JP3203142B2 - 被膜形成用塗布液および合成樹脂製レンズ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、被膜形成用塗布液、被膜
付基材および合成樹脂製レンズに関し、さらに詳しく
は、無色透明で屈折率が高く、しかも耐熱水性、耐候
性、耐光性、耐擦傷性、耐磨耗性、耐衝撃性、可撓性お
よび染色性に優れ、さらにガラス、プラスチックなどの
基材との密着性にも優れた高屈折率被膜を基材の表面に
形成するための塗布液、および高屈折率ハードコート膜
が表面に形成された干渉縞のない合成樹脂製レンズに関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、透明プラスチック、ガラスな
どの基材の表面に、基材の屈折率より高いか、あるいは
同等の屈折率を有するハードコート膜を形成することを
目的として、様々な高屈折率ハードコート膜の形成方法
が提案されている。これに関連して、特にジエチレング
リコールビス（アリルカーボネート）樹脂レンズは、ガ
ラスレンズに比較して安全性、易加工性、ファッション
性などにおいて優れており、さらに近年、反射防止技
術、ハードコート技術、ハードコート技術＋反射防止技
術の開発により、急速に普及してきた。しかし、ジエチ
レングリコールビス（アリルカーボネート）樹脂の屈折
率が１．５０とガラスレンズに比べ低いため、近視用レ
ンズでは外周部がガラスレンズに比べ厚くなるという欠
点を有している。このため合成樹脂製眼鏡レンズの分野
では、高屈折率樹脂材料によって薄型化を図る技術開発
が積極的に行われている。そのための技術提案として、
特開昭５９−１３３２１１号公報、特開昭６３−４６２
１３号公報、特開平２−２７０８５９号公報などでは
１．６０さらにはそれ以上の屈折率を有する高屈折率樹
脂材料が提案されている。

【０００３】一方、プラスチック眼鏡レンズは傷が付き
易いという欠点があるため、シリコン系のハードコート
被膜をプラスチックレンズ表面に設ける方法が一般的に
行われている。しかし、１．５４以上の高屈折率樹脂レ
ンズに同様の方法を適用した場合には、樹脂レンズとコ
ーティング膜の屈折率差による干渉縞が発生し、外観不
良の原因となる。この問題点を解決するための技術提案
として、特公昭６１−５４３３１号公報、特公昭６３−
３７１４２号公報では、シリコン系被膜形成用塗布液
（以下、被膜形成用塗布液をコーティング組成物という
ことがある）に使われている二酸化ケイ素微粒子のコロ
イド状分散体を高屈折率を有するＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓ
ｎ、Ｓｂの無機酸化物微粒子のコロイド状分散体に置き
換えるといったコーティング技術が開示されている。ま
た、特開平１−３０１５１７号公報には、二酸化チタン
と二酸化セリウムとの複合系ゾルの製造方法が開示され
ており、特開平２−２６４９０２号公報にはＴｉとＣｅ
複合無機酸化物微粒子が開示されており、特開平３−６
８９０１号公報にはＴｉ、ＣｅおよびＳｉの複合酸化物
を有機ケイ素化合物で処理した微粒子をコーティング組
成物に用いる技術が開示されている。

【０００４】さらに、特開平５−２１０２号公報には、
ＴｉとＦｅとの複合酸化物微粒子またはＴｉとＦｅとＳ
ｉとの複合酸化物微粒子を含むハードコート膜が開示さ
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
６１−５４３３１号公報、特公昭６３−３７１４２号公
報に記載されたコーティング組成物は次のような課題を
有していた。例えば、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂの酸化物
微粒子のコロイド状分散体を１．５４以上の高屈折率樹
脂レンズのコーティング組成物として用いた場合、シリ
コン系のコーティング組成物に比べ、塗布・硬化後の干
渉縞の程度を改善できる。しかし、Ａｌ、Ｓｂの無機酸
化物微粒子を用いた場合は、コーティング被膜としての
屈折率に限界があるため、１．６０以上のレンズ基材に
対しては干渉縞を完全に抑えることは不可能であった。
これは、無機酸化物微粒子単体としては１．６０以上の
高い屈折率を有するものの、一般にコーティング材料と
して用いる際には、有機ケイ素化合物、エポキシ樹脂等
を混合するため、充填率が下がり、被膜の屈折率が基材
レンズよりも低くなってしまうためである。また、Ｚ
ｒ、Ｓｎの無機酸化物微粒子を用いる場合は、その分散
性が不安定であるため、多量に使うと透明な被膜を得る
ことができなかった。一方、Ｔｉの無機酸化物微粒子の
コロイド状分散体をコーティング用組成物として用いた
場合は、ＴｉＯ₂ 自身が前記無機酸化物に比べ高い屈折
率を有するために、形成された被膜は、１．６０前後さ
らにはそれ以上の屈折率を示し、同時に被膜の屈折率の
選択の幅も広くなるという長所がある。しかし、ＴｉＯ
₂ は耐候性が極めて劣るため、ＴｉＯ₂ を含むコーティ
ング組成物から形成される被膜では被膜中の有機ケイ素
化合物の有機成分の分解、エポキシ樹脂成分の分解、さ
らには樹脂基材表面での被膜の劣化が起こり、被膜耐久
性に問題点があった。また、この被膜は基材との密着性
に劣るという問題点もあった。

【０００６】また、特開平２−２６４９０９号公報、特
開平３−６８９０１号公報に記載された二酸化チタンお
よび二酸化セリウムの複合酸化物微粒子を含むコーティ
ング組成物、あるいは特開平５−２１０２号公報に記載
された二酸化チタンおよび酸化鉄の複合酸化物微粒子を
含むコーティング組成物では、二酸化セリウムまたは酸
化鉄を二酸化チタンの耐候性改良の為に二酸化チタンと
複合化しているが、これらのコーティング組成物から得
られた被膜は耐候性の点で不充分であった。また、これ
らの複合ゾルから得られる硬化被膜は多少なりとも着色
するという問題点もあった。

【０００７】ところで、近年、プラスチックレンズの屈
折率が高くなったことに伴い、プラスチックレンズが薄
くなっている。このため、この高屈折率を有するプラス
チックレンズ表面にハードコート膜を形成し、さらにこ
のハードコート膜上に反射防止を目的にマルチコートが
なされている。このマルチコートによりプラスチックレ
ンズ基材に歪みが生じ、落下により割れ易くなるが、こ
のような欠点を解消するため、プラスチックレンズとハ
ードコート膜の間に衝撃を吸収する柔軟なプライマー層
を設けることがなされている。

【０００８】しかしながら、プライマー膜の屈折率が基
材の屈折率と等しくないと干渉縞が生じるという問題点
があり、基材の屈折率と等しいプライマー膜を形成する
ことが望まれている。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術におけ
る問題点を解決するためになされたものであって、無色
透明で屈折率が高く、その上耐熱水性、耐候性、耐光
性、耐擦傷性、耐磨耗性、耐衝撃性、可撓性および染色
性に優れ、しかも基材との密着性にも優れた高屈折率膜
が形成できるような塗布液を提供することを目的として
いる。

【００１０】また、本発明は、１．５４以上の屈折率を
有する樹脂レンズの表面に、無色透明で、かつ、耐久性
に優れたハードコート膜が形成でき、しかもハードコー
ト膜によって干渉縞が生じないような塗布液およびこの
ような高屈折率ハードコート膜が表面に形成された厚さ
の薄い合成樹脂製レンズを提供することをも目的として
いる。

【００１１】

【発明の概要】本発明に係る被膜形成用塗布液は、複合
酸化物微粒子とマトリックスとを含有し、前記複合酸化
物が(i)チタンと(ii)ケイ素と(iii)ジルコニウムおよび
／またはアルミニウムの酸化物からなる微粒子であるこ
とを特徴としている。前記の複合酸化物微粒子として
は、 (A-1)酸化チタン微粒子を核として酸化ジルコニ
ウムおよび酸化ケイ素で被覆された微粒子、 (A-2)酸化チタンと酸化ジルコニウムとの固溶体からな
る複合酸化物微粒子を核として、酸化ケイ素で被覆され
た微粒子、 (A-3)チタンとケイ素との複合酸化物微粒子を核とし、
この核微粒子の表面が酸化ケイ素と、酸化ジルコニ
ウムおよび／または酸化アルミニウムで被覆されている
微粒子、または (A-4)チタンとケイ素とジルコニウムの複合酸化物微粒
子を核とし、この核微粒子の表面が酸化ケイ素、酸化ジ
ルコニウムおよび酸化アルミニウムの少なくとも１種で
被覆されている微粒子 が用いられる。

【００１２】本発明に係る合成樹脂製レンズは、屈折率
が１．５４以上の樹脂レンズ基材表面に、複合酸化物微
粒子として下記(A-1)、(A-2)、(A-3')または(A-4')成分
を含み、(A-1)酸化チタン微粒子を核として酸化ジルコニウムお
よび酸化ケイ素で被覆された微粒子、 (A-2)酸化チタンと酸化ジルコニウムとの固溶体からな
る複合酸化物微粒子を核として、酸化ケイ素で被覆され
た微粒子 、(A-3')チタンとケイ素との複合酸化物微粒子を核とし、
この核微粒子の表面が酸化ケイ素と、酸化ジルコニ
ウムで被覆されている微粒子、または (A-4')チタンとケイ素とジルコニウムの複合酸化物微粒
子を核とし、この核微粒子の表面が酸化ケイ素および酸
化ジルコニウムの少なくとも１種で被覆されている微粒
子； マトリックスとして下記（Ｂ）成分を含み、さらに必要
に応じて下記（Ｃ）〜（Ｇ）成分の少なくとも１種以上
を含有する塗布液から形成された高屈折率膜を有するこ
とを特徴としている： （Ｂ）次式 Ｒ¹ Ｒ² _a Ｓｉ（ＯＲ³ ）_3-a で表される有機ケイ素化合物の加水分解物および／また
は部分縮合物の１種以上（ここで、Ｒ¹ は炭素数１から
６の炭化水素基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカ
プト基、アミノ基またはエポキシ基を有する有機基、Ｒ
² は、炭素数１から４の炭化水素基、Ｒ³は炭素数１か
ら８の炭化水素基、アルコキシアルキル基またはアシル
基、ａは０または１を表す。）； （Ｃ）次式 Ｓｉ（ＯＲ⁴ ）₄ で表される有機ケイ素化合物の加水分解物および／また
は部分縮合物の１種以上（ここで、Ｒ⁴ は炭素数１から
８の炭化水素基、アルコキシアルキル基またはアシル基
を表す。）； で表される有機ケイ素化合物、この加水分解物、該加水
分解物の部分縮合物およびこれらの混合物から選ばれる
１種以上； （Ｄ）Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆ
ｅ、Ｚｎ、Ｗ、ＺｒおよびＩｎから選ばれる１以上の元
素の酸化物から構成される微粒子の１種以上および／ま
たはＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆ
ｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、ＩｎおよびＴｉから選ばれる２以
上の元素の酸化物から構成される複合酸化物微粒子（た
だし、Ｚｒ、ＴｉおよびとＳｉの酸化物から構成される
複合酸化物微粒子は除く。）の１種以上； （Ｅ）多官能性エポキシ化合物、多価アルコール、多価
カルボン酸および多価カルボン酸無水物から選ばれる１
種以上； （Ｆ）ヒンダードアミン系化合物から選ばれる１種以
上； （Ｇ）アミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトナー
ト、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類
および金属塩化物から選ばれる１種以上。

【００１３】また、本発明に係る被膜付基材は、複合酸
化物微粒子とマトリックスとを含有し、前記複合酸化物
微粒子が、前記複合酸化物微粒子およびマトリックスと
しての塗料用樹脂を含む被膜形成用塗布液から形成され
たプライマー膜を、表面に有することを特徴としてい
る。

【００１４】

〔複合酸化物微粒子〕

この塗布液中の複合酸化物微粒子としては、（ｉ）チタ
ンと、（ii）ケイ素と、（iii)ジルコニウムおよび／ま
たはアルミニウムの酸化物からなる複合酸化物微粒子が
用いられる。

【００１５】すなわち、上記の複合酸化物微粒子とは、 （１）Ｔｉ、ＳｉおよびＺｒの酸化物、 （２）Ｔｉ、Ｓｉ、ＺｒおよびＡｌの酸化物および （３）Ｔｉ、ＳｉおよびＡｌの酸化物のいずれかに該当
する複合酸化物微粒子を意味する。

【００１６】これらの複合酸化物微粒子では、少なくと
も複合酸化物の一部が水和または水酸化されていてもよ
い。本発明で用いられる複合酸化物微粒子の平均粒子径
は、１〜８００ｎｍ、好ましくは２〜３００ｎｍである
ことが望ましい。この平均粒子径が８００ｎｍを超える
と、得られる被膜が白濁して不透明になる傾向にあり、
逆にこの平均粒子径が１ｎｍ未満の場合は、得られる被
膜は硬度が不充分で耐擦傷性および耐磨耗性に劣り、し
かも屈折率を充分に高くできないといった傾向が生じ
る。

【００１７】本発明で用いられる複合酸化物微粒子とし
ては、（ｉ）チタンと、（ii）ケイ素と、（iii)ジルコ
ニウムおよび／またはアルミニウムの酸化物から構成さ
れており、その複合形態としては、(A-1)酸化チタン微粒子を核として酸化ジルコニウムお
よび酸化ケイ素で被覆された微粒子、 (A-2)酸化チタンと酸化ジルコニウムとの固溶体からな
る複合酸化物微粒子を核として、酸化ケイ素で被覆され
た微粒子、 (A-3)チタンとケイ素との複合酸化物微粒子を核とし、
この核微粒子の表面が酸化ケイ素と、酸化ジルコニ
ウムおよび／または酸化アルミニウムで被覆されている
微粒子、または (A-4)チタンとケイ素とジルコニウムの複合酸化物微粒
子を核とし、この核微粒子の表面が酸化ケイ素、酸化ジ
ルコニウムおよび酸化アルミニウムの少なくとも１種で
被覆されている微粒子 である。

【００１８】このうち、(A-1)および(A-2)成分について
詳述すると下記の通りである。この(A-1)および(A-2)成
分のような複合形態の場合に安定した耐候性が確保でき
るので好ましい。酸化チタンの屈折率は、結晶構造によ
り２．２〜２．７の範囲の値を示し、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓ
ｎ、Ｓｂの酸化物の屈折率に比べ高い。しかし、酸化チ
タンのコロイド状分散体とシリコン系カップリング剤等
を主成分とするコーティング液を塗布・硬化して得られ
た被膜は、耐候性が劣り、基材と被膜との密着性の低下
や被膜中でビヒクル成分の分解による膜の劣化が生じ
る。これは酸化チタンが２３０〜３２０ｎｍの紫外光を
吸収して活性化するために起こるものと考えられる。こ
のため、酸化チタンと酸化ジルコニウムとを複合化する
ことで、酸化チタンの活性化を防ぐことができる。ま
た、酸化チタンと酸化セリウムとを複合化する以上に酸
化チタンの耐候性を改良することができる。さらに、酸
化ジルコニウムは酸化セリウムに比べ着色が少なく複合
化した微粒子をより無色化することが可能である。この
２種類の複合化に際して、酸化チタンの耐候性を改良す
るためには、酸化チタンと酸化ジルコニウムとの混合割
合はＺｒＯ₂ ／ＴｉＯ₂ （重量比）が０．０５以上であ
る必要がある。また、酸化ジルコニウムがあまり多くな
ると屈折率が低下するため、上記混合割合は１０．０以
下であることが好ましい。

【００１９】さらに酸化ケイ素を複合化させることで、
得られる被膜の硬度の向上と反射防止膜との密着性の向
上を図ることができる。酸化ケイ素の混合割合は、無機
酸化物の全量に対し、５〜８０重量％の範囲内にあるこ
とが好ましい。５重量％以下では得られる被膜の硬度の
向上、反射防止膜との密着性の向上などの効果が不充分
であり、８０重量％以上では屈折率がかなり低くなる。

【００２０】また、複合酸化物微粒子（A-3）および(A-
4)について詳述すると下記の通りである。この複合酸化
物微粒子（A-3）および(A-4)は、(A-3)チタンとケイ素
との複合 酸化物微粒子を核とし、この核微粒子の表面が
酸化ケイ素と、酸化ジルコニウムおよび／または酸
化アルミニウムで被覆されている微粒子、または (A-4)チタンとケイ素とジルコニウムの複合酸化物微粒
子を核とし、この核微粒子の表面が酸化ケイ素、酸化ジ
ルコニウムおよび酸化アルミニウムの少なくとも１種で
被覆されている微粒子である。

【００２１】その複合形態としては、複合酸化物核微粒
子が、酸化チタン中にケイ素原子、またはケイ素原子と
ジルコニウム原子が固溶されていることが好ましい。複
合酸化物微粒子(A-3)および(A-4)中のチタン、ケイ素、
ジルコニウム、アルミニウムの含有量は、チタン、ケイ
素、ジルコニウム、アルミニウムをそれぞれ、Ｔｉ
Ｏ₂、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃に換算したときの重
量比として、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂が０．０７３〜１．１３
３、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂が０〜０．４００、Ａｌ₂Ｏ₃／Ｔ
ｉＯ₂が０〜０．０１３３であることが好ましい。

【００２２】このうち、複合酸化物微粒子(A-3)および
(A-4)がチタン、ケイ素およびジルコニウムの酸化物か
らなる場合は、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂が０．０７３〜１．１
３３、好ましくは０．０９〜０．４００、ＺｒＯ₂／Ｔ
ｉＯ₂が０．００１〜０．４００、好ましくは０．００
２〜０．３２０であり、チタン、ケイ素、ジルコニウム
およびアルミニウムの酸化物からなる場合は、ＳｉＯ₂
／ＴｉＯ₂が０．０７３〜１．１３３、好ましくは０．
０９〜０．４００、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂が０．００１〜
０．４００、好ましくは０．００２〜０．３２０、Ａｌ
₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂が０．０００５〜０．０１３３、好まし
くは０．００１〜０．０１０であり、チタン、ケイ素お
よびアルミニウムの酸化物からなる場合は、ＳｉＯ₂／
ＴｉＯ₂が０．０７３〜１．１３３、好ましくは０．０
９〜０．４００、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂が０．０００５ 〜
０．０１３３、好ましくは０．００１〜０．０１０であ
る。

【００２３】ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂が０．０７３未満、Ｚｒ
Ｏ₂／ＴｉＯ₂が０．００１未満およびＡｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ
₂が０．０００５未満の場合、複合酸化物微粒子(A-3)お
よび(A-4)を含む塗布液からは、耐候性が良好な被膜を
基材上に形成できないおそれがあり、逆にＳｉＯ₂／Ｔ
ｉＯ₂が１．１３３を越える場合、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂が
０．４００を越える場合、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂が０．０
１３３を越える場合には、いずれも複合酸化物微粒子(A
-3)および(A-4)の屈折率が低くなり、このような屈折率
が充分に高くない複合酸化物微粒子(A-3)および(A-4)を
含む塗布液から高屈折率被膜を得るためには多量の複合
酸化物微粒子(A-3)および(A-4)が必要となり、高屈折率
被膜付基材の製造が経済的に不利となることがある。

【００２４】また、複合酸化物核微粒子中に含まれるチ
タン、ケイ素およびジルコニウムの含有量は、チタン、
ケイ素、ジルコニウムをそれぞれＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂、Ｚ
ｒＯ₂に換算したときの重量比として、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ
₂が０．０５３〜０．４２９、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂が０．
００１〜０．３００であることが好ましい。上述した複
合酸化物微粒子 (A-1)〜(A-4)は、その表面が有機ケイ
素化合物またはアミン類で処理されていることが好まし
い。複合酸化物微粒子の表面を有機ケイ素化合物または
アミン類で処理して改質すると、この複合酸化物微粒子
とマトリックスとを含む塗布液中で複合酸化物微粒子の
分散状態が長期間にわたって安定するようになり、さら
にマトリックスとして紫外線硬化樹脂を用いた場合で
も、塗布液中で複合酸化物微粒子の分散状態が安定する
ようになる。また、有機ケイ素化合物またはアミン類で
表面が改質された複合酸化物微粒子はマトリックスとの
反応性や親和性などが向上し、この結果、これらで表面
処理された複合酸化物微粒子を含む塗布液から得られる
被膜は、表面処理されていない複合酸化物微粒子を含む
塗布液から得られる被膜よりも硬度が高く、透明性、耐
擦傷性などにも優れている。さらに、複合酸化物粒子が
表面処理されていない場合に比較して塗布液中の複合酸
化物微 粒子と溶媒との親和性がより一層向上する。

【００２５】複合酸化物微粒子の表面を有機ケイ素化合
物で改質する際には、シランカップリング剤として知ら
れている公知の有機ケイ素化合物を用いることができ、
その種類は、本発明に係る塗布液で用いられるマトリッ
クス、溶媒の種類などに応じて適宜選定される。この際
に用いられる有機ケイ素化合物としては、式：Ｒ₃ Ｓｉ
Ｘ（Ｒはアルキル基、フェニル基、ビニル基、メタクリ
ロキシ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基を有す
る有機基、Ｘは、加水分解性基である。）で表される単
官能性シラン、例えば、トリメチルシラン、ジメチルフ
ェニルシラン、ジメチルビニルシラン等が挙げられる。
あるいはＲ₂ ＳｉＸ₂ で表される二官能性シラン、例え
ば、ジメチルシラン、ジフェニルシラン等、ＲＳｉＸ₃
で表される三官能性シラン、例えば、メチルシラン、フ
ェニルシラン等、さらにはＳｉＸ₄ で表される四官能性
シラン、例えば、テトラエトキシシランなどのテトラア
ルコキシシラン等ががある。処理に際しては加水分解性
基を未処理で行ってもあるいは加水分解して行ってもよ
い。また、処理後は、加水分解性基が微粒子の−ＯＨ基
と反応した状態が好ましいが、一部が残存した状態でも
安定性には何ら問題がない。

【００２６】また、アミン系化合物としては、アンモニ
ウムまたはエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロ
ピルアミン、ｎ−プロピルアミン等のアルキルアミン、
ベンジルアミン等のアラルキルアミン、ピペリジン等の
脂環式アミン、モノエタノールアミン、トリエタノール
アミン等のアルカノールアミンがある。複合酸化物微粒
子の表面を有機ケイ素化合物またはアミン系化合物で改
質するには、例えばこれら化合物のアルコール溶液中に
複合酸化物微粒子を混合し、所定量の水および必要に応
じて触媒を加えた後、所定時間常温で放置するか、ある
いは加熱処理を行うとよい。

【００２７】また、これら化合物の加水分解物と複合酸
化物微粒子とを水とアルコールの混合液に加えて加熱処
理することによっても複合酸化物微粒子の表面をこれら
化合物で改質することができる。この際に用いられる有
機ケイ素化合物またはアミン系化合物の量は、複合酸化
物微粒子の表面に存在する水酸基の量などに応じて適宜
設定される。 〔マトリックス〕 本発明に係る塗布液に含まれるマトリックスとしては、
アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、紫外線硬化樹脂、ウ
レタン系樹脂、フォスファーゲン系樹脂等一般の塗料用
樹脂が用いられる。

【００２８】また、下記式： Ｒ¹ Ｒ² _a Ｓｉ（ＯＲ³ ）_3-a （ここで、Ｒ¹ は炭素数１から６の炭化水素基、ビニル
基、メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基または
エポキシ基を有する有機基、Ｒ² は、炭素数１から４の
炭化水素基、Ｒ³ 炭素数１から４の炭化水素基、アルコ
キシアルキル基またはアシル基、ａは０または１を表
す。）で表される有機ケイ素化合物、この加水分解物、
該加水分解物の部分縮合物およびこれらの混合物から選
ばれる１種以上（以下、（Ｂ）成分という。）もマトリ
ックスとして用いられる。特に、本発明に係る塗布液に
含まれる複合酸化物微粒子が上記（Ａ−１）（Ａ−
２）、後記する（Ａ−３’）および（Ａ−４’）（以後
（Ａ）成分という）である場合、マトリックスとして
（Ｂ）成分を用いることが好ましい。

【００２９】上記式で表される有機ケイ素化合物として
は、具体的には、メチルトリメトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フ
ェニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−
メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは
単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。ま
た、これらは無溶媒下またはアルコール等の極性有機溶
媒中で、酸の存在下で加水分解して使用する方が好まし
い。さらに加水分解後に上記複合酸化物微粒子と混合し
てもよく、また、複合酸化物微粒子と混合後に加水分解
をしてもよい。なお、硬化被膜中に占める上記（Ｂ）成
分の有機ケイ素化合物から誘導される被膜成分の割合
は、１０〜９０重量％の範囲が適当である。これは、１
０％以下では、基材と被膜との密着性が低下するため好
ましくなく、また、９０重量％以上では、上記硬化被膜
上に無機物質から構成される反射防止膜を形成した場合
に硬化被膜と反射防止膜との密着性が低下するためであ
る。 〔その他の塗布液成分〕 本発明に係る塗布液に含まれる複合酸化物微粒子が(A-1)酸化チタン微粒子を核として酸化ジルコニウムお
よび酸化ケイ素で被覆された微粒子、 (A-2)酸化チタンと酸化ジルコニウムとの固溶体からな
る複合酸化物微粒子を核として、酸化ケイ素で被覆され
た微粒子 、(A-3')チタンとケイ素との複合酸化物微粒子を核とし、
この核微粒子の表面が酸化ケイ素と、酸化ジルコニ
ウムで被覆されている微粒子、または (A-4')チタンとケイ素とジルコニウムの複合酸化物微粒
子を核とし、この核微粒子の表面が酸化ケイ素および酸
化ジルコニウムの少なくとも１種で被覆されている微粒
子 であり、マトリックスが上記（Ｂ）である場合、この
塗布液には、これらの成分とともに次のような（Ｃ）〜
（Ｇ）成分の少なくとも１種以上を含んでいてもよく、
複合酸化物微粒子(A-3)および(A-4)を含む本発明に係る
塗布液においても同様の成分が含まれていてもよい。 （Ｃ）成分 すなわち、次式 Ｓｉ（ＯＲ⁴ ）₄ で表される有機ケイ素化合物の加水分解物および／また
は部分縮合物の１種以上（ここで、Ｒ⁴ は炭素数１から
８の炭化水素基、アルコキシアルキル基またはアシル基
を表す。）。

【００３０】上記式で表される有機ケイ素化合物は、形
成される被膜の屈折率を、被膜の透明性を維持したまま
容易に調整し、さらに塗布液塗布後の被膜の硬化スピー
ドを速める目的で用いられる。(Ｃ)成分を用いることで
硬化後の被膜の屈折率を基材レンズの屈折率に応じて適
宜調整することができ、かつ複合酸化物の含有量がある
程度低下しても反射防止膜の密着性を得ることが可能で
ある。さらにこのＣ成分中の四官能性有機ケイ素化合物
をコーティング組成物中に配合することで硬化膜形成時
の硬化スピードが速くなり、特に生地レンズから染色剤
が抜け易い含硫ウレタン系樹脂のような基材に被膜を形
成するときにその抜け量を抑え、被膜形成前後の染色レ
ンズの色調変化を小さくすることができる。この四官能
有機ケイ素化合物としては、具体的にはテトラメトキシ
シラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラ
ン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラ
ン、テトラフェノキシシラン、テトラアセトキシシラ
ン、テトラアリロキシシラン、テトラキス（２−メトキ
シエトキシ）シラン、テトラキス（２−エチルブトキシ
シラン）、テトラキス（２−エチルヘキシロキシ）シラ
ン等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上
を混合して用いてもよい。また、これらは無溶媒下また
はアルコール等の有機溶媒中で、酸の存在下で加水分解
して使用するのが好ましい。なお、硬化被膜中に占める
上記（Ｃ）成分の四官能性有機ケイ素化合物の加水分解
物から誘導される被膜成分の割合は、０〜５０重量％が
適当である。これは、５０重量％以上になると硬化後の
被膜にクラックが入り易いためである。（Ｄ）成分： Ｄ成分である、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、
Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、ＺｒおよびＩｎから選ばれる１
以上の元素の酸化物から構成される微粒子のコロイド状
分散体の１種以上および／またはＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓ
ｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｉｎお
よびＴｉから選ばれる２以上の元素の酸化物から構成さ
れる複合酸化物微粒子（ただし、Ｚｒ、ＴｉおよびとＳ
ｉの酸化物から構成される複合酸化物微粒子は除く。）
のコロイド状分散体の１種以上は、得られる被膜の屈折
率、基材との密着性、染色性、耐熱性等を基材レンズの
種類によって最適化するために用いられる。これらは具
体的にはＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ
₂ Ｏ₅ 、Ｔａ₂ Ｏ₅ 、ＣｅＯ₂ 、Ｌａ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 、ＺｎＯ、ＷＯ₃ 、ＺｒＯ₂ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 等の無機酸
化物微粒子が水または有機溶媒にコロイド状に分散した
ものである。あるいは、これらの酸化物の成分元素を２
種以上含む酸化物によって構成される複合酸化物微粒子
が水または有機溶媒にコロイド状に分散したものであ
る。いずれの場合においても粒子径は約１〜３０μｍが
好適であり、本発明の塗布液への適用種および使用量は
目的とする被膜性能により決定される。

【００３１】さらに、これらの微粒子の塗布液中での分
散安定性を高めるため、前記と同様な方法で微粒子表面
を有機ケイ素化合物またはアミン径化合物で処理したも
のを使用することも可能である。（Ｅ）成分： （Ｅ）成分である多官能性エポキシ化合物、多価アルコ
ール、多価カルボン酸および多価カルボン酸無水物から
選ばれる１種以上は、形成される被膜の染色性の向上、
あるいは各種耐久性の改良を目的として用いられる。

【００３２】多官能性エポキシ化合物としては、（ポ
リ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、カテ
コール、レゾルシノール、アルキレングリコール等の二
官能性アルコールのジグリシジルエーテル、グルセリ
ン、トリメチロールプロパン等の三官能性アルコールの
ジまたはトリグリシジルエーテルなどが挙げられる。

【００３３】多価アルコールとしては、（ポリ）エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、カテコール、レ
ゾルシノール、アルキレングリコール等の二官能性アル
コール、グルセリン、トリメチロールプロパン等の三官
能性アルコール、ポリビニルアルコールなどが挙げられ
る。

【００３４】多価カルボン酸としては、マロン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、オルソ
フタル酸、テレフタル酸、フマル酸、イタコン酸、オキ
ザロ酢酸などが挙げられる。多価カルボン酸無水物とし
ては、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、１．２−ジメチルマレイン酸無水物、無水フタル酸
などが挙げられる。

【００３５】硬化被膜中に占める上記（Ｅ）成分から誘
導される被膜成分の割合は、０から４０重量％が適当で
ある。これは、４０重量％以上になると硬化後の被膜と
その上に形成される無機からなる反射防止膜との密着性
が低下するためである。（Ｆ）成分： Ｆ成分のヒンダードアミン系化合物は、形成される被膜
の染色性の向上を目的として用いられる。Ｆ成分として
は、具体的には、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート，１−｛２−〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチル｝−４−〔３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３
−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウ
ンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−アセチ
ル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−
１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウンデカン−
２，４−ジオン、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロ
キシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン重縮合物、ポリ｛〔（６−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル〕〔２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン
〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ〕｝、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エ
チレンジアミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、２
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）などが挙げられ
る。

【００３６】この成分の使用量の上限としては、塗布液
中の全固形分に対して３重量％以下の量で用いられるこ
とが望ましく、これ以上では硬化被膜の硬度、耐温水性
等が低下し望ましくない。（Ｇ）成分： （Ｇ）成分のアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセ
トナート、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の
塩、酸類および金属塩化物から選ばれる１種以上は、シ
ラノールまたはエポキシ基の硬化を促進するために用い
られる硬化触媒である。これらの硬化触媒を用いること
により被膜形成反応を速めることが可能となる。これら
の具体例としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミ
ン、グアニジン、ビグアニジドなどのアミン類、グリシ
ンなどのアミノ酸類、アルミニウムアセチルアセトナー
ト、クロムアセチルアセトナート、チタニルアセチルア
セトネート、コバルトアセチルアセトネートなどの金属
アセチルアセトナート、酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜
鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸
スズなどの有機酸金属塩類、過塩素酸、過塩素酸アンモ
ニウム、過塩素酸マグネシウムなどの過塩素酸類あるい
はその塩、塩酸、リン酸、硝酸、パラトルエンスルホン
酸などの酸、またはＳｎＣｌ₂ 、ＡｌＣｌ₃ 、ＦｅＣｌ
₃ 、ＴｉＣｌ₄ 、ＺｎＣｌ₂ 、ＳｂＣｌ₃ などのルイス
酸である金属塩化物などが挙げられる。

【００３７】これらの硬化触媒は、塗布液の組成等によ
り種類・使用量を調整して用いることができる。使用量
の上限としては、塗布液中の固形分に対して５重量％以
下で用いるのが望ましく、これ以上では硬化被膜の硬
度、耐温水性等が低下し、望ましくない。さらに、本発
明に係る塗布液には、塗布性、塗布液から基材上に形成
される被膜の性能を改良するため、必要に応じて、少量
の界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、分散染料、油溶染料、蛍光染料、顔料、フォトクロ
ミック化合物、チクソトロピー剤などを添加してもよ
い。有機溶媒： 本発明に係る塗布液では、塗布液に含まれている固形分
濃度を調整したり、塗布液の表面張力、粘度、蒸発スピ
ード等を調整する目的で、有機溶媒を用いてもよい。

【００３８】本発明に係る塗布液で用いられる有機溶媒
としては、具体的には、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール等のアルコール類、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、エチレングリ
コールなどのグリコール類、酢酸メチル、酢酸エチルな
どのエステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンな
どのケトン類、ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化水
素類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、カ
ルボン酸類およびN,N-ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。これらの溶媒は２種以上を混合して用いてもよ
い。

【００３９】被膜形成用塗布液の製造方法 本発明では種々の方法で調製された微粉末状またはコロ
イド状の複合酸化物微粒子を用いて塗布液が調製される
が、コロイド状の複合酸化物微粒子が水および／または
有機溶媒に分散したゾルを調製し、このゾルを用いて塗
布液を調製するのが好ましい。

【００４０】このような複合酸化物ゾルの調製法は特に
制限されないが、上記複合酸化物微粒子(A-1)および(A-
2)が水および／または有機溶媒に分散したゾルは、例え
ばコロイド状酸化チタンの分散液にジルコニウム化合物
およびケイ素化合物を溶解される工程を経て製造され
る。また、上記複合酸化物微粒子（A-3）および(A-4)が
水および／または有機溶媒に分散したゾルは、例えば、 （ａ）含水チタン酸のゲルまたはゾルに過酸化水素を加
えて含水チタン酸を溶解して得られたチタン酸水溶液を
ケイ素化合物の共存下で加熱して、コロイド状の酸化チ
タンと酸化ケイ素の複合酸化物微粒子が分散されたゾル
を調製する工程、 （ｂ）次いで、該ゾルに、ケイ素化合物と、ジルコ
ニウム化合物および／またはアルミニウム化合物とを混
合し、得られた混合物をアルカリ性に保持しながら加熱
する工程、または （ａ）含水チタン酸のゲルまたはゾルに過酸化水素を加
えて含水チタン酸を溶解して得られたチタン酸水溶液
を、ケイ素化合物とジルコニウム化合物の共存下で加熱
して、コロイド状のチタン、ケイ素およびジルコニウム
の複合酸化物微粒子が分散されたゾルを調製する工程、 （ｂ）次いで、該ゾルにケイ素化合物、ジルコニウム化
合物およびアルミニウム化合物から選ばれる少なくとも
１種を混合し、得られた混合物をアルカリ性に保持しな
がら加熱する工程によって調製される。

【００４１】上記（ａ）工程および（ｂ）工程につい
て、さらに詳しく説明すると下記の通りである。（ａ）工程 まず、従来から公知の方法で含水チタン酸のゲルまたは
ゾルを調製する。ここでいう含水チタン酸とは、上記の
ような方法で得られる酸化チタン水和物あるいはチタン
水酸化物を含む総称である。

【００４２】次いで、この含水チタン酸のゾルまたはゲ
ル、あるいはこれらの混合物に、過酸化水素を加えて含
水チタン酸を溶解して均一な水溶液を調製する。この
際、必要に応じて約５０℃以上に加熱あるいは攪拌する
ことが好ましい。ここで、含水チタン酸の濃度が高すぎ
ると、含水チタン酸の溶解に長時間を必要とし、さらに
未溶解状態のゲルが沈澱したり、あるいは得られる水性
液が粘稠になりすぎるため好ましくない。このため水性
液中のＴｉＯ₂濃度は約１０重量％以下好ましくは約５
重量％以下であることが望ましい。

【００４３】上記水溶液の調製過程で過酸化水素の添加
量は、Ｈ₂Ｏ₂／ＴｉＯ₂重量比で１以上であれば、含水
チタン酸を水性液中に完全に溶解することができるが、
好ましくは２〜６であることが望ましい。次いで、上記
のようにして含水チタン酸を溶解した水溶液（チタン酸
水溶液）に、ケイ素化合物またはジルコニウム化合物を
混合する。この際に用いられるケイ素化合物としては、
シリカゲル、シリカゾル、ケイ酸液、アルカリ金属ケイ
酸塩などがあり、ジルコニウム化合物としては、無機
塩、有機塩、酸化物、水酸化物、およびアルコキシド類
などが挙げられる。

【００４４】次いで、上記混合物を８０℃以上に加熱す
る。加熱温度が分散媒の沸点以上の場合はオートクレー
ブ中で加熱する。この結果、チタンとケイ素の複合酸化
物核微粒子またはチタン、ケイ素とジルコニウムの複合
酸化物核微粒子が分散したゾルが得られる。（ｂ）工程 次いで、（ｂ）工程について詳しく説明すると下記の通
りである。

【００４５】以上のようにして得られた複合酸化物核微
粒子分散ゾルに、ケイ素化合物とジルコニウム化合物お
よび／またはアルミニウム化合物とを所定量添加して混
合する。この際に用いられるケイ素化合物としては、シ
リカゲル、シリカゾル、ケイ酸液、アルカリ金属ケイ酸
塩などが挙げられ、ジルコニウム化合物、アルミニウム
化合物は、無機塩、有機塩、酸化物、水酸化物およびア
ルコキシド類から選ばれるのが好ましい。これらは、好
ましくは水溶液またはスラリーの状態で用いられる。例
えば、ジルコニウム化合物について説明すると、ジルコ
ニウム塩を加水分解して得られるジルコニウムの水和酸
化物に過酸化水素を加えることによって得られたジルコ
ニウムの水和酸化物が溶解した水溶液が好ましく用いら
れる。

【００４６】上記複合酸化物核微粒子分散ゾルとケイ素
化合物等との混合物をアルカリ性に保持しながら、８０
℃以上に加熱すると、複合酸化物核微粒子の表面がケイ
素とジルコニウムおよび／またはアルミニウムとの酸化
物で被覆された複合酸化物微粒子が分散したゾルが得ら
れる。また、上記複合酸化物核微粒子分散ゾルとケイ素
化合物との混合物をアルカリ性に保持して８０℃以上に
加熱して酸化ケイ素で被覆された複合酸化物微粒子が分
散したゾルを調製したのち、このゾルに、ジルコニウム
化合物および／またはアルミニウム化合物を添加・混合
し、８０℃以上に加熱すると、複合酸化物核微粒子の表
面が酸化ケイ素で被覆され、この酸化ケイ素の表面が、
酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムあるいはジルコニ
ウムとアルミニウムとの酸化物で被覆された複合酸化物
微粒子が得られる。

【００４７】本発明に係る塗布液は、上記のようにして
得られた複合酸化物微粒子をマトリックスおよび必要に
応じてその他の成分と混合することによって得られる。
本発明に係る塗布液を製造する際に、上記のようにして
得られた加熱処理後の複合酸化物ゾルをそのまま用いる
場合、必要に応じてこの複合酸化物ゾルを濃縮してもよ
く、また、この複合酸化物ゾルを溶媒置換してオルガノ
化してもよく、さらに溶媒置換後の混合液を濃縮しても
よい。

【００４８】この際、複合酸化物ゾルを、直接所定の有
機溶媒等に分散しても良いが、あらかじめ有機溶媒と溶
媒置換したのち、分散しても良い。本発明に係る塗布液
中に含まれている複合酸化物微粒子の量は、複合酸化物
微粒子中に含まれているチタンをＴｉＯ₂に換算し、ケ
イ素をＳｉＯ₂に換算し、ジルコニウムをＺｒＯ₂に換算
し、アルミニウムをＡｌ₂Ｏ₃に換算した時、これらの合
計換算重量が、マトリックス１００重量部に対して５〜
５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部であるこ
とが好ましい。

【００４９】本発明に係る塗布液を製造する際には、上
述したような複合酸化物ゾルが好適に用いられるが、複
合酸化物微粒子が塗布液中に単分散できれば微粉末状の
複合酸化物微粒子を用いても良い。被膜付基材 次いで、本発明に係る被膜付基材について説明する。

【００５０】本発明に係る被膜付基材は、基材と基材表
面に形成された高屈折率被膜または高屈折率ハードコー
ト膜とを有し、この被膜が上記本発明に係る塗布液から
形成されている。上記基材のうち、高屈折率ハードコー
ト膜形成用基材としては、ガラス、プラスチックなどか
らなる各種基材が用いられ、具体的には、眼鏡レンズ、
カメラなどの各種光学レンズ、各種表示素子フィルタ
ー、ルッキンググラス、窓ガラス、自動車などの塗料
膜、および自動車などに用いられるライトカバーが挙げ
られ、また、ハードコート膜以外の高屈折率被膜形成用
基材としては、プラスチックレンズのプライマー用膜な
どが挙げられる。

【００５１】これらの基材表面に形成される被膜の膜厚
は、被膜付基材の用途によって異なるが、０．０５〜３
０μｍが好ましい。本発明に係る被膜付基材は、上述し
たような基材表面に本発明に係る塗布液をディッピンク
法、スピナー法、スプレー法あるいはフロー法などの方
法で塗布・乾燥して被膜を形成し、次いでこのようにし
て基材表面に形成された被膜を基材の耐熱温度以下に加
熱することによって製造されうる。特に熱変形温度が１
００℃未満のレンズ基材に対しては治工具でレンズ基材
を固定する必要のないスピナー法が好適である。また、
被膜形成用基材が樹脂レンズである場合、基材上に塗布
液を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾
燥することにより、被膜を形成することが望ましい。

【００５２】なお、塗布液のマトリックス成分として紫
外線硬化樹脂を用いた場合には、塗布液を基材表面に塗
布した後、この塗布液が塗布されている基材表面に所定
の波長を有する紫外線を照射し、硬化するなどの方法で
本発明に係る被膜付基材を製造することができる。さら
に、本発明に係る被膜付基材を製造するに際し、基材、
例えばレンズ基材と被膜との密着性を向上させる目的
で、基材表面を予めアルカリ、酸または界面活性剤で処
理したり、無機または有機微粒子で研磨処理したり、プ
ライマー処理またはプラズマ処理を行ってもよい。

【００５３】合成樹脂製レンズ 次いで、本発明に係る合成樹脂製レンズについて説明す
る。本発明に係る合成樹脂製レンズは、被膜付基材の代
表例であり、屈折率が１．５４以上の樹脂レンズ基材の
表面に、複合酸化物微粒子として上記(A-1)、(A-2)、(A
-3')および(A-4')成分を 含み、マトリックスとして上
述した（Ｂ）成分を含み、さらに上述した（Ｃ）〜
（Ｇ）成分の少なくとも１種以上を含有する塗布液（以
下、本発明のコーティング組成物という。）から形成さ
れた高屈折率被膜を有することを特徴としている。

【００５４】本発明では、上記のような本発明のコーテ
ィング組成物により形成された硬化被膜を設けた外観お
よび耐久性に優れた薄型合成樹脂製レンズを提供するこ
とを目的の１つとしている。高屈折率の合成樹脂製レン
ズを得るための技術提案としては、公知のように幾多の
特許が出願され公開されている。本発明の目的とする薄
型眼鏡用合成樹脂製レンズは、レンズ基材の屈折率が
１．５４以上のものが好ましく、さらに透明性、染色
性、耐熱性、吸水性、曲げ強度、耐衝撃性、耐候性、加
工性などの点から所望の特性を満足できる基材レンズと
して、含硫ウレタン系や（メタ）アクリル系のレンズ基
材が好適である。

【００５５】さらに、本発明に係る合成樹脂レンズで
は、上記硬化被膜上に、無機物からなる単層・多層の反
射防止膜を設けることもできる。これにより、反射の低
減、透過率の向上を図ることができ、眼鏡レンズとして
の機能をより向上させることができる。無機物質として
は、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂ 、Ｓｉ₃ Ｎ₄ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ
₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＦ₂ 、Ｔａ₂ Ｏ₅ 等を用い、真空
蒸着法等の薄膜形成方法により反射防止膜を形成するこ
とができる。

【００５６】以下に、レンズ基材について詳しく説明す
る。レンズ基材としては、含硫ウレタン系樹脂レンズを
使用する。このような含硫ウレタン系樹脂レンズは、ポ
リイソシアネート化合物と下記式（１）：

【００５７】

【化４】

【００５８】で表される４−メルカプトメチル−３，６
−ジチオ−１，８−オクタジチオールおよび／または下
記式（２）：

【００５９】

【化５】

【００６０】で表されるペンタエリスリトールテトラ
（３−メルカプトプロピオネート）のチオール化合物の
混合液をガラス型とガスケットとからなるモールド中に
注入し、加熱重合することによって得られる。ポリイソ
シアネート化合物としては、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリック
ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシ
アネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネ
ート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イ
ソシアネートメチル）ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ
ン、２，６−ビス（イソシアネートメチル）ビシクロ
〔２，２，１〕ヘプタン、３，８−ビス（イソシアネー
トメチル）トリシクロ〔５，２，１，０^2,6 〕−デカ
ン、３，９−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロ
〔５，２，１，０^2,6 〕−デカン、４，８−ビス（イソ
シアネートメチル）トリシクロ〔５，２，１，０^2,6 〕
−デカン、４，９−ビス（イソシアネートメチル）トリ
シクロ〔５，２，１，０^2,6 〕−デカン、ダイマー酸ジ
イソシアネート等のポリイソシアネート化合物およびこ
れらの化合物のアロファネート変性体、ビュレット変性
体、イソシアヌレート変性体などが挙げられ、単独であ
るいは２種以上の混合物として用いてもよい。また、ポ
リイソシアネート化合物とチオール化合物の使用割合
は、ＮＣＯ／ＳＨ（官能基）モル比が、通常、０．５〜
３．０、好ましくは０．５〜１．５の範囲内である。ま
た、内部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、例えば分散染料、油溶染料等の着
色剤、反応触媒などを原料中に適宜添加することもでき
る。こうして得られた含硫ウレタン系樹脂レンズ基材
に、本発明のコーティング組成物からなる硬化被膜を設
けることで、外観も良好で各種被膜耐久性に優れ、屈折
率・アッペ数が高く衝撃強度も強いという特徴を有する
眼鏡用レンズを提供することができる。

【００６１】また、レンズ基材として下式（３）で表わ
されるモノマーと他の重合性モノマーとから得られる共
重合体を使用することができる。

【００６２】

【化５】

【００６３】（ここで、Ｒ⁵ は水素原子またはメチル
基、Ｒ⁶ はＣＨ₂ ＣＨ₂ 基またはＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ₂ 基、Ｘは、水素原子またはフッ素原子を除くハロゲ
ン原子を表し、ｍおよびｎは、いずれもｍ＋ｎが０から
８の整数から選ばれた一の整数である。）上記式（３）
で表される（メタ）アクリルモノマーとしては、２，２
−ビス（３，５−ジブロム−４−（メタ）アクリロイル
オキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス〔４−（β−ヒドロキシ−γ−（メ
タ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロポキシ
フェニル〕プロパン等が挙げられる。

【００６４】また同時に用いられる他の重合性モノマー
としては、スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族単官能性ビニルモノ
マー、ジビニルベンゼンまたはその塩素・臭素置換され
た誘導体等の芳香族多官能性ビニルモノマー、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、ベンジルメタアクリレート、フェ
ノキシメタアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレ
ート等の単官能性（メタ）アクリレートモノマー；エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ブタンジオールのジ（メタ）アクリ
レート等の多官能性（メタ）アクリルモノマー、さらに
は上記式（１）または（２）で表されるチオール化合
物、ペンタエリスリトール、テトラ（メルカプトアセテ
ート）等のチオール化合物が挙げられる。これらのモノ
マーは、２種以上を同時に使用することも可能である。

【００６５】成形にあたっては、上記式（３）で表され
る（メタ）アクリルモノマー２０〜８０重量％、その他
の重合性モノマー８０〜２０重量％からなる組成物をガ
ラス型とガスケットとからなるモールド中に注入し、熱
重合および／または光重合を行う。この際、有機過酸化
物、アゾ化合物等の一般的な熱重合開始剤および／また
はアセテフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系
等の一般的な光重合開始剤、架橋剤、光安定剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、分散染料・油溶染料・顔料等の着
色剤などを適宜添加することができる。こうして得られ
た（メタ）アクリル樹脂レンズ基材上に本発明のコーテ
イング組成物からなる硬化被膜を設けることで、外観も
良好で各種被膜耐久性に優れ、かつ屈折率が高く曲げ強
度に優れるという特徴を有する眼鏡用レンズを提供する
ことができる。

【００６６】また、レンズ基材として、硫黄原子と芳香
族環を構成要素とする（メタ）アクリル系モノマーおよ
び／またはビニル系モノマーと他の重合性モノマーとか
ら得られる共重合体を使用することもできる。ここで硫
黄原子と芳香族環を構成要素とする（メタ）アクリル系
モノマーおよび／またはビニル系モノマーとしては次式
（４）、（５）で表される化合物等が挙げられる。

【００６７】

【化６】

【００６８】（ここで、Ｒ⁷ は水素原子またはメチル
基、Ｒ⁸ およびＲ⁹ はそれぞれ炭素数１〜９のアルキレ
ン基を表す。）その他の重合性モノマーとしては、上記
（メタ）アクリルモノマーから誘導された重合体単位を
含む共重合体を得る際に用いた芳香族単官能性ビニルモ
ノマー、芳香族多官能性ビニルモノマー、単官能性（メ
タ）アクリレートモノマー、多官能性（メタ）アクリル
モノマー、チオール化合物などの１種または２種以上が
用いられる。

【００６９】成形にあたっては、硫黄原子と芳香族環を
構成要素とする（メタ）アクリル系モノマーおよび／ま
たはビニル系モノマー２０〜８０重量％、その他の重合
性モノマー８０〜２０重量％からなる組成物をガラス型
とガスケットとからなるモールド中に注入し、熱重合お
よび／または光重合を行う。この際、有機過酸化物、ア
ゾ化合物等の一般的な熱重合開始剤および／またはアセ
テフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系等の一
般的な光重合開始剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、分散染料・油溶染料・顔料等の着色剤
などを適宜添加することができる。こうして得られた樹
脂レンズ基材に、本発明のコーティング組成物からなる
硬化被膜を設けることで、外観も良好で各種被膜耐久性
に優れ、かつ屈折率が高く耐熱性に優れるという特徴を
有する眼鏡用レンズを提供することができる。

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、塗布液中のマトリック
スと複合酸化物微粒子との量比、複合酸化物の組成を変
えることにより基材上に形成される被膜の屈折率を自由
にコントロールできる。このようにして被膜の屈折率を
基材の屈折率と等しくした場合、両者の屈折率差に起因
する干渉縞を消去することができる。これに対し、基材
の屈折率に比較して被膜の屈折率を非常に高くした場
合、基材表面の光沢が非常に高くなる。本発明に係る被
膜形成用塗布液を用いて基材上に形成されたこのような
屈折率が非常に高い被膜は、膜中の複合酸化物微粒子に
主成分として酸化チタンが含まれているので紫外遮蔽効
果にも優れ、自動車等の塗料膜および／またはトップコ
ート膜として好適である。

【００７１】また、本発明に係る被膜形成用塗布液を用
いて基材上に形成された被膜は、無色、透明であって、
基材との密着性、耐候性、耐光性、可撓性および染色性
に優れ、しかも表面硬度が高く、このため耐擦傷性およ
び耐磨耗性に優れていることから、眼鏡レンズ、カメラ
などの各種光学レンズ、各種表示素子フィルター、ルッ
キンググラスなどを提供する上で好適である。そして、
ルッキンググラス、窓ガラスおよび各種表示素子フィル
ターなどの基材表面に、無色透明で表面硬度の高い多層
の反射防止膜を形成する際の高屈折率ハードコート層を
本発明に係る被膜形成用塗布液で形成すれば、このハー
ドコート膜付基材を通して内容物が鮮明に見えるように
なる。このような反射防止膜を各種表示素子面に形成す
れば、これらの表示素子面に蛍光灯などが映ることがな
くなるため、映像が鮮明となり、眼の疲れがなくなる。

【００７２】さらに、本発明に係る被膜形成用塗布液を
用いて基材上に形成された高屈折率被膜は、無色、透明
であって、耐候性、染色性、可撓性に優れ、しかも上述
したように被膜の屈折率を基材の屈折率と等しくできる
ので、マトリックスとして柔軟性、衝撃吸収性を有する
ウレタンエラストマーなどのウレタン系樹脂を用いた塗
布液から形成される高屈折率膜は、プラスチックレンズ
などのプライマー膜として好適に用いることができる。

【００７３】さらに、本発明のコーティング組成物から
形成される硬化被膜を屈折率が１．５４以上の合成樹脂
製レンズ基材に設けることで、干渉縞、硬化被膜の着色
が無く耐候製および各種耐久製に優れた軽量・薄型の合
成樹脂製レンズを提供することができる。また、上記硬
化被膜上に無機物からなる反射防止膜を積層すること
で、表面反射を抑え眼鏡レンズとしての機能をより一層
向上させることができる。

【００７４】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００７５】

【実施例１】（１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、エチルセロソルブ４
１．１５ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン３８．４４ｇ、テトラメトキシシラン４．１３ｇを
攪拌しつつ順に加え、その後０．０５規定塩酸水１２．
９０ｇを加え３０分間攪拌した。続いてシリコン系界面
活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名“Ｌ−７６０
４”）を０．０４ｇさらにメチルセロソルブ分散二酸化
チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子
ゾル（ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ₂＝６８／１７／１５
（重量比）、固形分濃度２０．５重量％、ＴｉＯ₂とＺ
ｒＯ₂の固溶体を核としてＳｉＯ₂で被覆された微粒子構
造をもつ複合微粒子）１０３．３９ｇを添加し充分攪拌
した後、０℃で２４時間放置し熟成を行いコーティング
組成物を得た。 （２）プラスチックレンズ基材の作製 4-メルカプトメチル-3,6-ジチオ-1,8- オクタンジチオ
ール８７ｇ、m-キシリレンジイソシアネート９４ｇ、ジ
ブチルスズジラウレート０．０２ｇ、内部離型剤０．１
５ｇ、2-（5-メチル-2-ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール０．０９ｇを混合し、充分に攪拌した後、５
ｍｍＨｇの真空下で６０分脱気を行った。その後、ガラ
ス型とガスケットよりなるモールド型中に注入し、４０
℃で７時間保持し、その後４０℃から１２０℃まで１０
時間かけて昇温する加熱炉中で重合を行い、冷却後、ガ
ラス型とガスケットを除去し、含硫ウレタン系樹脂レン
ズを得た。

【００７６】得られたレンズは屈折率１．６６、アッベ
数３３であった。 （３）硬化被膜の形成 上記方法で作製した含硫ウレタン系樹脂レンズを５重量
％濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に５分間浸漬し、洗
浄・乾燥した後、（１）で調整したコーティング液を用
い、スピンコート法による塗布を行った。スピンコート
の条件は、低回転中にハードコート液を塗布した後、回
転数：２５００ｒｐｍ、回転時間：１秒で振り切りを行
った。塗布後、１２０℃で３０分仮焼成し冷却後、残り
の面に同様の条件で塗布し、１２０℃で３時間加熱・硬
化を行い、硬化被膜を設けた。得られた被膜の膜厚は
２．３μｍであった。

【００７７】尚、市販のプラスチックレンズ用染色剤
（セイコープラックス用アンバーＤ）を用いて９０℃の
染色浴で３分間生地染色を行ったものについて同様の被
膜を設けた。被膜形成前後の透過率を分光光度計（大塚
電子（株）製、ＭＣＰＤ−１０００）を用いて測定し色
差を求めたところΔＥ_abは０．５であり見た目でも大き
な色調変化は感じられなかった。 （４）反射防止膜の形成 上記の方法で、形成した硬化膜を有するレンズを真空中
２００Ｗの出力のアルゴンガスプラズマ中に３０秒間暴
露させた後、真空蒸着法により、レンズ側から大気側へ
向かってＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ
₂の５層の薄膜を形成した。形成された反射防止膜の光
学的膜厚は、順にＳｉＯ₂が、約λ／４、次のＺｒＯ₂と
ＳｉＯ₂の合計膜厚が、約λ／４、次のＺｒＯ₂が、約λ
／４、そして最上層のＳｉＯ₂が約λ／４である。（設
計波長λは５１０ｎｍ）以上により得られた合成樹脂製
レンズについて次の性能評価試験を行い、結果を表１に
示した。

【００７８】外観：染色を施さないレンズ（白レン
ズ）の着色の有無を肉眼で評価した。 透過率：分光光度計で染色を施さないレンズ（白レン
ズ）の可視光の平均透過率を測定した。 干渉縞：干渉縞の発生の有無について、背景を黒くし
た状態で蛍光灯の光をレンズ表面で反射させ、光の干渉
による虹模様の発生を肉視で観察した。判定は次のよう
にして行った。

【００７９】○：虹模様が認められない。 △：かすかに虹模様が認められる。 ×：はっきりと虹模様が認められる。 耐擦傷性：^#００００スチールウールにより荷重１kg
／cm²で１０往復させた後の被膜の状態をみた。

【００８０】Ａ：ほとんど傷がつかない。 Ｂ：少し傷がつく。 Ｃ：多く傷がつく。 密着性：７０℃の温水中に２時間浸漬した後、レンズ
表面にナイフで縦横にそれぞれ１mm間隔で１１本の平行
線状の傷を付け１００個のマス目を作りセロファンテー
プを接着・剥離後に被膜が剥がれずに残ったマス目の数
をみた。

【００８１】耐候性：キセノンロングライフフェード
メーター（スガ試験機（株）製）を用い、１５０時間暴
露した後、以下の評価を行った。 ｉ）外観：染色を施さないレンズ（白レンズ）の着色の
有無を肉眼で評価した。 ii）透過率：試験後、分光光度計で染色を施さないレン
ズ（白レンズ）の可視光の平均透過率を測定した。

【００８２】iii）密着性：試験後のレンズについて、
前記と同様のクロスカット・テープ試験を暴露面につ
いて行った。

【００８３】

【実施例２】前記実施例１のコーティング組成物の調製
において、メチルセロソルブ分散二酸化チタン−二酸化
ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（ＴｉＯ₂
／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ₂＝６８／１７／１５（重量比）、固
形分濃度２０．５重量％、ＴｉＯ₂とＺｒＯ₂の固溶体を
核としてＳｉＯ₂で被覆された微粒子構造をもつ複合微
粒子）１０３．３９ｇをメチルセロソルブ分散二酸化チ
タン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾ
ル（ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ₂＝６８／１７／１５
（重量比）、固形分濃度２０．５重量％、ＴｉＯ₂の核
をＺｒＯ₂で被覆しさらにＳｉＯ₂で被覆した３層構造の
微粒子構造をもつ複合微粒子）１０３．３９ｇに変える
以外は実施例１と同様にコーティング組成物の調製を行
った。

【００８４】このコーティング組成物を用い実施例１で
重合したと同じ含硫ウレタン系樹脂レンズ基材に実施例
１と同様の塗布・硬化で硬化被膜を設けた。尚、得られ
た被膜の膜厚は、２．３μｍであった。さらにこの被膜
上に実施例１と同様の反射防止膜を施した。以上により
得られた合成樹脂製レンズについて、実施例１と同様の
性能評価試験を行い、結果を表１に示した。

【００８５】

【実施例３】前記実施例１のコーティング組成物の調製
において、メチルセロソルブ分散二酸化チタン−二酸化
ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（ＴｉＯ₂
／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ₂＝６８／１７／１５（重量比）、固
形分濃度２０．５重量％、ＴｉＯ₂とＺｒＯ₂の固溶体を
核としてＳｉＯ₂で被覆された微粒子構造をもつ複合微
粒子）１０３．３９ｇをメチルセロソルブ分散二酸化チ
タン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾ
ル（ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ₂＝６８／１７／１５
（重量比）、固形分濃度２０．５重量％、ＴｉＯ₂の核
をＺｒＯ₂で被覆しさらにＳｉＯ₂で被覆した三重構造の
微粒子構造をもつ複合微粒子で表面がメチルトリメトキ
シシランで処理されている）１０３．３９ｇに変える以
外は実施例１と同様にコーティング組成物の調製を行っ
た。

【００８６】このコーティング組成物を用い実施例１で
重合したと同じ含硫ウレタン系樹脂レンズ基材に実施例
１と同様の塗布・硬化で硬化被膜を設けた。尚、得られ
た被膜の膜厚は、２．２μｍであった。さらにこの被膜
上に実施例１と同様の反射防止膜を施した。以上により
得られた合成樹脂製レンズについて、実施例１と同様の
性能評価試験を行い、結果を表１に示した。

【００８７】尚、実施例１及び２で調製したコーティン
グ組成物は室温で２週間放置した際に若干粒子の沈澱が
見られたが本実施例３のコーティング組成物は同様の放
置条件下で粒子の沈澱が見られなかった。

【００８８】

【実施例４】（１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、エチルセロソルブ３
７．８７ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン３４．０１ｇ、テトラエトキシシラン２１．９０ｇ
を攪拌しつつ順に加え、その後、０．０５規定塩酸水２
１．７９ｇを加え３０分間攪拌した。続いて、前記実施
例１で用いたと同じシリコン系界面活性剤０．０４ｇ及
びメチルセロソルブ分散二酸化チタン−二酸化ジルコニ
ウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂
／ＳｉＯ₂＝６８／１６／１６（重量比）、固形分濃度
２０．５重量％、ＴｉＯ₂の核をＺｒＯ₂で被覆しさらに
ＳｉＯ₂で被覆された３層構造の微粒子構造をもつ複合
微粒子で表面がメトキシトリメチルシランで処理されて
いる）８４．４４ｇを添加し充分攪拌した後、０℃で２
４時間放置し熟成を行いコーティング組成物を得た。 （２）プラスチックレンズ基材の作製 ペンタエリスリトール テトラ（3-メルカプトプロピオ
ネート）１３０ｇ、m-キシリレンジイソシアネート１０
０ｇ、ジブチルスズジクロライド０．０１８ｇ、内部離
型剤０．１８ｇ、2-（2'- ヒドロキシ-5'-t-オクチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール０．１１５ｇを混合し、充
分に攪拌した後、５ｍｍＨｇの真空下で６０分脱気を行
った。その後、ガラス型とガスケットよりなるモールド
型中に注入し実施例１と同様の昇温パターンにより重合
を行い、冷却後ガラス型とガスケットを除去し、含硫ウ
レタン系樹脂レンズを得た。

【００８９】得られたレンズは屈折率１．５９、アッベ
数３６であった。 （３）硬化被膜の形成 上記方法で作製した含硫ウレタン系樹脂レンズを５重量
％濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に５分間浸漬し、洗
浄・乾燥した後、（１）で調製したコーティング液を用
い、実施例１と同様の塗布・硬化法により硬化被膜を設
けた。得られた被膜の膜厚は２．５μｍであった。

【００９０】尚、実施例１と同様の生地染色を行ったも
のについて被膜を設ける前後の色差を求めたところΔＥ
_abは０．４であり見た目でも大きな色調変化は感じられ
なかった。 （４）反射防止膜の形成 上記の方法で、形成した硬化膜を有するレンズに実施例
１と同様の方法で反射防止膜を設けた。

【００９１】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。

【００９２】

【実施例５】（１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、メチルセロソルブ６
８．１８ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン１３．１２ｇ、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン２７．５８ｇ、テトラメトキシシラン１
６．９１ｇを攪拌しつつ順に加え、その後、０．０５規
定塩酸水１８．０２ｇを加え３０分間攪拌した。続いて
メタノール分散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二
酸化ケイ素複合微粒子ゾル（ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ
₂＝６４／１６／２０（重量比）、固形分濃度３０重量
％、ＴｉＯ₂とＺｒＯ₂の固溶体を核としてＳｉＯ₂で被
覆された微粒子構造をもつ複合微粒子で表面がジメトキ
シジフェニルシランで処理されている）５０．０５ｇ及
びグリセリンジグリシジルエーテル（長瀬産業（株）
製、商品名“デナコールＥＸ−３１３”）５．６７ｇ、
シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名
“Ｌ−７００１”）０．０４ｇ、硬化触媒として過塩素
酸マグネシウム０．４７１３ｇをこの順で添加・溶解さ
せた後、０℃で２４時間放置し、熟成を行い、コーテイ
ング組成物を得た。 （２）プラスチックレンズ基材の作製 スチレン５０ｇ、2,2-ビス（3,5-ジブロム-4-メタクリ
ロイルオキシエトキシフェニル）プロパン４８．５ｇ、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート２．８
ｇ、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート１．５
ｇ、2-（5-メチル-2-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール０．２ｇを混合し、充分に攪拌した後、ガラス
型とガスケットよりなるモールド型中に注入した。その
後、３０℃で４時間、３０℃から５０℃まで１０時間、
５０℃から７０℃まで２時間、７０℃で１時間、８０℃
で２時間加熱を行った後、冷却し、ガラス型とガスケッ
トを除去し、メタクリル系樹脂レンズを得た。

【００９３】得られたレンズは屈折率１．５９、アッベ
数３２であった。 （３）硬化被膜の形成 上記方法で作製したメタクリル系樹脂レンズを表面処理
用プラズマ装置（真空器械工業（株）製）を用い、エア
ー流量１００ml／分、出力５０Ｗ、真空度０．２Torrで
３０秒間処理を行った。その後（１）で調整したコーテ
ィング液を用い引き上げ速度１５cm／ｓの条件でデッピ
ング法により塗布を行った。塗布後、１２０℃で３時間
硬化し硬化被膜を設けた。尚、得られた被膜の膜厚は
２．２μｍであった。

【００９４】尚、このレンズを実施例１と同様の染色剤
を用いて染色を行ったところ全光線透過率が５３％であ
り、良好な染色性を示した。 （４）反射防止膜の形成 上記の方法で、形成した硬化膜を有する染色レンズに実
施例１と同様の方法で反射防止膜を設けた。

【００９５】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。

【００９６】

【実施例６】前記実施例５と同様にして調製したコーテ
ィング組成物にヒンダードアミン系化合物としてビス
（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバケート
（商品名：サノールＬＳ−７７０、三共（株）製）０．
１ｇを添加し、同様の方法で熟成を行った。

【００９７】このコーティング組成物を用い実施例５で
重合したと同じメタクリル系樹脂系樹脂レンズ基材に実
施例５と同様の前処理と塗布・硬化を行い硬化被膜を設
けた。得られた被膜の膜厚は、２．３μｍであった。
尚、このレンズを実施例１と同様の染色剤を用いて染色
を行ったところ全光線透過率が３５％であり、実施例５
より良好な染色性を示した。

【００９８】さらにこの被膜上に実施例１と同様の反射
防止膜を施した。以上により得られた合成樹脂製レンズ
について、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果
を表１に示した。

【００９９】

【実施例７】（１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、メチルセロソルブ３
７．８７ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン３４．０１ｇを攪拌しつつ順に加え、その後、０．
０５規定塩酸水９．３４ｇを加え３０分間攪拌した。続
いて、前記実施例１で用いたと同じシリコン系界面活性
剤０．０４ｇ及びメタノール分散二酸化チタン−二酸化
ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（ＴｉＯ₂
／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ₂＝６８／１６／１６（重量比）、固
形分濃度２０．５重量％、ＴｉＯ₂の核をＳｉＯ₂、Ｚｒ
Ｏ₂、ＳｉＯ₂でこの順に被覆した４層構造の微粒子構造
をもつ複合微粒子で表面がメトキシトリメチルシランで
処理されている）８４．４４ｇ、メタノール分散コロイ
ダルシリカ（固形分濃度３０重量％、商品名：オスカル
１１３２、触媒化成工業（株）製）２１．１７ｇをこの
順で添加し充分攪拌した後、０℃で２４時間放置し熟成
を行いコーテイング組成物を得た。 （２）プラスチックレンズ基材の作製 スチレン４０ｇと下記式で表されるp-ビス（2-メタクリ
ロイルオキシエチルチオ）キシリレン６０ｇ

【０１００】

【化７】

【０１０１】t-ブチルパーオキシ2-エチルヘキサノエー
ト０．７ｇ、2-（5-メチル-2-ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール０．２ｇを混合し、充分に攪拌した
後、ガラス型とガスケットよりなるモールド型中に注入
した。その後、５０℃で８時間、５０℃から８０℃まで
５時間、８０℃から１２０℃まで４時間、１２０℃で２
時間加熱を行った後、冷却し、ガラス型とガスケットを
除去し、メタクリル系樹脂レンズを得た。

【０１０２】得られたレンズは、屈折率が１．５９、ア
ッベ数が３５であった。 （３）硬化被膜の形成 上記方法で作製したメタクリル系樹脂レンズを５重量％
濃度の水酸化ナトリウム水溶液に５分間浸漬し、洗浄・
乾燥した後、（１）で調整したコーティング液を用い引
き上げ速度１２cm／ｓの条件でデッピング法により塗布
を行った。塗布後、１２０℃で３時間加熱硬化し硬化被
膜を設けた。尚、得られた被膜の膜厚は２．０μｍであ
った。 （４）反射防止膜の形成 上記の方法で、形成した硬化膜を有するレンズに実施例
１と同様の方法で反射防止膜を設けた。

【０１０３】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。

【０１０４】

【実施例８】（１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、メチルセロソルブ６
８．１８ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン１３．１２ｇ、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン２７．５８ｇを攪拌しつつ順に加え、そ
の後、０．０５規定塩酸水８．４１ｇを加え３０分間攪
拌した。続いて実施例７で用いたと同じメタノール分散
二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合
微粒子ゾル５０．０５ｇ、実施例７で用いたと同じメタ
ノール分散コロイダルシリカ２１．９８ｇ及びグリセリ
ンジグリシジルエーテル（長瀬産業（株）製、商品名
“デナコールＥＸ−３１３”）５．６７ｇ、シリコン系
界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名“Ｌ−７０
０１”）０．０４ｇ、硬化触媒として過塩素酸マグネシ
ウム０．４７１３ｇ、ヒンダードアミン系化合物として
ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）セバケ
ート（商品名：サノールＬＳ−７６５、三共（株）製）
０．０５ｇをこの順で添加・溶解させた後、０℃で２４
時間放置し、熟成を行い、コーティング組成物を得た。 （２）プラスチックレンズ基材の作製 4-メルカプトメチル-3,6-ジチオ-1,8-オクタンジチオー
ル４０ｇ、水添ジフェニルメタンジイソシアネート６０
ｇ、ジブチルスズジラウレート０．１ｇ、内部離型剤
０．１ｇ、2-（5-メチル-2-ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール０．０９ｇを混合し、充分に攪拌した
後、５ｍｍＨｇの真空下で６０分脱気を行った。その
後、ガラス型とガスケットよりなるモールド型中に注入
し、４０℃で７時間保持し、その後４０℃から１２０℃
まで１０時間かけて昇温する加熱炉中で重合を行い、冷
却後、ガラス型とガスケットを除去し、含硫ウレタン系
樹脂レンズを得た。

【０１０５】得られたレンズは屈折率１．６０、アッベ
数が４２であった。 （３）硬化被膜の形成 上記方法で作製した含硫ウレタン系樹脂レンズを５重量
％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に５分間浸漬し、洗浄
・乾燥した後、（１）で調整したコーティング液を用い
引き上げ速度１２cm／ｓの条件でデッピング法により塗
布を行った。塗布後、１２０℃で３時間加熱硬化し硬化
被膜を設けた。尚、得られた被膜の膜厚は２．５μｍで
あった。

【０１０６】尚、このレンズを実施例１と同様の染色剤
を用いて染色を行ったところ全光線透過率が４０％であ
り、良好な染色性を示した。 （４）反射防止膜の形成 上記の方法で、形成した硬化膜を有するレンズに実施例
１と同様の方法で反射防止膜を設けた。

【０１０７】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。

【０１０８】

【実施例９】（１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、メチルセロソルブ６
８．１８ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン１３．１２ｇ、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン２７．５８ｇを攪拌しつつ順に加え、そ
の後、０．０５規定塩酸水８．４１ｇを加え３０分間攪
拌した。続いて実施例７で用いたと同じメタノール分散
二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合
微粒子ゾル５０．０５ｇ、メタノール分散酸化錫−酸化
タングステン複合微粒子ゾル（固形分濃度３０重量％、
トリエチルアミン処理品）２２．３８ｇ及びグリセリン
ジグリシジルエーテル（長瀬産業（株）製、商品名“デ
ナコールＥＸ−３１３”）５．６７ｇ、シリコン系界面
活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名“Ｌ−７００
１”）０．０４ｇ、硬化触媒として過塩素酸マグネシウ
ム０．４７１３ｇ、ヒンダードアミン系化合物としてビ
ス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）セバケー
ト（商品名：サノールＬＳ−７６５、三共（株）製）
０．０５ｇをこの順で添加・溶解させた後、０℃で２４
時間放置し、熟成を行い、コーティング組成物を得た。 （２）硬化被膜の形成 前記実施例１で作製したと同じ含硫ウレタン系樹脂レン
ズ基材を５重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に５分
間浸漬し、洗浄・乾燥した後、（１）で調整したコーテ
ィング液を用い引き上げ速度１５cm／ｓの条件でデッピ
ング法により塗布を行った。塗布後、１２０℃で３時間
加熱硬化し硬化被膜を設けた。尚、得られた被膜の膜厚
は２．６μｍであった。

【０１０９】尚、このレンズを実施例１と同様の染色剤
を用いて染色を行ったところ全光線透過率が３８％であ
り、良好な染色性を示した。 （３）反射防止膜の形成 上記の方法で形成した硬化膜を有するレンズに実施例１
と同様の方法で反射防止膜を設けた。

【０１１０】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。

【０１１１】

【比較例１】（１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、エチルセロソルブ４
１．１５ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン３８．４４ｇ、テトラメトキシシラン４．１３ｇを
攪拌しつつ順に加え、その後、０．０５規定塩酸水１
２．９０ｇを加え３０分間攪拌した。続いて前記実施例
１で用いたと同じシリコン系界面活性剤を０．０４ｇさ
らにメチルセロソルブ分散二酸化チタン−二酸化セリウ
ム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（ＴｉＯ₂／ＣｅＯ₂／
ＳｉＯ₂＝６８／１７／１５（重量比）、固形分濃度２
０．５重量％、テトラメトキシシラン処理品）１０３．
３９ｇ添加し充分攪拌した後、０℃で２４時間放置し熟
成を行いコーティング組成物を得た。 （２）硬化被膜の形成 前記実施例１で作製したと同じ含硫ウレタン系樹脂レン
ズを５重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に５分間浸
漬し、洗浄・乾燥した後、（１）で調整したコーティン
グ液を用い、スピンコート法による塗布を行った。尚ス
ピンコート時の塗布条件及び硬化条件は実施例１と同様
にして行った。得られた被膜の膜厚は２．２μｍであっ
た。

【０１１２】尚、市販のプラスチックレンズ用染色剤
（セイコープラックス用アンバーＤ）を用いて９０℃の
染色浴で３分間生地染色を行った物について同様の被膜
を設けた。被膜形成前後の透過率を分光光度計（大塚電
子（株）製、ＭＣＰＤ−１０００）を用いて測定し色差
を求めたところΔＥ_abは０．６であり見た目でも大きな
色調変化は感じられなかった。 （３）反射防止膜の形成 上記の方法で形成した硬化膜を有するレンズに実施例１
と同様の方法で反射防止膜を設けた。

【０１１３】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。

【０１１４】

【比較例２】攪拌装置を備えたフラスコ中に、エチルセ
ロソルブ５４．６３ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン３８．０９ｇを攪拌しつつ順に加え、そ
の後０．０５規定塩酸水１０．４６ｇを加え３０分間攪
拌した。続いて実施例１で用いたと同じシリコン系界面
活性剤を０．０４ｇさらに五酸化アンチモンのメタノー
ルゾル（日産化学工業（株）製、固形分濃度３０重量
％）９６．８３ｇを添加し充分攪拌した後、０℃で２４
時間放置し熟成を行いコーティング組成物を得た。

【０１１５】このコーティング組成物を実施例１で作製
した屈折率が１．６６の含硫ウレタン系樹脂レンズに実
施例１と同様の塗布・硬化法で硬化被膜を設けた。得ら
れた被膜の膜厚は、２．２μｍであった。さらに前記実
施例と同様の方法で反射防止膜を設けた。以上により得
られた合成樹脂製レンズについて、実施例１と同様の性
能評価試験を行い、結果を第１表に示した。尚、実施例
１と同様の生地染色を行ったものについて被膜を設ける
前後の色差を求めたところΔＥ_abは２．０であり見た目
でも色調変化が感じられた。

【０１１６】

【比較例３】攪拌装置を備えたフラスコ中に、エチルセ
ロソルブ６９．２１ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン５１．９８ｇを攪拌しつつ順に加え、そ
の後、０．０５規定塩酸水１４．２７ｇを加え３０分間
攪拌した。続いて、前記実施例１で用いたと同じシリコ
ン系界面活性剤０．０４ｇ及びメチルセロソルブ分散二
酸化チタン−二酸化セリウム−二酸化ケイ素複合微粒子
ゾル６４．５４ｇを添加し充分攪拌した後、０℃で２４
時間放置し熟成を行いコーティング組成物を得た。

【０１１７】このコーティング組成物を実施例４で作製
した屈折率が１．５９の含硫ウレタン系樹脂レンズに実
施例１と同様の塗布・硬化法で硬化被膜を設けた。得ら
れた被膜の膜厚は２．３μｍであった。さらに前記実施
例１と同様の方法で反射防止膜を設けた。以上により得
られた合成樹脂製レンズについて、実施例１と同様の性
能評価試験を行い、結果を表１に示した。尚、実施例１
と同様の生地染色を行ったものについて被膜を設ける前
後の色差を求めたところΔＥ_abは２．１であり見た目で
色調変化が感じられた。

【０１１８】

【比較例４】前記実施例１の含硫ウレタン系樹脂レンズ
に反射防止膜を設けないものは、可視光の透過率が８８
％であった。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】

【実施例１０】（１）チタン・ケイ素複合酸化物核微粒
子分散ゾルの調製 ＴｉＯ₂として、０．４重量％の硫酸チタン水溶液を攪
拌しながら、１５％アンモニア水を徐々に添加し、ｐＨ
８．５の白色スラリー液を得た。このスラリーを濾過し
た後洗浄し、固形分濃度が９重量％である含水チタン酸
ゲルのケーキを得た。

【０１２１】このケーキ５．５５kgに、３３％過酸化水
素水６．０６kgと純水１３．４kgとを加えた後、８０℃
で５時間加熱し、ＴｉＯ₂として２．０重量％の溶液２
５kgを得た。このチタン酸水溶液は、黄褐色透明で、ｐ
Ｈは８．１であった。次に、平均粒子径が７ｎｍであり
ＳｉＯ₂濃度が１５重量％のシリカゾル１８７．３ｇ
と、上記のチタン酸水溶液９kgと、純水１０．８kgとを
混合し、オートクレーブ中で２００℃、９６時間加熱し
た。加熱後得られたコロイド溶液を濃縮し、固形分濃度
１０重量％のチタン・ケイ素複合酸化物核微粒子が分散
したゾル（調製液Ａ）を得た。 （２）ジルコニウム化合物溶解液の調製 オキシ塩化ジルコニウム２６３．２ｇを純水４７３６．
８ｇに加えたＺｒＯ₂濃度２重量％の水溶液に１５％の
アンモニア水を添加しｐＨ８．５のスラリーを得た。こ
のスラリーを濾過して洗浄し、ＺｒＯ₂として１０重量
％のケーキを得た。このケーキ６１ｇに純水１５４ｇを
加え、さらにＫＯＨ水溶液を加えてアルカリ性にしたの
ち、これに過酸化水素９０ｇを加えて加熱し、ＺｒＯ₂
として２重量％のジルコニウムの過酸化水素溶解液（調
製液Ｂ）３０５ｇを調製した。 （３）ケイ酸液の調製 市販の水ガラスを純水で希釈したのち、陽イオン交換樹
脂で脱アルカリし、ＳｉＯ₂濃度２重量％のケイ酸液９
４５ｇを調製した。 （４）複合酸化物ゾルの調製 調製液Ａ １kgに純水４kgを加えて固形分濃度２重量％
にしたのち９０℃に加熱し、調製液Ｂ ３０５ｇとケイ
酸液９４５ｇを添加した。その後この混合液をオートク
レーブ中で２００℃で１８Ｈｒｓ加熱処理を行った後、
通常の方法にて濃縮し、固形分濃度２０重量％の淡乳白
色をした透明な酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコニ
ウムからなる複合酸化物微粒子の水分散ゾルを得た。

【０１２２】次いでこの分散媒の水をメタノールで置換
し、固形分濃度が２０重量％になるまで濃縮した結果平
均粒径１０ｎｍ、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂（重量比）が０．０
７０５、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂（重量比）が０．３７４６で
ある酸化チタン、酸化ケイ素及び酸化ジルコニウムの複
合酸化物のオルガノゾル（ゾルＡ₁）を得た。ハードコート膜形成用塗布液の調製 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２７６．
１重量部を入れた反応容器の温度を１０℃に保持し、攪
拌しながら０．０１ＮのＨＣｌ水溶液６４．２重量部を
徐々に添加してγ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランを加水分解した。この溶液にエタノール１００．
２重量部およびイソプロパノール２１５重量部を加えて
マトリックスを形成した。

【０１２３】このマトリックスを含む液に上記ゾルＡ₁
を１１７３．４重量部加え、さらにアルミニウムアセチ
ルアセトナート１０．０３重量部を添加して液を充分に
混合し、ハードコート膜形成用塗布液（Ａ₁）を得た。

【０１２４】

【実施例１１】ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂（重量比）が０．２０
０となるよう調整液Ｂの混合量を８６５ｇとした以外は
実施例１０と同様の方法で平均粒径１１ｎｍの酸化チタ
ン、酸化ケイ素及び酸化ジルコニウムからなる複合酸化
物オルガノゾル（ゾルＡ₂）を得た。

【０１２５】このゾルＡ₂を用いて、実施例１０と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ａ₂）を得た。

【０１２６】

【実施例１２】実施例１０のＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂（重量
比）が０．７３４となるよう実施例１０のケイ酸液の混
合量を３１７５ｇとした以外は、実施例１０と同様の方
法で平均粒径１１ｎｍの酸化チタン、酸化ケイ素、酸化
ジルコニウム複合酸化物オルガノゾル（ゾルＡ₃）を得
た。

【０１２７】このゾルＡ₃を用いて、実施例１０と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ａ₃）を得た。

【０１２８】

【実施例１３】実施例１０の調製液Ａにおいて、ＳｉＯ
₂／（ＴｉＯ₂＋ＳｉＯ₂）が８／１００（重量比）とな
るようにシリカゾルの混合量を変えた以外は、実施例１
０と同様にしてチタン・ケイ素複合酸化物核微粒子分散
ゾルを調製した。次いで、この調製液と実施例１０の調
製液Ｂおよびケイ酸液を混合して実施例１０と同様の方
法でＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂＝０．０６６（重量比）、ＳｉＯ
₂／ＴｉＯ₂＝０．２９２（重量比）、平均粒径１５ｎｍ
の酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウムの複合酸
化物ゾル（ゾルＡ₄）を得た。

【０１２９】このゾルＡ₄を用いて、実施例１０と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ａ₄）を得た。

【０１３０】

【実施例１４】実施例１０の調製液Ａにおいて、チタン
酸水溶液にシリカゾルを混合すると同時に、ジルコニウ
ム化合物として、調製液Ｂを１３０ｇ加えた以外は、実
施例１０と同様にしてチタン・ケイ素・ジルコニウム複
合酸化物核微粒子分散ゾルを調製した。次いで、この調
製液と調製液Ｂおよびケイ酸液を混合して実施例１０と
同様の方法で、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂が０．０８６（重量
比）、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂が０．３７７（重量比）、平均
粒径１０ｎｍの酸化チタン、酸化ケイ素および酸化ジル
コニウムの複合酸化物ゾル（ゾルＡ₁'）を得た。このゾ
ルＡ₁'を用いて、実施例１０と同様にしてハードコート
膜形成用塗布液（Ａ₁'）を得た。

【０１３１】

【実施例１５】実施例１０の調製液Ａに調製液Ｂおよび
ケイ酸液と同時にＡｌ₂Ｏ₃換算で０．３重量％のアルミ
ン酸ソーダ水溶液２０ｇを混合した以外は、実施例１０
と同様に行い平均粒径１０ｎｍ、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂（重
量比）が０．０７０５、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂（重量比）が
０．３７４６、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂（重量比）が０．０
００７である酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウ
ム及び酸化アルミニウムからなる複合酸化物のメタノー
ルゾル（ゾルＢ₁）を得た。

【０１３２】このゾルＢ₁を用いて、実施例１０と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ｂ₁）を得た。

【０１３３】

【実施例１６】Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂（重量比）が０．０
１０となるようにアルミン酸ソーダ水溶液の添加量を変
えた以外は実施例１５と同様な方法で平均粒径１１ｎｍ
の酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化ア
ルミニウムからなる複合酸化物ゾル（ゾルＢ₂）を得
た。

【０１３４】このゾルＢ₂を用いて、実施例１５と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ｂ₂）を得た。

【０１３５】

【実施例１７】実施例１０の調整液Ｂを用いなかった以
外は、実施例１５と同様にして、ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂およ
びＡｌ₂Ｏ₃の重量比がＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂ ０．３７４
６、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂ ０．０００７である酸化チタ
ン、酸化ケイ素、酸化アルミニウムからなる平均粒径１
０ｎｍの複合酸化物のメタノールゾル（ゾルＣ₁）を得
た。

【０１３６】このゾルＣ₁を用いて、実施例１０と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ｃ₁）を得た。

【０１３７】

【実施例１８】ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃の重量
比をＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂ ０．３７４６、Ａｌ₂Ｏ₃／Ｔｉ
Ｏ₂ ０．０１００とした以外は実施例１７と同様にし
て平均粒径１０ｎｍの酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ア
ルミニウムからなる複合酸化物のメタノールゾル（ゾル
Ｃ₂）を得た。

【０１３８】このゾルＣ₂を用いて、実施例１０と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ｃ₂）を得た。

【０１３９】

【実施例１９】ゾルＡ₁ １０００ｇを反応容器にとり
メチルトリメトキシシラン５６ｇと純水２０ｇを加えた
後、５０℃に加温し、１８時間推持した。その後未反応
のメチルトリメトキシシランを取り除いた後、濃縮し、
固形分濃度３０．５重量％のメチルトリメトキシシラン
で表面処理された酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコ
ニウムからなる複合酸化物のメタノール分散ゾル（ゾル
Ａ₅）を得た。

【０１４０】このゾルを用いて、同様にしてハードコー
ト膜形成用塗布液（Ａ₅）を得た。

【０１４１】

【実施例２０】メチルトリメトキシシランをビニルトリ
エトキシシランに代えた以外は実施例１９と同様にして
ビニルトリエトキシシランで表面処理された酸化チタ
ン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム複合酸化物のメタノ
ール分散ゾル（ゾルＡ₆）を得た。

【０１４２】このゾルを用いて、同様にしてハードコー
ト膜形成用塗布液（Ａ₆）を得た。

【０１４３】

【実施例２１】実施例１９のゾルＡ₁に代えてゾルＡ₂を
用い、メチルトリメトキシシランをテトラエトキシシラ
ンに代えて用いた以外は実施例１９と同様にしてテトラ
エトキシシランで表面改質された酸化チタン、酸化ケイ
素、酸化ジルコニウム複合酸化物のメタノール分散ゾル
（ゾルＡ₇）を得た。

【０１４４】このゾルを用いて、同様にしてハードコー
ト膜形成用塗布液（Ａ₇）を得た。

【０１４５】

【実施例２２】テトラエトキシシランに代えてトリメチ
ルクロルシランを用いた以外は、実施例２１と同様にし
てトリメチルクロルシランで表面改質された酸化チタ
ン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム複合酸化物のメタノ
ール分散ゾル（ゾルＡ₈）を得た。

【０１４６】このゾルを用いて、同様にしてハードコー
ト膜形成用塗布液（Ａ₈）を得た。

【０１４７】

【実施例２３】テトラエトキシシランに代えて、γ−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシランを用いた以外
は、実施例２１と同様にして、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシランで表面改質された酸化チタン、酸
化ケイ素、酸化ジルコニウム複合酸化物のメタノールゾ
ル（ゾルＡ₉）を得た。

【０１４８】このゾルを用いて、同様にしてハードコー
ト膜形成用塗布液（Ａ₉）を得た。

【０１４９】

【実施例２４】ゾルＢ₁をゾルＡ₁の代わりに用いた以外
は実施例１９と同様にしてメチルトリメトキシシランで
表面処理されたゾル（ゾルＢ₃）を得た。このゾルを用
いて同様にしてハードコート膜形成用塗布液（Ｂ₃）を
得た。

【０１５０】

【実施例２５】ハードコート膜形成用塗布液の調製過程
でゾルＢ₁を２３１５重量部とした以外は実施例１０と
同様にしてハードコート膜形成用塗布液（Ｂ'₁）を調製
した。

【０１５１】

【実施例２６】ゾルＡ₁を攪拌機と冷却器付きセパラブ
ルフラスコに２０００ｇ採取し、この中にテトラエトキ
シシラン８９ｇと純水１８００ｇを加え混合し、５０℃
にて１時間反応させた。次いで冷却後酸化物濃度で２０
重量％まで限外濾過にて濃縮し、水分０．３重量％のメ
タノール分散ゾルを得た。

【０１５２】このゾル１００ｇにγ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン３．６ｇを添加し、８０℃で
１時間反応させた後冷却した。次いで2-ヒドロキシエチ
ルアクリレート２０ｇを添加し、４０℃にて減圧蒸留し
て酸化物濃度４６重量％の酸化チタン、酸化ケイ素、酸
化ジルコニウムからなる複合酸化物ゾル（Ｄ）を得た。

【０１５３】このゾル５８．３ｇをウレタン系紫外線硬
化樹脂（大八化学製ＤＨ−７００）２０ｇと混合してハ
ードコート用塗料（Ｄ）を得た。

【０１５４】

【実施例２７】ハードコート膜の形成 ポリカーボネート成形品（三菱ガス化学（株）社製のユ
ーピロンＵ−４０００）を、４７℃で１３％ＮａＯＨ水
溶液中に数分間浸漬した後で充分に水洗した。次いでこ
のポリカーボネート成形品を、実施例１０〜２４のハー
ドコート膜形成用塗布液Ａ₁〜Ａ₉、Ａ'₁、Ｂ₁〜Ｂ₃、Ｃ
₁〜Ｃ₂に浸漬した後に引上げ速度８０mm／分で引上げ、
９０℃で１８分間乾燥し、１０４℃で９０分間加熱硬化
してハードコート膜を形成した。

【０１５５】ハードコート膜の特性 このようにして得られたハードコート膜につき、以下の
特性を評価した。結果を表２に示す。 （ａ）高屈折性能 ハードコート膜表面の反射干渉スペクトルの解析結果か
ら得られた屈折率が、１．５８以上である場合を○とし
た。 （ｂ）耐擦傷性 ハードコート膜を有する１cm×３cmの試験片の表面に＃
０００のスチールウールを２kgの荷重をかけながら１０
回往復させてハードコート膜を前記スチールウールで摩
擦し、傷ついた程度を目視で次の段階に分類して評価し
た。

【０１５６】Ａ…殆ど傷がついていない Ｂ…少し傷がついている Ｃ…ひどく傷がついている （ｃ）外観 ハードコート膜付基材の透明性が良く、着色が極めて少
ないものを○とした。 （ｄ）染色性 赤、青および黄色の３種類の分散染料が溶解している９
２℃の熱水にハードコート膜付基材を５分間浸漬し、Ｓ
Ｍカラーコンピューター（スガ試験機（株）製）を用い
て波長５５０ｎｍにおける減光率を測定し、下記のよう
に評価した。

【０１５７】○…減光率が３０％以上 △…減光率が２０％以上３０％未満 ×…減光率が２０％未満 （ｅ）耐候性 ハードコート膜付基材をウェザーメーター（スガ試験機
（株）製）を用いて、４００時間の曝露加速試験を行っ
た後に外観の変化を評価し、変化の程度を○、△、×の
３段階で評価した。

【０１５８】さらに、上記曝露試験後の全光線透過率お
よびイエローインデックス（ΔＹ）を測定した。 （ｆ）曇化度 黒い背景と３波長型白昼蛍光灯の間にハードコート膜付
基材を設置し、ハードコート膜付基材を透過して背景に
映る光のパターンを目視で観察し、ハードコート膜によ
る曇化度を○、△、×の３段階で評価した。 （ｇ）長期安定性 ハードコート膜形成用塗布液を１０℃で２５日および４
５日保存した後に上記のようにしてハードコート膜を形
成して前記（ａ）〜（ｄ）および（ｆ）を評価し、ハー
ドコート膜形成用塗布液を調製した直後に形成したハー
ドコート膜との差異を○、△、×の３段階で評価した。 （ｈ）密着性 ハードコート膜付基材を７０℃の温水中に２時間浸した
のち、表面にナイフで縦横それぞれ１mm間隔でキズをつ
けたマス目を作り、これにセロテープを接着した後これ
をはがしたときの膜の剥離の有無を評価した。

【０１５９】

【実施例２８】実施例２５で得られた塗布液（Ｂ'₁）を
用いて、プラスチックレンズ（屈折率１．６７、三井東
圧（株）製ＭＲ−７）の表面に、実施例２７と同様の方
法でハードコート膜を形成したのち、特性を評価した。
結果を表２に示す。さらに、このハードコート膜（膜厚
２．４μｍ）の屈折率を被膜表面の反射干渉スペクトル
を解析して求めた結果、１．６８であった。

【０１６０】

【実施例２９】実施例２６で得られた塗布液（Ｄ）を用
いて、実施例２７のポリカーボネート成型品を同様に処
理したのち、上記ハードコート塗料をスピナー法（２０
００ｒｐｍ）で塗布した後、高圧水銀ランプの紫外線照
射にて硬化させハードコート膜で形成し、得られたハー
ドコート膜の特性評価を行った。結果を表１に示す。

【０１６１】

【実施例３０】実施例２３のゾルＡ₉ １０００ｇにメ
チルセロソルブ８００ｇを混合しこれをロータリエバポ
レーターにて減圧蒸留し、酸化チタン、酸化ケイ素、酸
化ジルコニウムからなる酸化物濃度３０重量％の複合酸
化物のメチルセロソルブ分散ゾル（ゾルＡ'₉）を調製し
た。

【０１６２】このゾルＡ'₉ ５００ｇにウレタンエラス
トマーの（濃度３０重量％）水分散体（第１工業製薬株
式会社製：スーパーフレックス１５０）５００ｇ混合し
て、プライマー用塗布液を調製した。次いでプラスチッ
クレンズ（屈折率１．６７、三井東圧（株）社製ＭＲ−
７）を４７℃の１３％ＮａＯＨ水溶液中に数分間浸漬し
た後充分に水洗した。

【０１６３】次いでこのプラスチックレンズを前記プラ
イマー用塗布液中に浸漬した後に引上げ速度９５ｎｍ／
分で引上げ、８５℃で１２０分、１０４℃で６０分間加
熱硬化してレンズ表面に高屈折率プライマー膜を形成し
た。次いでこのレンズに実施例１０のハードコート膜形
成用塗布液（Ａ₁）を用いて実施例２７と同様にしてハ
ードコート膜を形成した。

【０１６４】次いでこの高屈折率プライマー膜及び高屈
折率ハードコート膜つきプラスチックレンズに真空蒸着
法によりマルチコート膜を形成し、実施例２７と同様の
特性評価を行った。結果を表２に示す。次いで上記のプ
ライマー膜、ハードコート膜およびマルチコート膜形成
プラスチックレンズ（Ａ）と、プライマー膜を形成しな
い以外は同様にしてハードコート膜およびマルチコート
膜が形成されたプラスチックレンズ（Ｂ）を用いて耐衝
撃性のテストを行った。耐衝撃性のテスト方法は、高さ
１２６cmの所より、重さ１６．２ｇ、１００ｇ、２００
ｇ、４００ｇの４種類の鋼球をプラスチックレンズの上
に垂直に落下させ、割れの有無で判定した。結果を表３
に示す。

【０１６５】

【比較例５】ゾルＡ₁を酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ
素複合酸化物ゾル（触媒化成工業（株）社製、オプトレ
イク１１３０Ｆ）に代えた以外は、実施例１０と同様に
してハードコート膜形成用塗布液（Ｅ₁）を調製した。
この塗布液を用いて実施例２７と同様にしてハードコー
ト膜を形成し、得られたハードコート膜の特性評価を行
った。結果を表２に示す。

【０１６６】

【比較例６】ゾルＡ₅を酸化チタン、酸化セリウム、酸
化ケイ素複合酸化物ゾル（触媒化成工業（株）社製、オ
プトレイク１１３０Ａ）に代えた以外は、実施例１０と
同様にしてハードコート膜形成用塗布液を調整し、これ
らの塗布液を用いて実施例２７と同様にしてハードコー
ト膜を形成し、得られたハードコート膜の特性評価を行
った。結果を表２に示す。

【０１６７】

【表２】

【０１６８】

【表３】

【０１６９】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 3/00 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ａ (72)発明者 宮 下 和 典 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイ コーエプソン株式会社内 (72)発明者 竹 下 克 義 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイ コーエプソン株式会社内 (72)発明者 田 中 博 和 福岡県北九州市若松区北湊町13番２号 触媒化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者 平 岡 秀 逸 福岡県北九州市若松区北湊町13番２号 触媒化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者 平 井 正 文 福岡県北九州市若松区北湊町13番２号 触媒化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者 内 野 龍 久 福岡県北九州市若松区北湊町13番２号 触媒化成工業株式会社若松工場内 (56)参考文献 特開 平２−163178（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−11601（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−1258（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−200209（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−136318（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−340843（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 1/00 - 201/10

Claims (17)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 複合酸化物微粒子とマトリックスとを含
   有し、 前記複合酸化物微粒子が、(i)チタンと、(ii)ケイ素
   と、(iii)ジルコニウムおよび／またはアルミニウムの
   酸化物からなり、かつ該複合酸化物微粒子が、下記(A-
   1)ないし(A-4)からなる微粒子であることを特徴とする
   被膜形成用塗布液。(A-1)酸化チタン微粒子を核として酸化ジルコニウムお
   よび酸化ケイ素で被覆された微粒子、 (A-2)酸化チタンと酸化ジルコニウムとの固溶体からな
   る複合酸化物微粒子を核として、酸化ケイ素で被覆され
   た微粒子、 (A-3)チタンとケイ素との複合酸化物微粒子を核とし、
   この核微粒子の表面が酸化ケイ素と、酸化ジルコニ
   ウムおよび／または酸化アルミニウムで被覆されている
   微粒子、または (A-4)チタンとケイ素とジルコニウムの複合酸化物微粒
   子を核とし、この核微粒子の表面が酸化ケイ素、酸化ジ
   ルコニウムおよび酸化アルミニウムの少なくとも１種で
   被覆されている微粒子 。
2. 【請求項２】 複合酸化物微粒子として下記（Ａ）成分
   を含み、マトリックスとして下記（Ｂ）成分を含むこと
   を特徴とする請求項１に記載の被膜形成用塗布液： （Ａ）(i)チタンと、(ii)ケイ素と、(iii)ジルコニウム
   の酸化物からなる複合酸化物微粒子であり、かつ下記(A
   -1)、(A-2)、(A-3')または(A-4')からなる微粒子、(A-1)酸化チタン微粒子を核として酸化ジルコニウムお
   よび酸化ケイ素で被覆された微粒子、 (A-2)酸化チタンと酸化ジルコニウムとの固溶体からな
   る複合酸化物微粒子を核として、酸化ケイ素で被覆され
   た微粒子 、(A-3')チタンとケイ素との複合酸化物微粒子を核とし、
   この核微粒子の表面が酸化ケイ素および酸化ジルコニウ
   ムで被覆されている微粒子、 (A-4')チタンとケイ素とジルコニウムの複合酸化物微粒
   子を核とし、この核微粒子の表面が酸化ケイ素および酸
   化ジルコニウムの少なくとも１種で被覆されている微粒
   子； （Ｂ）次式 Ｒ¹ Ｒ² _a Ｓｉ（ＯＲ³ ）_3-a で表される有機ケイ素化合物の加水分解物および／また
   は部分縮合物の１種以上（ここで、Ｒ¹ は炭素数１から
   ６の炭化水素基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカ
   プト基、アミノ基またはエポキシ基を有する有機基、Ｒ
   ² は、炭素数１から４の炭化水素基、Ｒ³は炭素数１か
   ら８の炭化水素基、アルコキシアルキル基またはアシル
   基、ａは０または１を表す。）。
3. 【請求項３】 複合酸化物微粒子として下記（Ａ）成分
   を含み、マトリックスとして下記（Ｂ）成分を含み、さ
   らに下記（Ｃ）〜（Ｇ）成分の少なくとも１種以上を含
   有することを特徴とする請求項１に記載の被膜形成用塗
   布液： （Ａ）(i)チタンと、(ii)ケイ素と、(iii)ジルコニウム
   の酸化物からなる複合酸化物微粒子であり、かつ下記(A
   -1)、(A-2)、(A-3')または(A-4')からなる微粒子、(A-1)酸化チタン微粒子を核として酸化ジルコニウムお
   よび酸化ケイ素で被覆された微粒子、 (A-2)酸化チタンと酸化ジルコニウムとの固溶体からな
   る複合酸化物微粒子を核として、酸化ケイ素で被覆され
   た微粒子 、(A-3')チタンとケイ素との複合酸化物微粒子を核とし、
   この核微粒子の表面が酸化ケイ素および酸化ジルコニウ
   ムで被覆されている微粒子、 (A-4')チタンとケイ素とジルコニウムの複合酸化物微粒
   子を核とし、この核微粒子の表面が酸化ケイ素および酸
   化ジルコニウムの少なくとも１種で被覆されている微粒
   子； （Ｂ）次式 Ｒ¹ Ｒ² _a Ｓｉ（ＯＲ³ ）_3-a で表される有機ケイ素化合物の加水分解物および／また
   は部分縮合物の１種以上（ここで、Ｒ¹ は炭素数１から
   ６の炭化水素基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカ
   プト基、アミノ基またはエポキシ基を有する有機基、Ｒ
   ² は、炭素数１から４の炭化水素基、Ｒ³は炭素数１か
   ら８の炭化水素基、アルコキシアルキル基またはアシル
   基、ａは０または１を表す。）； （Ｃ）次式 Ｓｉ（ＯＲ⁴ ）₄ で表される有機ケイ素化合物の加水分解物および／また
   は部分縮合物の１種以上（ここで、Ｒ⁴ は炭素数１から
   ８の炭化水素基、アルコキシアルキル基またはアシル基
   を表す。）； で表される有機ケイ素化合物、この加水分解物、該加水
   分解物の部分縮合物およびこれらの混合物から選ばれる
   １種以上； （Ｄ）Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆ
   ｅ、Ｚｎ、Ｗ、ＺｒおよびＩｎから選ばれる１以上の元
   素の酸化物から構成される微粒子の１種以上および／ま
   たはＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆ
   ｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、ＩｎおよびＴｉから選ばれる２以
   上の元素の酸化物から構成される複合酸化物微粒子（た
   だし、Ｚｒ、ＴｉおよびＳｉの酸化物から構成される複
   合酸化物微粒子は除く。）の１種以上； （Ｅ）多官能性エポキシ化合物、多価アルコール、多価
   カルボン酸および多価カルボン酸無水物から選ばれる１
   種以上； （Ｆ）ヒンダードアミン系化合物から選ばれる１種以
   上； （Ｇ）アミン、アミノ酸、金属アセチルアセトナート、
   有機酸金属塩、過塩素酸、過塩素酸塩、酸および金属塩
   化物から選ばれる１種以上。
4. 【請求項４】 前記（Ｄ）成分の微粒子表面が有機ケイ
   素化合物またはアミン化合物で改質されていることを特
   徴とする請求項３に記載の被膜形成用塗布液。
5. 【請求項５】 前記複合酸化物微粒子(A-3)の核微粒子
   が、酸化チタン中にケイ素原子が固溶されていることを
   特徴とする請求項１に記載の被膜形成用塗布液。
6. 【請求項６】 前記複合酸化物微粒子(A-4)の核微粒子
   が、酸化チタン中にケイ素原子とジルコニウム原子が固
   溶されていることを特徴とする請求項１に記載の被膜形
   成用塗布液。
7. 【請求項７】 前記複合酸化物微粒子(A-3)または(A-4)
   に含まれているチタン、ケイ素、ジルコニウムおよびア
   ルミニウムが、チタンをＴｉＯ₂に換算し、ケイ素をＳ
   ｉＯ₂に換算し、ジルコニウムをＺｒＯ₂に換算し、アル
   ミニウムをＡｌ₂Ｏ₃に換算したときの重量比として、Ｓ
   ｉＯ₂／ＴｉＯ₂が０．０７３〜１．１３３であり、Ｚｒ
   Ｏ₂／ＴｉＯ₂が０〜０．４００であり、Ａｌ₂Ｏ₃／Ｔｉ
   Ｏ₂が０〜０．０１３３であることを特徴とする請求項
   １に記載の被膜形成用塗布液。
8. 【請求項８】 前記複合酸化物微粒子(A-3)が、下記の
   工程により調製されたコロイド状複合酸化物微粒子であ
   ることを特徴とする請求項１に記載の被膜形成用塗布
   液。 （ａ）含水チタン酸のゲルまたはゾルに過酸化水素を加
   えて含水チタン酸を溶解して得られたチタン酸水溶液を
   ケイ素化合物の共存下で加熱して、コロイド状の酸化チ
   タンと酸化ケイ素の複合酸化物微粒子が分散されたゾル
   を調製する工程、 （ｂ）次いで、該ゾルに、ケイ素化合物と、ジルコ
   ニウム化合物および／またはアルミニウム化合物とを混
   合し、得られた混合物をアルカリ性に保持しながら加熱
   する工程。
9. 【請求項９】 前記複合酸化物微粒子(A-4)が、下記の
   工程により調製されたコロイド状複合酸化物微粒子であ
   ることを特徴とする請求項１に記載の被膜形成用塗布
   液。 （ａ）含水チタン酸のゲルまたはゾルに過酸化水素を加
   えて含水チタン酸を溶解して得られたチタン酸水溶液
   を、ケイ素化合物とジルコニウム化合物の共存下で加熱
   して、コロイド状のチタン、ケイ素およびジルコニウム
   の複合酸化物微粒子が分散されたゾルを調製する工程、 （ｂ）次いで、該ゾルにケイ素化合物、ジルコニウム化
   合物およびアルミニウム化合物から選ばれる少なくとも
   １種を混合し、得られた混合物をアルカリ性に保持しな
   がら加熱する工程。
10. 【請求項１０】 前記複合酸化物微粒子(A-1)ないし(A-
    4)の表面が、有機ケイ素化合物またはアミン化合物で改
    質されていることを特徴とする請求項５ないし７のいず
    れか１項に記載の被膜成形用塗布液。
11. 【請求項１１】 基材と、該基材表面に請求項１〜１０
    のいずれかの塗布液から形成された高屈折率被膜または
    高屈折率ハードコート膜とを有する被膜付基材。
12. 【請求項１２】 屈折率が１．５４以上のレンズ基材に
    請求項２ないし４のいずれか１項に記載の塗布液から形
    成された硬化被膜を設けたことを特徴とする合成樹脂製
    レンズ。
13. 【請求項１３】 請求項１２に記載の硬化被膜上に、無
    機物質からなる反射防止膜を積層したことを特徴とする
    合成樹脂製レンズ。
14. 【請求項１４】 レンズ基材が、次式（１）および／ま
    たは（２）で表されるメルカプト化合物の１種以上と、
    ポリイソシアネートの１種以上とを反応させて得られる
    含硫ウレタン樹脂であることを特徴とする請求項１２ま
    たは１３に記載の合成樹脂製レンズ。 【化１】
15. 【請求項１５】 レンズ基材が、次式（３）で表される
    モノマーと他の重合性モノマーとから得られる共重合体
    であることを特徴とする請求項１２または１３に記載の
    合成樹脂製レンズ。 【化２】 （ここで、Ｒ⁵ は水素原子またはメチル基、Ｒ⁶ はＣＨ
    ₂ ＣＨ₂ 基またはＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ 基、Ｘは、
    水素原子またはフッ素原子を除くハロゲン原子を表し、
    ｍおよびｎは、いずれもｍ＋ｎが０から８の整数から選
    ばれた一の整数である。）
16. 【請求項１６】 レンズ基材が、次式（４）で表される
    硫黄原子と芳香族環を構成要素とする（メタ）アクリル
    モノマーおよび／またはビニルモノマーと、他の重合性
    モノマーとから得られる共重合体であることを特徴とす
    る請求項１２または１３に記載の合成樹脂製レンズ。 【化３】 （ここで、Ｒ⁷ は水素原子またはメチル基、Ｒ⁸ および
    Ｒ⁹ はそれぞれ炭素数１〜９のアルキレン基を表す。）
17. 【請求項１７】 複合酸化物微粒子とマトリックスとを
    含有し、 前記複合酸化物が、(i)チタンと、(ii)ケイ素と、(iii)
    ジルコニウムおよび／またはアルミニウムの酸化物から
    なり、かつ（Ａ）(i)チタンと、(ii)ケイ素と、(iii)ジ
    ルコニウムの酸化物からなる複合酸化物微粒子であり、
    かつ下記(A-1)、(A-2)、(A-3)または(A-4)からなる微粒
    子と、 (A-1)酸化チタン微粒子を核として酸化ジルコニウムお
    よび酸化ケイ素で被覆された微粒子、 (A-2)酸化チタンと酸化ジルコニウムとの固溶体からな
    る複合酸化物微粒子を核として、酸化ケイ素で被覆され
    た微粒子、 (A-3)チタンとケイ素との複合酸化物微粒子を核とし、
    この核微粒子の表面が酸化ケイ素と、酸化ジルコニ
    ウムおよび／または酸化アルミニウムで被覆されている
    微粒子、または (A-4)チタンとケイ素とジルコニウムの複合酸化物微粒
    子を核とし、この核微粒子の表面が酸化ケイ素、酸化ジ
    ルコニウムおよび酸化アルミニウムの少なくとも１種で
    被覆されている微粒子； 塗料用樹脂をマトリックスとして含む被膜形成用塗布液
    から形成されたプライマー膜を、表面に有することを特
    徴とする被膜付基材。