JP3176214B2 - ニッケル水素二次電池の活性化方法 - Google Patents
ニッケル水素二次電池の活性化方法Info
- Publication number
- JP3176214B2 JP3176214B2 JP07180994A JP7180994A JP3176214B2 JP 3176214 B2 JP3176214 B2 JP 3176214B2 JP 07180994 A JP07180994 A JP 07180994A JP 7180994 A JP7180994 A JP 7180994A JP 3176214 B2 JP3176214 B2 JP 3176214B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- secondary battery
- nickel
- positive electrode
- metal hydride
- separator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Cell Separators (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はニッケル水素二次電池の
組立て後に行う活性化工程に関するものである。
組立て後に行う活性化工程に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ニッケル水素二次電池は次のような方法
により製造されている。活物質であるニッケル酸化物を
含む正極と活物質である水素吸蔵合金を含む負極との間
にセパレータを介装し、これを積層して電極群を作製す
る。この電極群をアルカリ電解液と共に容器内に収納
し、封口することにより前記二次電池を製造する。
により製造されている。活物質であるニッケル酸化物を
含む正極と活物質である水素吸蔵合金を含む負極との間
にセパレータを介装し、これを積層して電極群を作製す
る。この電極群をアルカリ電解液と共に容器内に収納
し、封口することにより前記二次電池を製造する。
【０００３】前記二次電池のセパレータは、親水性が優
れるものの耐酸化性が劣るポリアミド繊維から形成され
ている。このため、前記二次電池を充電した状態で放置
すると、前記ポリアミド繊維が酸化分解されて発生する
硝酸イオン、亜硝酸イオン、アンモニアや、前記電極群
や前記電解液などに含まれる不純物が前記正極の充電生
成物であるＮｉＯＯＨを還元し、自己放電反応が生じる
という問題点があった。
れるものの耐酸化性が劣るポリアミド繊維から形成され
ている。このため、前記二次電池を充電した状態で放置
すると、前記ポリアミド繊維が酸化分解されて発生する
硝酸イオン、亜硝酸イオン、アンモニアや、前記電極群
や前記電解液などに含まれる不純物が前記正極の充電生
成物であるＮｉＯＯＨを還元し、自己放電反応が生じる
という問題点があった。
【０００４】 このようなことから前記セパレータとし
て耐酸化性が優れるポリオレフィン繊維を用いることに
より酸化分解を防止することが行われているが、前記不
純物により前記ＮｉＯＯＨが還元されるため、自己放電
反応を抑制することは困難であった。一方、特開平４−
１２６３７０号公報には、初充電後、１Ｖまで放電させ
た後、３０℃、６０℃で放置するニッケル水素二次電池
の製造方法が開示されている。しかしながら、このよう
な方法によりニッケル水素二次電池の性能を改善するこ
とは困難である。
て耐酸化性が優れるポリオレフィン繊維を用いることに
より酸化分解を防止することが行われているが、前記不
純物により前記ＮｉＯＯＨが還元されるため、自己放電
反応を抑制することは困難であった。一方、特開平４−
１２６３７０号公報には、初充電後、１Ｖまで放電させ
た後、３０℃、６０℃で放置するニッケル水素二次電池
の製造方法が開示されている。しかしながら、このよう
な方法によりニッケル水素二次電池の性能を改善するこ
とは困難である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の問題を
解決するためになされたもので、自己放電反応を抑制す
ることが可能なニッケル水素二次電池の活性化方法を提
供しようとするものである。
解決するためになされたもので、自己放電反応を抑制す
ることが可能なニッケル水素二次電池の活性化方法を提
供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、活物質である
ニッケル酸化物を含む正極と活物質である水素吸蔵合金
を含む負極とセパレータとから作製された電極群と、ア
ルカリ電解液とを容器内に収納してニッケル水素二次電
池を組み立て、前記二次電池に初充電を施した後、残存
容量が前記正極の理論容量の２０％を越える状態で加温
エージングを施すニッケル水素二次電池の活性化方法で
あって、前記セパレータは、ポリオレフィン繊維製不織
布にコロナ放電処理か、あるいは界面活性剤処理を施し
たものからなることを特徴とするニッケル水素二次電池
の活性化方法である。
ニッケル酸化物を含む正極と活物質である水素吸蔵合金
を含む負極とセパレータとから作製された電極群と、ア
ルカリ電解液とを容器内に収納してニッケル水素二次電
池を組み立て、前記二次電池に初充電を施した後、残存
容量が前記正極の理論容量の２０％を越える状態で加温
エージングを施すニッケル水素二次電池の活性化方法で
あって、前記セパレータは、ポリオレフィン繊維製不織
布にコロナ放電処理か、あるいは界面活性剤処理を施し
たものからなることを特徴とするニッケル水素二次電池
の活性化方法である。
【０００７】以下、本発明の活性化方法を角形ニッケル
水素二次電池に適用して詳細に説明する。まず、図１に
示す角形ニッケル水素二次電池を組立てた。図１におい
て、負極端子を兼ねる有底角筒形の金属ケース１内には
電極群２が収納されている。前記電極群２は二つ折りに
したセパレータ３に挟まれ、ニッケル酸化物を活物質と
して含む短冊状の正極４と、水素吸蔵合金を活物質とし
て含む短冊状の負極５とを積層して作製されている。前
記負極５は前記金属ケース１の内壁に圧接されている。
アルカリ電解液は前記金属ケース１内に収容されてい
る。防爆機能及び正極端子を兼ねる封口蓋群６は、底部
に矩形の穴７が開口された有底角筒形の絶縁ガスケット
８を用いてかしめ固定により前記金属ケース１の上部開
口部に気密に固定されている。前記封口蓋群６は、中央
にガス抜き孔９が開口された封口板１０と、前記ガス抜
き孔９を覆うように前記封口板１０に載置され、例えば
合成ゴムからなる安全弁１１と、前記安全弁１１を包囲
するように前記封口板１０に溶接され、ガス抜き孔１２
を有する帽子形の端子板１３とから構成されている。正
極リード１４の一端は、前記正極４に接続され、他端は
前記封口板１０の下面に接続されている。
水素二次電池に適用して詳細に説明する。まず、図１に
示す角形ニッケル水素二次電池を組立てた。図１におい
て、負極端子を兼ねる有底角筒形の金属ケース１内には
電極群２が収納されている。前記電極群２は二つ折りに
したセパレータ３に挟まれ、ニッケル酸化物を活物質と
して含む短冊状の正極４と、水素吸蔵合金を活物質とし
て含む短冊状の負極５とを積層して作製されている。前
記負極５は前記金属ケース１の内壁に圧接されている。
アルカリ電解液は前記金属ケース１内に収容されてい
る。防爆機能及び正極端子を兼ねる封口蓋群６は、底部
に矩形の穴７が開口された有底角筒形の絶縁ガスケット
８を用いてかしめ固定により前記金属ケース１の上部開
口部に気密に固定されている。前記封口蓋群６は、中央
にガス抜き孔９が開口された封口板１０と、前記ガス抜
き孔９を覆うように前記封口板１０に載置され、例えば
合成ゴムからなる安全弁１１と、前記安全弁１１を包囲
するように前記封口板１０に溶接され、ガス抜き孔１２
を有する帽子形の端子板１３とから構成されている。正
極リード１４の一端は、前記正極４に接続され、他端は
前記封口板１０の下面に接続されている。
【０００８】前記セパレータ３はポリオレフィン繊維を
含む。前記ポリオレフィン繊維としては、ポリエチレン
繊維、ポリプロピレン繊維等を挙げることができる。ま
た、前記ポリオレフィン繊維は親水性処理が施されてい
てもよい。かかる親水性処理としては、コロナ放電処
理、界面活性剤の塗布などを挙げることができる。更
に、前記セパレータ３は前記ポリオレフィン繊維の他
に、ポリオレフィン繊維を芯材とし、これに親水性を有
する共重合樹脂が被覆された複合繊維を含むことを許容
する。
含む。前記ポリオレフィン繊維としては、ポリエチレン
繊維、ポリプロピレン繊維等を挙げることができる。ま
た、前記ポリオレフィン繊維は親水性処理が施されてい
てもよい。かかる親水性処理としては、コロナ放電処
理、界面活性剤の塗布などを挙げることができる。更
に、前記セパレータ３は前記ポリオレフィン繊維の他
に、ポリオレフィン繊維を芯材とし、これに親水性を有
する共重合樹脂が被覆された複合繊維を含むことを許容
する。
【０００９】前記正極４は、ニッケル酸化物の粉末に導
電材料を添加し、高分子結着剤及び水と共に混練してペ
ーストを調製し、前記ペーストを導電性基板に充填し、
乾燥した後、成形することにより製造される。前記ニッ
ケル酸化物としては、水酸化ニッケルを挙げることがで
きる。
電材料を添加し、高分子結着剤及び水と共に混練してペ
ーストを調製し、前記ペーストを導電性基板に充填し、
乾燥した後、成形することにより製造される。前記ニッ
ケル酸化物としては、水酸化ニッケルを挙げることがで
きる。
【００１０】前記負極５は、水素吸蔵合金粉末に導電材
を添加し、高分子結着剤及び水と共に混練してペースト
を調製し、前記ペーストを導電性基板に充填し、乾燥し
た後、成形することにより製造される。
を添加し、高分子結着剤及び水と共に混練してペースト
を調製し、前記ペーストを導電性基板に充填し、乾燥し
た後、成形することにより製造される。
【００１１】前記水素吸蔵合金としては、格別制限され
るものではなく、電解液中で電気化学的に発生させた水
素を吸蔵でき、かつ放電時にその吸蔵水素を容易に放出
できるものであればよい。例えばＬａＮｉ5 、ＭｍＮｉ
5 （Ｍｍ；ミッシュメタル）、ＬｍＮｉ5 （Ｌｍ；ラン
タン富化したミッシュメタル）、及びこれらのＮｉの一
部をＡｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃ
ｒ、Ｂのような元素で置換した多元素系のもの、又はＴ
ｉＮｉ系、ＴｉＦｅ系のものを挙げることができる。
前記アルカリ電解液としては、例えば水酸化ナトリウム
（ＮａＯＨ）と水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）の混合液、
水酸化カリウム（ＫＯＨ）とＬｉＯＨの混合液、ＫＯＨ
とＬｉＯＨとＮａＯＨの混合液等を用いることができ
る。
るものではなく、電解液中で電気化学的に発生させた水
素を吸蔵でき、かつ放電時にその吸蔵水素を容易に放出
できるものであればよい。例えばＬａＮｉ5 、ＭｍＮｉ
5 （Ｍｍ；ミッシュメタル）、ＬｍＮｉ5 （Ｌｍ；ラン
タン富化したミッシュメタル）、及びこれらのＮｉの一
部をＡｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃ
ｒ、Ｂのような元素で置換した多元素系のもの、又はＴ
ｉＮｉ系、ＴｉＦｅ系のものを挙げることができる。
前記アルカリ電解液としては、例えば水酸化ナトリウム
（ＮａＯＨ）と水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）の混合液、
水酸化カリウム（ＫＯＨ）とＬｉＯＨの混合液、ＫＯＨ
とＬｉＯＨとＮａＯＨの混合液等を用いることができ
る。
【００１２】次いで、前述した図１に示す二次電池に初
充電を施した後、残存容量が前記正極４の理論容量の２
０％を越える状態で加温エージングを行う。前記加温エ
ージングを前述した残存容量で行うのは次のような理由
によるものである。前記残存容量が前記正極４の理論容
量の２０％以下になると、自己放電反応を抑制すること
が困難になる。
充電を施した後、残存容量が前記正極４の理論容量の２
０％を越える状態で加温エージングを行う。前記加温エ
ージングを前述した残存容量で行うのは次のような理由
によるものである。前記残存容量が前記正極４の理論容
量の２０％以下になると、自己放電反応を抑制すること
が困難になる。
【００１３】前記加温エージングの温度は３０〜７０℃
の範囲にすることが望ましい。これは次のような理由に
よるものである。前記温度が３０℃未満になると、自己
放電反応を抑制することが困難になる恐れがある。前記
温度が７０℃を越えると、前記負極５の水素吸蔵合金に
腐食が生じ易くなり、サイクル特性が低下する恐れがあ
る。
の範囲にすることが望ましい。これは次のような理由に
よるものである。前記温度が３０℃未満になると、自己
放電反応を抑制することが困難になる恐れがある。前記
温度が７０℃を越えると、前記負極５の水素吸蔵合金に
腐食が生じ易くなり、サイクル特性が低下する恐れがあ
る。
【００１４】前記加温エージングは終了時の開路電圧が
１．０Ｖ以上になるように行うことことが望ましい。こ
れは次のような理由によるものである。前記開路電圧が
１．０Ｖ未満になると、電池特性が劣化する恐れがあ
る。前記加温エージングは１２〜４８時間行うことが望
ましい。
１．０Ｖ以上になるように行うことことが望ましい。こ
れは次のような理由によるものである。前記開路電圧が
１．０Ｖ未満になると、電池特性が劣化する恐れがあ
る。前記加温エージングは１２〜４８時間行うことが望
ましい。
【００１５】
【作用】本発明によれば、活物質であるニッケル酸化物
を含む正極と活物質である水素吸蔵合金を含む負極とポ
リオレフィン繊維を含むセパレータとから作製された電
極群と、アルカリ電解液とを容器内に収納して組立てた
ニッケル水素二次電池に初充電を施した後、残存容量が
正極の理論容量の２０％を越えた状態で加温エージング
を施すことによって、前記電極群や前記電解液に含まれ
る不純物を酸化あるいは分解できるため、前記正極の充
電生成物であるＮｉＯＯＨの還元を防止できる。このた
め、前記二次電池の自己放電反応を抑制することができ
る。
を含む正極と活物質である水素吸蔵合金を含む負極とポ
リオレフィン繊維を含むセパレータとから作製された電
極群と、アルカリ電解液とを容器内に収納して組立てた
ニッケル水素二次電池に初充電を施した後、残存容量が
正極の理論容量の２０％を越えた状態で加温エージング
を施すことによって、前記電極群や前記電解液に含まれ
る不純物を酸化あるいは分解できるため、前記正極の充
電生成物であるＮｉＯＯＨの還元を防止できる。このた
め、前記二次電池の自己放電反応を抑制することができ
る。
【００１６】
【実施例】以下、前述した図１を参照して本発明の実施
例を詳細に説明する。 実施例１〜４ 市販のランタン富化したミッシュメタルＬｍ及びＮｉ、
Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌを用いて高周波炉によって、ＬｍＮｉ
4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａｌ0.3 の組成からなる水素吸蔵
合金を作製した。前記水素吸蔵合金を機械粉砕し、これ
を２００メッシュのふるいを通過させた。得られた合金
粉末１００重量部に対してポリアクリル酸ナトリウム
０．５重量部、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）
０．１２５重量部、ポリテトラフルオロエチレンのディ
スパージョン（比重１．５，固形分６０重量％）２．５
重量部及び導電材としてカーボン粉末１．０重量部を水
５０重量部と共に混合することによって、ペーストを調
製した。このペーストをパンチドメタルに塗布、乾燥し
た後、加圧成型することによって水素吸蔵合金負極を作
製した。
例を詳細に説明する。 実施例１〜４ 市販のランタン富化したミッシュメタルＬｍ及びＮｉ、
Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌを用いて高周波炉によって、ＬｍＮｉ
4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａｌ0.3 の組成からなる水素吸蔵
合金を作製した。前記水素吸蔵合金を機械粉砕し、これ
を２００メッシュのふるいを通過させた。得られた合金
粉末１００重量部に対してポリアクリル酸ナトリウム
０．５重量部、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）
０．１２５重量部、ポリテトラフルオロエチレンのディ
スパージョン（比重１．５，固形分６０重量％）２．５
重量部及び導電材としてカーボン粉末１．０重量部を水
５０重量部と共に混合することによって、ペーストを調
製した。このペーストをパンチドメタルに塗布、乾燥し
た後、加圧成型することによって水素吸蔵合金負極を作
製した。
【００１７】一方、水酸化ニッケル粉末９０重量％及び
酸化コバルト粉末１０重量％からなる混合粉体に、前記
水酸化ニッケル粉末に対してカルボキシメチルセルロー
ス０．３重量％、ポリテトラフルオロエチレン０．５重
量％を添加し、更にこれらに純水を４５重量％添加して
混練することによりペーストを調製した。このペースト
を焼結繊維基板内へ充填した後、更にその両表面に前記
ペーストを塗布し、乾燥してローラプレスによって圧延
することによりペースト式ニッケル正極を作製した。
酸化コバルト粉末１０重量％からなる混合粉体に、前記
水酸化ニッケル粉末に対してカルボキシメチルセルロー
ス０．３重量％、ポリテトラフルオロエチレン０．５重
量％を添加し、更にこれらに純水を４５重量％添加して
混練することによりペーストを調製した。このペースト
を焼結繊維基板内へ充填した後、更にその両表面に前記
ペーストを塗布し、乾燥してローラプレスによって圧延
することによりペースト式ニッケル正極を作製した。
【００１８】次いで、ポリオレフィン繊維から目付け量
が６０ｇ／ｍ2 で、厚さが０．２ｍｍの不織布を作製し
た。前記不織布に界面活性剤処理を施すことによりセパ
レータを作製した。
が６０ｇ／ｍ2 で、厚さが０．２ｍｍの不織布を作製し
た。前記不織布に界面活性剤処理を施すことによりセパ
レータを作製した。
【００１９】次いで、前記セパレータに挟まれた前記正
極と、前記負極とを積層して電極群を作製し、この電極
群の正極に正極リードを接続した。前記電極群と、７Ｎ
のＫＯＨ及び１ＮのＬｉＯＨからなる電解液とを有底角
筒形の金属ケース内に収納して前述した図１に示す構造
のニッケル水素二次電池を組み立てた。
極と、前記負極とを積層して電極群を作製し、この電極
群の正極に正極リードを接続した。前記電極群と、７Ｎ
のＫＯＨ及び１ＮのＬｉＯＨからなる電解液とを有底角
筒形の金属ケース内に収納して前述した図１に示す構造
のニッケル水素二次電池を組み立てた。
【００２０】前記二次電池に０．１ＣｍＡの電流で１５
０％充電した後、残存容量が前記正極の理論容量の２
５，５０，８０，１００％の状態で４５℃の加温エージ
ングを２４時間行うことにより活性化を行った。 参照例１，２ 実施例１〜４と同様な二次電池に０．１ＣｍＡの電流で
１５０％充電した後、残存容量が前記正極の理論容量の
０，１０％の状態で４５℃の加温エージングを２４時間
行うことにより活性化を行った。
０％充電した後、残存容量が前記正極の理論容量の２
５，５０，８０，１００％の状態で４５℃の加温エージ
ングを２４時間行うことにより活性化を行った。 参照例１，２ 実施例１〜４と同様な二次電池に０．１ＣｍＡの電流で
１５０％充電した後、残存容量が前記正極の理論容量の
０，１０％の状態で４５℃の加温エージングを２４時間
行うことにより活性化を行った。
【００２１】実施例１〜４及び参照例１，２の二次電池
に１ＣｍＡの電流で１３０％充電した後、６０℃の恒温
槽に３日間貯蔵し、１ＣｍＡの電流で１．０Ｖまで放電
した際の放電容量を測定した。得られた放電容量から充
電状態で貯蔵後の残存容量率（自己放電試験を実施する
前に測定された１ＣｍＡの電流で１３０％充電した後、
１ＣｍＡの電流で１．０Ｖまで放電した際の放電容量を
基準にする）を求めた。その結果を下記表１に示す。ま
た、活性化工程を行わない比較例の二次電池に実施例１
〜４と同様な自己放電試験を実施し、その結果を下記表
１に併記する。
に１ＣｍＡの電流で１３０％充電した後、６０℃の恒温
槽に３日間貯蔵し、１ＣｍＡの電流で１．０Ｖまで放電
した際の放電容量を測定した。得られた放電容量から充
電状態で貯蔵後の残存容量率（自己放電試験を実施する
前に測定された１ＣｍＡの電流で１３０％充電した後、
１ＣｍＡの電流で１．０Ｖまで放電した際の放電容量を
基準にする）を求めた。その結果を下記表１に示す。ま
た、活性化工程を行わない比較例の二次電池に実施例１
〜４と同様な自己放電試験を実施し、その結果を下記表
１に併記する。
【００２２】
【表１】
【００２３】表１から明らかなように、初充電後に残存
容量が正極の理論容量の２０％を越える状態で加温エー
ジングを行った実施例１〜４の二次電池は、充電状態で
貯蔵した後の残存容量率が高いことがわかる。これに対
し、活性化工程を行わない比較例の二次電池は、充電状
態で貯蔵した後の残存容量率が著しく低いことがわか
る。また、初充電後に残存容量が正極の理論容量の２０
％以下の状態で加温エージングを行った参照例１，２の
二次電池は、充電状態で貯蔵した後の残存容量率が実施
例１〜４の二次電池よりも低いことがわかる。 実施例５〜７ 実施例１〜４と同様な二次電池に０．１ＣｍＡの電流で
１３０％充電した後、残存容量が１００％の状態で加温
エージング（３０，４５，７０℃）を２４時間行うこと
により活性化を行った。 参照例３ 実施例１〜４と同様な二次電池に０．１ＣｍＡの電流で
１３０％充電した後、残存容量が１００％の状態で放置
エージング（２０℃）を２４時間行うことにより活性化
を行った。
容量が正極の理論容量の２０％を越える状態で加温エー
ジングを行った実施例１〜４の二次電池は、充電状態で
貯蔵した後の残存容量率が高いことがわかる。これに対
し、活性化工程を行わない比較例の二次電池は、充電状
態で貯蔵した後の残存容量率が著しく低いことがわか
る。また、初充電後に残存容量が正極の理論容量の２０
％以下の状態で加温エージングを行った参照例１，２の
二次電池は、充電状態で貯蔵した後の残存容量率が実施
例１〜４の二次電池よりも低いことがわかる。 実施例５〜７ 実施例１〜４と同様な二次電池に０．１ＣｍＡの電流で
１３０％充電した後、残存容量が１００％の状態で加温
エージング（３０，４５，７０℃）を２４時間行うこと
により活性化を行った。 参照例３ 実施例１〜４と同様な二次電池に０．１ＣｍＡの電流で
１３０％充電した後、残存容量が１００％の状態で放置
エージング（２０℃）を２４時間行うことにより活性化
を行った。
【００２４】実施例５〜７及び参照例３の二次電池の開
路電圧を測定した。その結果を下記表２に示す。その
後、前記二次電池に１ＣｍＡの電流で１３０％充電した
後、１ＣｍＡの電流で１．０Ｖまで放電した際の放電容
量を測定し、得られた放電容量から放電容量比（実施例
６の二次電池の放電容量を１００とする）を求めた。そ
の結果を下記表２に併記する。更に、前記二次電池に１
ＣｍＡの電流で１３０％充電した後、６０℃の恒温槽に
３日間貯蔵し、１ＣｍＡの電流で１．０Ｖまで放電した
際の放電容量を測定した。得られた放電容量から充電状
態で貯蔵後の残存容量率（自己放電試験前に測定された
放電容量を基準にする）を求めた。その結果を下記表２
に併記する。
路電圧を測定した。その結果を下記表２に示す。その
後、前記二次電池に１ＣｍＡの電流で１３０％充電した
後、１ＣｍＡの電流で１．０Ｖまで放電した際の放電容
量を測定し、得られた放電容量から放電容量比（実施例
６の二次電池の放電容量を１００とする）を求めた。そ
の結果を下記表２に併記する。更に、前記二次電池に１
ＣｍＡの電流で１３０％充電した後、６０℃の恒温槽に
３日間貯蔵し、１ＣｍＡの電流で１．０Ｖまで放電した
際の放電容量を測定した。得られた放電容量から充電状
態で貯蔵後の残存容量率（自己放電試験前に測定された
放電容量を基準にする）を求めた。その結果を下記表２
に併記する。
【００２５】
【表２】
【００２６】表２から明らかなように、初充電後に加温
エージングを施した実施例５〜７の二次電池は、開路電
圧及び放電容量比が高く、かつ充電状態で貯蔵後の残存
容量率が高いことがわかる。これに対し、初充電後に放
置エージングを施した参照例３の二次電池は、開路電圧
及び放電容量比は実施例５〜７と同様に高いものの充電
状態で貯蔵後の残存容量率が実施例５〜７の二次電池よ
りも低いことがわかる。なお、前記実施例では角形ニッ
ケル水素二次電池に適用した例を説明したが、円筒形ニ
ッケル水素二次電池にも同様に適用できる。
エージングを施した実施例５〜７の二次電池は、開路電
圧及び放電容量比が高く、かつ充電状態で貯蔵後の残存
容量率が高いことがわかる。これに対し、初充電後に放
置エージングを施した参照例３の二次電池は、開路電圧
及び放電容量比は実施例５〜７と同様に高いものの充電
状態で貯蔵後の残存容量率が実施例５〜７の二次電池よ
りも低いことがわかる。なお、前記実施例では角形ニッ
ケル水素二次電池に適用した例を説明したが、円筒形ニ
ッケル水素二次電池にも同様に適用できる。
【００２７】
【発明の効果】以上詳述したように本発明のニッケル水
素二次電池の活性化方法によれば、自己放電反応を抑制
できるという顕著な効果を奏する。
素二次電池の活性化方法によれば、自己放電反応を抑制
できるという顕著な効果を奏する。
【図１】本発明に係る方法により活性化されたニッケル
水素二次電池を示す断面図。
水素二次電池を示す断面図。
１…金属ケース、２…電極群、３…セパレータ、４…正
極、５…負極、６…防爆機能及び正極端子を兼ねる封口
蓋群。
極、５…負極、６…防爆機能及び正極端子を兼ねる封口
蓋群。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柳川 浩章 東京都品川区南品川３丁目４番10号 東 芝電池株式会社内 (72)発明者 山本 雅秋 東京都品川区南品川３丁目４番10号 東 芝電池株式会社内 (72)発明者 佐藤 優治 東京都品川区南品川３丁目４番10号 東 芝電池株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−267966（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−301971（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−57568（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−184275（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−135328（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−60956（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/24 - 10/30
Claims (1)
- 【請求項１】 活物質であるニッケル酸化物を含む正極
と活物質である水素吸蔵合金を含む負極とセパレータと
から作製された電極群と、アルカリ電解液とを容器内に
収納してニッケル水素二次電池を組み立て、前記二次電
池に初充電を施した後、残存容量が前記正極の理論容量
の２０％を越える状態で加温エージングを施すニッケル
水素二次電池の活性化方法であって、 前記セパレータは、ポリオレフィン繊維製不織布にコロ
ナ放電処理か、あるいは界面活性剤処理を施したものか
らなる ことを特徴とするニッケル水素二次電池の活性化
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07180994A JP3176214B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | ニッケル水素二次電池の活性化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07180994A JP3176214B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | ニッケル水素二次電池の活性化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07282839A JPH07282839A (ja) | 1995-10-27 |
| JP3176214B2 true JP3176214B2 (ja) | 2001-06-11 |
Family
ID=13471271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07180994A Expired - Fee Related JP3176214B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | ニッケル水素二次電池の活性化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3176214B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006221937A (ja) * | 2005-02-09 | 2006-08-24 | Sanyo Electric Co Ltd | ニッケル−水素蓄電池及びその製造方法 |
| WO2012004943A1 (ja) * | 2010-07-07 | 2012-01-12 | パナソニック株式会社 | ニッケル水素蓄電池およびその製造方法 |
-
1994
- 1994-04-11 JP JP07180994A patent/JP3176214B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07282839A (ja) | 1995-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3805876B2 (ja) | ニッケル水素電池 | |
| US6440607B1 (en) | Nickel-hydrogen secondary cell | |
| JP3176214B2 (ja) | ニッケル水素二次電池の活性化方法 | |
| US5131920A (en) | Method of manufacturing sealed rechargeable batteries | |
| JP3567021B2 (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP2966697B2 (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP2989877B2 (ja) | ニッケル水素二次電池 | |
| JP3343413B2 (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP2000200612A (ja) | 角形アルカリ二次電池 | |
| JP3390494B2 (ja) | ニッケル水素二次電池 | |
| EP1168470A1 (en) | Hydrogen absorbing alloy electrode, method of fabricating the same and alkaline storage battery | |
| JPH11288734A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JPH09213363A (ja) | アルカリ蓄電池の製造方法 | |
| JPH1040950A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JPH11297353A (ja) | ニッケル水素二次電池の製造方法 | |
| JP2000012073A (ja) | ニッケル水素二次電池の製造方法 | |
| JPH1186864A (ja) | 密閉型ニッケル水素二次電池 | |
| JPH11329480A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP2000268825A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JPH09213360A (ja) | 角形電池の製造方法 | |
| JPH1196999A (ja) | 密閉型ニッケル水素二次電池 | |
| JP2001006723A (ja) | アルカリ二次電池およびアルカリ二次電池の製造方法 | |
| JP2001006727A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JPH10284115A (ja) | アルカリ蓄電池 | |
| JPH10233229A (ja) | アルカリ蓄電池の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080406 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080406 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090406 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |