JP3167984B2 - 白金電極の製作方法 - Google Patents

白金電極の製作方法

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F7/00—Manufacture of composite layers, workpieces, or articles, comprising metallic powder, by sintering the powder, with or without compacting wherein at least one part is obtained by sintering or compression
    • B22F7/02—Manufacture of composite layers, workpieces, or articles, comprising metallic powder, by sintering the powder, with or without compacting wherein at least one part is obtained by sintering or compression of composite layers

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、白金電極の製作方
法に関する。
【０００２】
【従来技術】例えば排気ガス中の酸素を測定するための
センサの多くは、電極材料として白金を使用している。
白金は、高電流密度と、自動車の排気ガスに曝されてい
る高温環境において良好な耐久性とを有しているからで
ある。これらのセンサの中には、電解液と、１３００℃
程度の低い温度で焼結し得るセラミック材料とを用いて
製作されるものがある。しかしながら、アルミナの積層
されたスタックから製作されるセンサは、より高温度、
例えば１５００℃付近で焼結することを必要とする。白
金電極材料が１５００℃で焼結されるとき、１３００℃
の間で焼結が生じないように開発がなされた。本質的
に、白金電極材料は、焼結して緻密化する傾向があり、
これによって、その電流運搬能力及びその多孔率を減少
させる。１５００℃で焼結される白金電極が酸素センサ
用に酸素ポンプとして使用される場合、この白金を通し
て、あまり多くの酸素を運搬することができず、その効
率を低下させる。
【０００３】白金の効率を改善する一つの方法は、この
電極を形成するために使用される白金インクにセラミッ
ク粉末を加えることである。例えば、インクが酸化ジル
コニウムのボディの上にプリントされるべき場合、セラ
ミック粉末は、酸化ジルコニウムが好ましい。この技術
によれば、１５００℃で焼結される電極の電流密度を、
例えば、７５０℃で作動させた場合、約１ｍＡ／ｃｍ2
から、５乃至７ｍＡ／ｃｍ2まで増加できることが見出
された。しかし、５ｍＡ／ｃｍ2では、まだ非常に非効
率的な電流密度である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事実に鑑
みなされたもので、その目的とするところは、１５００
℃以下の温度は勿論のこと、１５００℃及びそれ以上の
温度で焼結したときでさえ高多孔率で且つ高電流密度を
有する白金電極を製作する方法を提供することである。
なお、本発明の目的において、高電流密度とは１０ｍＡ
／ｃｍ2以上の電流密度を意味している。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、高温度で遊離
する材料の小粒群を白金インクに追加することが、積層
（lamination）及び高温焼結の間に白金の多孔率損失を
有利に回避し得ることを認知している。一例としての適
切な遊離材料は炭素であり、この炭素は焼結プロセスの
間に酸化されて白金中に小さな空洞を残す。焼結の間に
炭素によって残された空洞は、炭素微粒子無しに形成さ
れた電極と比較して白金の多孔率を有利に増加させるこ
とを保証する。これらの空洞は、例えば、この電極が酸
素センサ中の酸素ポンプの導電性材料であるとき使用さ
れるところの酸素輸送ポイントとして作用する。
【０００６】本発明の好ましい実施形態によれば、本発
明は、プリント可能なインクを実現するため媒質に白
金、セラミック及び炭素の粉末を追加するステップと、
前記インクをボディにプリントするステップと、及び前
記ボディを焼結するステップと、を含み、炭素は焼結の
間に除去され、優れた多孔率の白金電極が有利に実現さ
れる。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明に係
る白金電極を製作する方法の各実施形態を説明する。 （第１の実施形態）プリント可能な白金インクを生成す
るため既知の型の白金及び酸化ジルコニウムの粉末が混
合され、その結果として、重量単位で８８％の白金と重
量単位で１２％の酸化ジルコニウムとを含む混合物が生
成される。平均粒子サイズが０．３ミクロンの炭素粉末
が、粉末混合物全体のうち体積単位で５１％が炭素とな
るように上記混合物に追加される。次に、この粉末混合
物は、有機媒質に追加されてプリント可能なインクを形
成し、このインクは重量単位で約６０％のパイン油及び
重量単位で約２％のエチルセルロースを含む。このイン
クの残りの成分は、白金、酸化ジルコニウム及び炭素の
粉末の混合物を含む。
【０００８】このインクは、ロール圧密成形（roll com
paction）によって形成された未焼結の酸化ジルコニウ
ムからなるボディの上にプリントされる。次いで未焼結
のボディ及びその上にプリントされたインクは、１５１
０℃で焼かれる。これによって形成された電極は、７５
０℃で２２ｍＡ／ｃｍ2の電流密度、８５０℃で７４ｍ
Ａ／ｃｍ2の電流密度を有する結果となった。 （第２の実施形態）未焼結の酸化ジルコニウムのボディ
がインクのプリントステップの後で且つ焼結ステップの
前に別の未焼結の酸化ジルコニウムのボディに積層され
たことを除いて、白金電極が第１の実施形態と同様に形
成される。これによって形成された電極は、７５０℃で
２２ｍＡ／ｃｍ2の電流密度、８５０℃で６４ｍＡ／ｃ
ｍ2の電流密度を有する結果となった。 （第３の実施形態）インクがプリントされるところの未
焼結のボディがテープキャスト（tape cast）であるこ
とを除いて、白金電極が第１の実施形態と同様に形成さ
れる。これによって形成された電極は、７５０℃で１０
ｍＡ／ｃｍ2の電流密度、８５０℃で５８ｍＡ／ｃｍ2の
電流密度を有する結果となった。 （第４の実施形態）未焼結の酸化ジルコニウムのボディ
がインクのプリントステップの後で且つ焼結ステップの
前に別の未焼結の酸化ジルコニウムのボディに積層され
たことを除いて、白金電極が第３の実施形態と同様に形
成される。これによって形成された電極は、７５０℃で
１０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度、８５０℃で７８ｍＡ／ｃ
ｍ2の電流密度を有する結果となった。 （第５の実施形態）白金電極は、それが１４８５℃で焼
かれることを除いて、第１の実施形態と同様に形成され
る。これによって形成された電極は、７５０℃で３４ｍ
Ａ／ｃｍ2の電流密度、８５０℃で６８ｍＡ／ｃｍ2の電
流密度を有する結果となった。 （第６の実施形態）白金電極は、それが１４８５℃で焼
かれることを除いて、第２の実施形態と同様に形成され
る。これによって形成された電極は、７５０℃で３３ｍ
Ａ／ｃｍ2の電流密度、８５０℃で６９ｍＡ／ｃｍ2の電
流密度を有する結果となった。
【０００９】上記した全ての実施形態において、インク
は３回プリントされた。インクがロール圧密成形された
未焼結のボディ上に５回に亘って、より厚くプリントさ
れたとき、４３ｍＡ／ｃｍ2程度の電流密度が７５０℃
で達成され、８６ｍＡ／ｃｍ2程度の電流密度が８５０
℃で達成された。
【００１０】上記各実施形態は、白金粉末及び有機媒質
から形成された白金電極、即ち１５１０℃で焼結した後
に約１ｍＡ／ｃｍ2の電流密度の電流を運搬する白金電
極と対照的である。上記各実施形態は、有機媒質と結合
された白金及び酸化ジルコニウムの粉末（炭素粉末無
し）で作られた電極とも対照的である。なお、炭素粉末
無しで作られたその電極は、１５１０℃で焼結した後、
５乃至７ｍＡ／ｃｍ2の範囲の電流密度を与えた。
【００１１】上述された白金電極を製作するための各ス
テップの例を表す図１のフローチャートを参照すると、
ステップ１０では、白金、セラミック粉末及び炭素粉末
が有機媒質に追加される。ステップ１２では、その結果
生成されたインクが未焼結のボディの上にプリントされ
る。ステップ１４では、未焼結のボディが、所望のデバ
イス、例えば酸素センサなどを構成するため適切である
既知の態様で１又はそれ以上の追加の未焼結ボディに積
層される。適切な酸素センサの一例が米国特許番号５，
３２９，８０６号に説明されている。本発明が使用され
るところの特定の酸素センサに関する詳細は、本発明に
とって主要ではないので、本明細書中では、それらを繰
り返さない。ステップ１６では、積層されたアセンブリ
が焼結され、その結果として、本発明の実施形態に係る
１又はそれ以上の白金電極を用いたセンサが形成され
る。
【００１２】白金電極を形成するため使用される白金、
セラミック及び炭素の量は、様々に変更することができ
る。セラミックの量範囲は、典型的には、白金及びセラ
ミックの混合物の全重量当たり３％乃至３０％の範囲で
ある。本発明の利点は、従来の白金電極が低い多孔率及
び低い電流密度を与えるところの１４００℃乃至１６０
０℃の範囲で焼結される電極に関して特に顕著である。
【００１３】酸化ジルコニウムが上記説明で使用された
セラミックであるが、白金インクで使用するのに適した
任意のセラミック若しくは任意のセラミック混合物を使
用することもできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施形態に係る白金電極を製作する方
法の一例を示すフローチャートである。
【符号の説明】
１０ プリント用の媒質に白金、セラミック及び炭素
を追加するステップ １２ プリントステップ １４ 積層ステップ １６ 焼結ステップ
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−99519（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−165758（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−115966（ＪＰ，Ａ) 実開 平１−158960（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C25B 11/00 C25B 11/04 G01N 27/30

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 白金電極を製作する方法であって、 白金、セラミック及び炭素の粉末の混合物を媒質に追加
    してインクを形成するステップ（１０）と、 前記インクを未焼結のボディに適用するステップ（１
    ２）と、 前記未焼結のボディ及び前記インクを焼結して白金電極
    を形成するステップ（１６）であって、この焼結の間に
    前記炭素粉末が前記インクから除去される、前記ステッ
    プ（１６）と、 を含む、前記方法。
  2. 【請求項２】 前記粉末の混合物は、体積単位で約５１
    ％の炭素を含む、請求項１に記載の白金電極の製作方
    法。
  3. 【請求項３】 前記焼結ステップは、１４００℃以上の
    温度で実行される、請求項１に記載の白金電極の製作方
    法。
  4. 【請求項４】 前記焼結ステップは、１５００℃以上の
    温度で実行される、請求項１に記載の白金電極の製作方
    法。
  5. 【請求項５】 前記焼結ステップの前に、前記未焼結の
    ボディが別の未焼結のボディに積層されるステップ（１
    ４）を更に含む、請求項１に記載の白金電極の製作方
    法。
  6. 【請求項６】 白金電極を製作する方法であって、 白金、セラミック及び炭素の粉末を、媒質を用いて混合
    してインクを形成するステップ（１０）と、 前記インクを未焼結のボディに適用するステップ（１
    ２）と、 前記未焼結のボディ及び前記インクを焼結して白金電極
    を形成するステップ（１６）であって、この焼結の間に
    前記炭素粉末が前記インクから除去され、形成された前
    記白金電極が多孔質であり且つ少なくとも１０ｍＡ／ｃ
    ｍ2の電流密度を有する、前記ステップ（１６）と、 を含む、前記方法。
  7. 【請求項７】 前記焼結ステップは、１４００℃以上の
    温度で実行される、請求項６に記載の白金電極を製作す
    る方法。
  8. 【請求項８】 前記焼結ステップは、１５００℃以上の
    温度で実行される、請求項６に記載の白金電極を製作す
    る方法。
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