチャートを図９に、赤外吸収スペクト
ルを図１０に示す。
【００２１】実施例６
ナフトール類として２−ナフトール２８．８ｇ（０．２
モル）、ｏ−クレゾール８６．４ｇ（０．８モル）、ｐ
−キシリレングリコールジメチルエーテル８３ｇ（０．
５モル）を用いた以外は実施例２と同様に反応を行っ
た。縮合反応終了後の系内に残存するモノマーとして
は、２−ナフトールが０．６％、ｏ−クレゾールが１
８．３％であった。残存モノマー量の定量から、樹脂中
に取り込まれた２−ナフトール／ｏ−クレゾールモル比
は３．２７と見積もられた。得られた樹脂の収量は１３
１．５ｇであり、ＯＨ当量は２２８．８であった。ま
た、軟化点は９０℃、１５０℃における溶融粘度は３．
４ポイズであった。
モル）、ｏ−クレゾール８６．４ｇ（０．８モル）、ｐ
−キシリレングリコールジメチルエーテル８３ｇ（０．
５モル）を用いた以外は実施例２と同様に反応を行っ
た。縮合反応終了後の系内に残存するモノマーとして
は、２−ナフトールが０．６％、ｏ−クレゾールが１
８．３％であった。残存モノマー量の定量から、樹脂中
に取り込まれた２−ナフトール／ｏ−クレゾールモル比
は３．２７と見積もられた。得られた樹脂の収量は１３
１．５ｇであり、ＯＨ当量は２２８．８であった。ま
た、軟化点は９０℃、１５０℃における溶融粘度は３．
４ポイズであった。
【００２２】比較例１
３００ｍｌの４口フラスコに、１-ナフトール１４４ｇ
（１．０モル）、ｐ-キシリレングリコール６９ｇ
（０．５モル）及びシュウ酸１４．４ｇを仕込み、窒素
気流下、攪拌しながら１５０℃で４時間反応させた。こ
の間、生成する水は系外に除いた。縮合反応終了後の系
内に残存する１-ナフトールは２１．２％であった。得
られた樹脂の収量は１５３ｇであり、ＯＨ当量は２２８
であった。軟化点は１２７℃であり、１５０℃における
溶融粘度は４６ポイズであった。上記実施例１〜７及び
比較例１の原料として使用したナフトール類／フェノー
ル類のモル比をまとめると次のようになる。モル比が0.
43を超える実施例１、３及び４は、請求項１に関しては
比較例と解釈される。実施例１：1.00、実施例２：0.4
3、実施例３：1.50、実施例４：0.67、実施例５：0.4
3、実施例６：0.25、比較例１：1/0。
（１．０モル）、ｐ-キシリレングリコール６９ｇ
（０．５モル）及びシュウ酸１４．４ｇを仕込み、窒素
気流下、攪拌しながら１５０℃で４時間反応させた。こ
の間、生成する水は系外に除いた。縮合反応終了後の系
内に残存する１-ナフトールは２１．２％であった。得
られた樹脂の収量は１５３ｇであり、ＯＨ当量は２２８
であった。軟化点は１２７℃であり、１５０℃における
溶融粘度は４６ポイズであった。上記実施例１〜７及び
比較例１の原料として使用したナフトール類／フェノー
ル類のモル比をまとめると次のようになる。モル比が0.
43を超える実施例１、３及び４は、請求項１に関しては
比較例と解釈される。実施例１：1.00、実施例２：0.4
3、実施例３：1.50、実施例４：0.67、実施例５：0.4
3、実施例６：0.25、比較例１：1/0。
【００２３】応用例１〜７
実施例１〜５、比較例１で製造した樹脂及びフェノール
ノボラックをエポキシ樹脂硬化剤として用い、表１に示
す配合で組成物を調整した後、１７５℃で成形し、１７
５℃で１２時間ポストキュアを行い試験片を得た後、各
種試験に供した。試験結果を表１に合わせて示す。
ノボラックをエポキシ樹脂硬化剤として用い、表１に示
す配合で組成物を調整した後、１７５℃で成形し、１７
５℃で１２時間ポストキュアを行い試験片を得た後、各
種試験に供した。試験結果を表１に合わせて示す。
【００２４】
【表１】
*1 フェノールノボラック型エポキシ樹脂*2
１３３℃、３ａｔｍ、９６時間
【００２５】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂硬化剤は従来のナ
フトールアラルキル樹脂に比べ成形流動性に優れ、ま
た、フェノールノボラック樹脂に比べて特に耐湿性、力
学的強度に優れた硬化物を得ることができる。
フトールアラルキル樹脂に比べ成形流動性に優れ、ま
た、フェノールノボラック樹脂に比べて特に耐湿性、力
学的強度に優れた硬化物を得ることができる。
【図１】 実施例１で得られた樹脂のＧＰＣチャート図
である。
である。
【図２】 実施例１で得られた樹脂の赤外吸収スペクト
ル図である。
ル図である。
【図３】 実施例２で得られた樹脂のＧＰＣチャート図
である。
である。
【図４】 実施例２で得られた樹脂の赤外吸収スペクト
ル図である。
ル図である。
【図５】 実施例３で得られた樹脂のＧＰＣチャート図
である。
である。
【図６】 実施例３で得られた樹脂の赤外吸収スペクト
ル図である。
ル図である。
【図７】 実施例４で得られた樹脂のＧＰＣチャート図
である。
である。
【図８】 実施例４で得られた樹脂の赤外吸収スペクト
ル図である。
ル図である。
【図９】 実施例５で得られた樹脂のＧＰＣチャート図
である。
である。
【図10】 実施例５で得られた樹脂の赤外吸収スペクト
ル図である。
ル図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平５−125158（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−161419（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−148333（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−214076（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−74146（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−93320（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 59/00 - 59/72
C08G 61/00 - 61/12
Claims (3)
- 【請求項１】 ナフトール類とフェノール類の混合物を
下記一般式（２） 【化１】 （但し、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｒ’は水素
原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表される
縮合剤と酸性触媒の存在下に縮合させてエポキシ樹脂硬
化剤を製造する方法において、ナフトール類／フェノー
ル類モル比が０．２〜０．４３、縮合剤／（ナフトール
類＋フェノール類）モル比が０．２〜０．８であること
を特徴とするエポキシ樹脂硬化剤の製造方法。 - 【請求項２】 ナフトール類が１-及び／又は２-ナフト
ール類であることを特徴とする請求項１記載のエポキシ
樹脂硬化剤の製造方法。 - 【請求項３】 フェノール類がクレゾール類であること
を特徴とする請求項１記載のエポキシ樹脂硬化剤の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30638092A JP3422808B2 (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | エポキシ樹脂硬化剤及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30638092A JP3422808B2 (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | エポキシ樹脂硬化剤及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128361A JPH06128361A (ja) | 1994-05-10 |
| JP3422808B2 true JP3422808B2 (ja) | 2003-06-30 |
Family
ID=17956340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30638092A Expired - Fee Related JP3422808B2 (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | エポキシ樹脂硬化剤及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3422808B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001114863A (ja) * | 1999-10-19 | 2001-04-24 | Nippon Steel Chem Co Ltd | エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP2006056969A (ja) * | 2004-08-19 | 2006-03-02 | Nippon Steel Chem Co Ltd | エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 |
| JP5832016B2 (ja) * | 2011-09-08 | 2015-12-16 | 日本化薬株式会社 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、およびその硬化物 |
-
1992
- 1992-10-20 JP JP30638092A patent/JP3422808B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06128361A (ja) | 1994-05-10 |
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