JP3198652B2 - 多層プラスチック容器 - Google Patents
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
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- Laminated Bodies (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、多層構造を有する熱可
塑性プラスチック容器に関するものであり、さらに詳し
くは、ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂から
形成される多層ブロー成形容器、多層シートより真空又
は圧空で成形される容器等に使用されることができる。
塑性プラスチック容器に関するものであり、さらに詳し
くは、ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂から
形成される多層ブロー成形容器、多層シートより真空又
は圧空で成形される容器等に使用されることができる。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は、その優れた成
形性、低い価格等から、一般に広く用いられており、ポ
リエステル樹脂は、強度、ガスバリア性、光沢が優れて
いることから、やはり広く用いられている。そこで両者
の組合せにより、更に優れた特徴を引き出す為のアプロ
ーチもなされている。しかしながら、特開昭５１−９２
８８０号公報に見られるように、ポリエステルとポリオ
レフィンの中間に０．１〜１０ｍｏｌ％の不飽和カルボ
ン酸、またはその誘導体を共重合成分として含有する変
性ポリエチレン、またはエチレンと酢酸ビニルとの共重
合体の単独、あるいは混合物からなる層を介する場合に
は、両者の接着力は高々１．１ｋｇ／ｃｍであり、決し
て十分なものであるとは言えないのが現状である。
形性、低い価格等から、一般に広く用いられており、ポ
リエステル樹脂は、強度、ガスバリア性、光沢が優れて
いることから、やはり広く用いられている。そこで両者
の組合せにより、更に優れた特徴を引き出す為のアプロ
ーチもなされている。しかしながら、特開昭５１−９２
８８０号公報に見られるように、ポリエステルとポリオ
レフィンの中間に０．１〜１０ｍｏｌ％の不飽和カルボ
ン酸、またはその誘導体を共重合成分として含有する変
性ポリエチレン、またはエチレンと酢酸ビニルとの共重
合体の単独、あるいは混合物からなる層を介する場合に
は、両者の接着力は高々１．１ｋｇ／ｃｍであり、決し
て十分なものであるとは言えないのが現状である。
【０００３】この様な接着力が十分でない多層プラスチ
ック容器を使用すると、長期間の保存後、または容器使
用時に、相間の剥離が起こり、内容物保護性能に問題が
出たり、外観状好ましくないなどの問題が起こることが
あった。
ック容器を使用すると、長期間の保存後、または容器使
用時に、相間の剥離が起こり、内容物保護性能に問題が
出たり、外観状好ましくないなどの問題が起こることが
あった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の様な
従来技術の問題点を解決するためになされたものであ
り、層間の接着強度が強く、多層プラスチック容器とし
て優れた性能、外観を有する成形品を提供するものであ
る。
従来技術の問題点を解決するためになされたものであ
り、層間の接着強度が強く、多層プラスチック容器とし
て優れた性能、外観を有する成形品を提供するものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に係る
発明は、ポリエステル系樹脂層とポリオレフィン系樹脂
層との層間接着用の中間層に、エチレンおよびシラノー
ル基を少なくとも含む共重合体樹脂と、エチレン／ブテ
ン／不飽和カルボン酸（または不飽和カルボン酸エステ
ル）の三元共重合体との混合物を用いた樹脂層構成から
なることを特徴とする多層プラスチック容器である。
発明は、ポリエステル系樹脂層とポリオレフィン系樹脂
層との層間接着用の中間層に、エチレンおよびシラノー
ル基を少なくとも含む共重合体樹脂と、エチレン／ブテ
ン／不飽和カルボン酸（または不飽和カルボン酸エステ
ル）の三元共重合体との混合物を用いた樹脂層構成から
なることを特徴とする多層プラスチック容器である。
【０００６】本発明の請求項２に係る発明は、上記請求
項１に係る発明において、前記エチレンおよびシラノー
ル基を少なくとも含む共重合体樹脂が、シラン変性した
エチレン／エチルアクリレート共重合体樹脂であること
を特徴とする多層プラスチック容器である。上記請求項
１、請求項２に係る多層プラスチック容器は、３本のス
クリュー押出機を有する多層ブロー成形機を用いて、ス
クリューＡにはポリエステル系樹脂、スクリューＢには
中間層として上記エチレンおよびシラノール基を少なく
とも含む共重合体樹脂、スクリューＣにはポリオレフィ
ン系樹脂を供給し、可塑化押出し、同時合流タイプヘッ
ドを介して、積層パリソンを形成し、該パリソンをブロ
ー成形金型中にはさみ、パリソン上部を切断後、圧搾空
気を用いてブロー成形される。そして、本発明の請求項
３に係る発明は、上記請求項１又は請求項２に係る発明
において、中間層とポリオレフィン系樹脂層との間に、
前記多層プラスチック容器のリサイクル材料を含有する
層を有することを特徴とする多層プラスチック容器であ
る。上記請求項３に係る多層プラスチック容器は、４本
のスクリュー押出機を有する多層ブロー成形機を用い
て、スクリューＡにはポリエステル系樹脂、スクリュー
Ｂには中間層として上記エチレンおよびシラノール基を
少なくとも含む共重合体樹脂、スクリューＣには前記多
層プラスチック容器のリサイクル材料を含有する樹脂、
スクリューＤにはポリオレフィン系樹脂を供給し、可塑
化押出し、同時合流タイプヘッドを介して、積層パリソ
ンを形成し、パリソン外表面より順次ポリエステル樹脂
層／中間層／再生材含有層／高密度ポリエチレン樹脂層
の４層構成を有する積層パリソンを形成し、ブロー成形
金型にはさみ、パリソン上部を切断後、圧搾空気を用い
てブロー成形される。
項１に係る発明において、前記エチレンおよびシラノー
ル基を少なくとも含む共重合体樹脂が、シラン変性した
エチレン／エチルアクリレート共重合体樹脂であること
を特徴とする多層プラスチック容器である。上記請求項
１、請求項２に係る多層プラスチック容器は、３本のス
クリュー押出機を有する多層ブロー成形機を用いて、ス
クリューＡにはポリエステル系樹脂、スクリューＢには
中間層として上記エチレンおよびシラノール基を少なく
とも含む共重合体樹脂、スクリューＣにはポリオレフィ
ン系樹脂を供給し、可塑化押出し、同時合流タイプヘッ
ドを介して、積層パリソンを形成し、該パリソンをブロ
ー成形金型中にはさみ、パリソン上部を切断後、圧搾空
気を用いてブロー成形される。そして、本発明の請求項
３に係る発明は、上記請求項１又は請求項２に係る発明
において、中間層とポリオレフィン系樹脂層との間に、
前記多層プラスチック容器のリサイクル材料を含有する
層を有することを特徴とする多層プラスチック容器であ
る。上記請求項３に係る多層プラスチック容器は、４本
のスクリュー押出機を有する多層ブロー成形機を用い
て、スクリューＡにはポリエステル系樹脂、スクリュー
Ｂには中間層として上記エチレンおよびシラノール基を
少なくとも含む共重合体樹脂、スクリューＣには前記多
層プラスチック容器のリサイクル材料を含有する樹脂、
スクリューＤにはポリオレフィン系樹脂を供給し、可塑
化押出し、同時合流タイプヘッドを介して、積層パリソ
ンを形成し、パリソン外表面より順次ポリエステル樹脂
層／中間層／再生材含有層／高密度ポリエチレン樹脂層
の４層構成を有する積層パリソンを形成し、ブロー成形
金型にはさみ、パリソン上部を切断後、圧搾空気を用い
てブロー成形される。
【０００７】以下、さらに詳しく説明する。ポリエステ
ル樹脂は、多塩基酸と多価アルコールの共重合体からな
る。このような多塩基酸としては、テレフタレール酸を
主成分として含むものが好ましく、また、多価アルコー
ルとしては、エチレングリコールを主成分として含むも
のが好ましい。上記多塩基酸及び多価アルコールは、そ
れぞれコモノマー成分として他の多塩基酸及び他の多価
アルコールを含むことができる。
ル樹脂は、多塩基酸と多価アルコールの共重合体からな
る。このような多塩基酸としては、テレフタレール酸を
主成分として含むものが好ましく、また、多価アルコー
ルとしては、エチレングリコールを主成分として含むも
のが好ましい。上記多塩基酸及び多価アルコールは、そ
れぞれコモノマー成分として他の多塩基酸及び他の多価
アルコールを含むことができる。
【０００８】多塩基酸にコモノマー成分として含むこと
のできる他の多塩基酸としては、イソフタール酸、ナフ
タリンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸等の多塩基酸が挙げられる。
のできる他の多塩基酸としては、イソフタール酸、ナフ
タリンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸等の多塩基酸が挙げられる。
【０００９】また、多価アルコールにコモノマー成分と
して含むことのできる他の多価アルコールとしては、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネ
オペンチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
１−シクロヘキサンジメチロール等の多価アルコール成
分を用いることができる。
して含むことのできる他の多価アルコールとしては、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネ
オペンチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
１−シクロヘキサンジメチロール等の多価アルコール成
分を用いることができる。
【００１０】ポリオレフィン系樹脂層としては、通常の
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等を用いること
ができる。
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等を用いること
ができる。
【００１１】中間層として用いる接着性樹脂は、エチレ
ンおよびシラノール基〔−Ｓｉ- （ＯＨ）3 〕を少なく
とも含む、共重合体樹脂の単独あるいは、エチレンと不
飽和カルボン酸もしくはカルボン酸エステルとの共重合
樹脂との混合物、またはエチレン／ブテン／不飽和カル
ボン酸もしくは不飽和カルボン酸エステルとの共重合樹
脂との混合物等を用いることができる。
ンおよびシラノール基〔−Ｓｉ- （ＯＨ）3 〕を少なく
とも含む、共重合体樹脂の単独あるいは、エチレンと不
飽和カルボン酸もしくはカルボン酸エステルとの共重合
樹脂との混合物、またはエチレン／ブテン／不飽和カル
ボン酸もしくは不飽和カルボン酸エステルとの共重合樹
脂との混合物等を用いることができる。
【００１２】
【作用】本発明の多層プラスチック容器は、ポリエステ
ル系樹脂とポリオレフィン系樹脂層、中間層として、エ
チレンおよびシラノール基を少なくとも含む共重合樹脂
の単独または該樹脂を含む樹脂層を有することにより、
ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂の強固な接
着力が得られる。
ル系樹脂とポリオレフィン系樹脂層、中間層として、エ
チレンおよびシラノール基を少なくとも含む共重合樹脂
の単独または該樹脂を含む樹脂層を有することにより、
ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂の強固な接
着力が得られる。
【００１３】中間層のポリエステル系樹脂層への接着機
構としては、シラノール基含有共重合体樹脂において
は、シラノール基がポリエステル末端基と反応（脱水縮
合反応）し、接着機構を示すと考えられ、エチレン／不
飽和カルボン酸もしくはカルボン酸エステル共重合体お
よびエチレン／ブテン／不飽和カルボン酸もしくはカル
ボン酸エステル共重合体は、溶融粘着機構で、ポリエス
テル樹脂と接着力を得ると考えられる。また、シラノー
ル基含有共重合体樹脂と、該カルボン酸変性樹脂の混合
物は、反応接着と粘着の相乗効果的接着を示すと考えら
れる。
構としては、シラノール基含有共重合体樹脂において
は、シラノール基がポリエステル末端基と反応（脱水縮
合反応）し、接着機構を示すと考えられ、エチレン／不
飽和カルボン酸もしくはカルボン酸エステル共重合体お
よびエチレン／ブテン／不飽和カルボン酸もしくはカル
ボン酸エステル共重合体は、溶融粘着機構で、ポリエス
テル樹脂と接着力を得ると考えられる。また、シラノー
ル基含有共重合体樹脂と、該カルボン酸変性樹脂の混合
物は、反応接着と粘着の相乗効果的接着を示すと考えら
れる。
【００１４】
【実施例】＜実施例１＞ ３本のスクリュー押出機を有する多層ブロー成形機を用
いて、スクリューＡには、非結晶性ポリエステル樹脂、
スクリューＢには中間層として、シラン変性したエチレ
ン／エチルアクリレート共重合体と、エチレン／不飽和
カルボン酸共重合体の５０：５０重量比ブレンド物を、
スクリューＣには、高密度ポリエチレン樹脂を供給し、
下記条件で可塑化押出し、同時合流タイプヘッドを介し
て、積層パリソンを形成し、該パリソンを円筒ボトル形
状のキャビティを有するブロー成形金型中にはさみ、パ
リソン上部を切断後、圧搾空気を用いてブロー成形を行
って、多層ブロー成形品容器を得た。
いて、スクリューＡには、非結晶性ポリエステル樹脂、
スクリューＢには中間層として、シラン変性したエチレ
ン／エチルアクリレート共重合体と、エチレン／不飽和
カルボン酸共重合体の５０：５０重量比ブレンド物を、
スクリューＣには、高密度ポリエチレン樹脂を供給し、
下記条件で可塑化押出し、同時合流タイプヘッドを介し
て、積層パリソンを形成し、該パリソンを円筒ボトル形
状のキャビティを有するブロー成形金型中にはさみ、パ
リソン上部を切断後、圧搾空気を用いてブロー成形を行
って、多層ブロー成形品容器を得た。
【００１５】
【００１６】
【００１７】＜実施例２＞ 中間層として、シラン変性したエチレン／エチルアクリ
レート共重合体と、エチレン／ブテン／不飽和カルボン
酸共重合体を、５０：５０重量比でドライブレンドした
樹脂を用いる以外は、実施例１と同一方法にて多層ブロ
ー成形容器を得た。
レート共重合体と、エチレン／ブテン／不飽和カルボン
酸共重合体を、５０：５０重量比でドライブレンドした
樹脂を用いる以外は、実施例１と同一方法にて多層ブロ
ー成形容器を得た。
【００１８】
【００１９】
【００２０】
【００２１】＜比較例１＞中間層として、エチレン／酢
酸ビニル共重合体を用いた以外は、実施例１と同一方法
にて行い、多層ブロー成形容器を得た。以上の結果を
（表１）に示す。
酸ビニル共重合体を用いた以外は、実施例１と同一方法
にて行い、多層ブロー成形容器を得た。以上の結果を
（表１）に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】（表１）は、各実施例で得られた容器のポ
リエステル／中間層間の接着力を示す。〔測定機 テン
シロン ＵＴＭ５００（（株）オリエンテック製）、剥
離方法 Ｔ字剥離〕
リエステル／中間層間の接着力を示す。〔測定機 テン
シロン ＵＴＭ５００（（株）オリエンテック製）、剥
離方法 Ｔ字剥離〕
【００２４】
【発明の効果】本発明の方法によると、ポリエステル系
樹脂とポリオレフィン系樹脂の組合せによる積層プラス
チック容器として、接着力の強固な物品が得られるた
め、剥離等の問題発生のない成形品が得られる。
樹脂とポリオレフィン系樹脂の組合せによる積層プラス
チック容器として、接着力の強固な物品が得られるた
め、剥離等の問題発生のない成形品が得られる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−92880（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−261863（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−289665（ＪＰ，Ａ) 特表 平１−501949（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B65D 1/00 - 1/48 B32B 1/00 - 35/00
Claims (3)
- 【請求項１】ポリエステル系樹脂層とポリオレフィン系
樹脂層との層間接着用の中間層に、エチレンおよびシラ
ノール基を少なくとも含む共重合体樹脂と、エチレン／
ブテン／不飽和カルボン酸（または不飽和カルボン酸エ
ステル）の三元共重合体との混合物を用いた樹脂層構成
からなることを特徴とする多層プラスチック容器。 - 【請求項２】前記エチレンおよびシラノール基を少なく
とも含む共重合体樹脂が、シラン変性したエチレン／エ
チルアクリレート共重合体樹脂であることを特徴とする
請求項１記載の多層プラスチック容器。 - 【請求項３】前記中間層とポリオレフィン系樹脂層との
間に、前記多層プラスチック容器のリサイクル材料を含
有する層を有することを特徴とする請求項１又は請求項
２記載の多層プラスチック容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23189992A JP3198652B2 (ja) | 1992-08-31 | 1992-08-31 | 多層プラスチック容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23189992A JP3198652B2 (ja) | 1992-08-31 | 1992-08-31 | 多層プラスチック容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0671822A JPH0671822A (ja) | 1994-03-15 |
| JP3198652B2 true JP3198652B2 (ja) | 2001-08-13 |
Family
ID=16930790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23189992A Expired - Fee Related JP3198652B2 (ja) | 1992-08-31 | 1992-08-31 | 多層プラスチック容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3198652B2 (ja) |
-
1992
- 1992-08-31 JP JP23189992A patent/JP3198652B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0671822A (ja) | 1994-03-15 |
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