JP3143988B2 - 高分子量ポリフェニレンスルフィドの製造方法 - Google Patents
高分子量ポリフェニレンスルフィドの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンスルフ
ィドの製造法に関するものであり、さらに詳しくは高分
子量のポリフェニレンスルフィドの製造法に関するもの
である。
ィドの製造法に関するものであり、さらに詳しくは高分
子量のポリフェニレンスルフィドの製造法に関するもの
である。
【０００２】ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳと
略す）は、その優れた耐熱性，耐薬品性を生かして電気
・電子機器部材，自動車機器部材として注目を集めてい
る。また、射出成形，押出成形等により各種成型部品，
フィルム，シート，繊維等に成形可能であり、耐熱性，
耐薬品性の要求される分野に幅広く用いられている。
略す）は、その優れた耐熱性，耐薬品性を生かして電気
・電子機器部材，自動車機器部材として注目を集めてい
る。また、射出成形，押出成形等により各種成型部品，
フィルム，シート，繊維等に成形可能であり、耐熱性，
耐薬品性の要求される分野に幅広く用いられている。
【０００３】
【従来の技術】ＰＰＳの製造法としては、Ｎ−メチルピ
ロリドン等の有機アミド溶媒中でジハロ芳香族化合物と
硫化ナトリウム等の硫黄源とを反応させる方法が特公昭
４５−３３６８号公報に開示されている。
ロリドン等の有機アミド溶媒中でジハロ芳香族化合物と
硫化ナトリウム等の硫黄源とを反応させる方法が特公昭
４５−３３６８号公報に開示されている。
【０００４】しかし、この方法で得られたポリマーは分
子量が低いため、そのまま射出成形等の用途には使用で
きず、この低分子量ポリマーを空気中で加熱酸化架橋さ
せることにより高分子量化し、成形加工用途に供されて
きたが、この高分子量化ポリマーでも高度の架橋，分岐
によるため押出加工性に劣り、フィルム，繊維への成形
が困難であった。
子量が低いため、そのまま射出成形等の用途には使用で
きず、この低分子量ポリマーを空気中で加熱酸化架橋さ
せることにより高分子量化し、成形加工用途に供されて
きたが、この高分子量化ポリマーでも高度の架橋，分岐
によるため押出加工性に劣り、フィルム，繊維への成形
が困難であった。
【０００５】そこで重合反応により高分子量ＰＰＳを得
る方法が提案されている。代表的な例としては、特公昭
５２−１２２４０号公報に開示されているように重合助
剤としてＲ−ＣＯＯＭ（Ｒはヒドロカルビル基，Ｍはア
ルカリ金属）を用い、その存在下で重合反応を行う方法
である。このようにして得られた高分子量ポリマーは、
押出加工性に優れ、フィルム，繊維等への適用性を有す
ると考えられている。
る方法が提案されている。代表的な例としては、特公昭
５２−１２２４０号公報に開示されているように重合助
剤としてＲ−ＣＯＯＭ（Ｒはヒドロカルビル基，Ｍはア
ルカリ金属）を用い、その存在下で重合反応を行う方法
である。このようにして得られた高分子量ポリマーは、
押出加工性に優れ、フィルム，繊維等への適用性を有す
ると考えられている。
【０００６】しかしながら、上記方法では使用する重合
助剤は硫化ナトリウムとほぼ等モル量必要であり、さら
に高分子量化に効果の大きい酢酸リチウムは高価なため
製造コストが大きくなり、工業的に不利である。また、
この方法の別の問題点は、多量の水溶性有機酸塩を重合
系に共存させて重合を行うために、重合後の処理廃水に
多量の有機酸塩が混入することとなり、公害上の問題を
生ずる恐れがあり、またそれを除外するためには多大の
費用を必要とすることである。
助剤は硫化ナトリウムとほぼ等モル量必要であり、さら
に高分子量化に効果の大きい酢酸リチウムは高価なため
製造コストが大きくなり、工業的に不利である。また、
この方法の別の問題点は、多量の水溶性有機酸塩を重合
系に共存させて重合を行うために、重合後の処理廃水に
多量の有機酸塩が混入することとなり、公害上の問題を
生ずる恐れがあり、またそれを除外するためには多大の
費用を必要とすることである。
【０００７】また、米国特許４０３８２６３号公報に
は、重合助剤としてハロゲン化リチウムの使用が開示さ
れている。重合助剤としてハロゲン化リチウムを用いれ
ば、上記公害上の問題および廃水処理問題は解消される
が、ハロゲン化リチウムは酢酸リチウム等に比べて高分
子量化の効果が乏しく、高分子量ポリマーを得るために
は特公昭５４−８７１９号公報に開示されているように
１分子当り３個以上のハロゲンを含有するポリハロ芳香
族化合物等の架橋剤の添加が必須であり、またハロゲン
化リチウムは高価なのでその回収が必要である等、製造
上の操作が煩雑となる。また別の問題としては、ハロゲ
ン化リチウムを重合助剤に用いた場合、ポリマーの反応
缶への付着が多いことが挙げられる。
は、重合助剤としてハロゲン化リチウムの使用が開示さ
れている。重合助剤としてハロゲン化リチウムを用いれ
ば、上記公害上の問題および廃水処理問題は解消される
が、ハロゲン化リチウムは酢酸リチウム等に比べて高分
子量化の効果が乏しく、高分子量ポリマーを得るために
は特公昭５４−８７１９号公報に開示されているように
１分子当り３個以上のハロゲンを含有するポリハロ芳香
族化合物等の架橋剤の添加が必須であり、またハロゲン
化リチウムは高価なのでその回収が必要である等、製造
上の操作が煩雑となる。また別の問題としては、ハロゲ
ン化リチウムを重合助剤に用いた場合、ポリマーの反応
缶への付着が多いことが挙げられる。
【０００８】さらに、重合を前段および後段の二段階で
実施し、その際、前段と後段で重合温度および系内水分
量を変化させＰＰＳを直鎖状に高分子量化する方法が特
開昭６１−７３３２号公報，特開昭６２−１４９７２５
号公報に開示されている。しかしながらこの方法では前
段重合を比較的低温で長時間実施しないと高分子量化し
ないため、重合時間が長くなり、その結果、生産性の低
下を招くという欠点を有している。
実施し、その際、前段と後段で重合温度および系内水分
量を変化させＰＰＳを直鎖状に高分子量化する方法が特
開昭６１−７３３２号公報，特開昭６２−１４９７２５
号公報に開示されている。しかしながらこの方法では前
段重合を比較的低温で長時間実施しないと高分子量化し
ないため、重合時間が長くなり、その結果、生産性の低
下を招くという欠点を有している。
【０００９】一方、上記の様な重合助剤を使用せず、３
個以上のハロゲンを有する化合物を反応系中に存在さ
せ、高分子量の分岐状ＰＰＳを得る方法が特開昭５３−
１３６１００号公報，特開昭５９−１９７４３０号公報
に開示されている。しかしながら、この方法によって得
られたＰＰＳはゲル化しやすく、熱安定性に劣るという
欠点を有していた。
個以上のハロゲンを有する化合物を反応系中に存在さ
せ、高分子量の分岐状ＰＰＳを得る方法が特開昭５３−
１３６１００号公報，特開昭５９−１９７４３０号公報
に開示されている。しかしながら、この方法によって得
られたＰＰＳはゲル化しやすく、熱安定性に劣るという
欠点を有していた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来のＰ
ＰＳ製造法の欠点を解決した高分子量のＰＰＳの製造法
を提供するものである。
ＰＳ製造法の欠点を解決した高分子量のＰＰＳの製造法
を提供するものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は有機アミ
ド溶媒存在下、アルカリ金属硫化物とジハロベンゼンと
を加熱，反応させＰＰＳを製造する際に、１，３，５−
トリアジン−２，４，６−トリチオールやそのリチウム
塩，ナトリウム塩，セシウム塩およびそれらの混合物の
共存下、加熱，反応することを特徴とする高分子量ＰＰ
Ｓの製造方法に関するものであり、以下に詳細に説明す
る。
ド溶媒存在下、アルカリ金属硫化物とジハロベンゼンと
を加熱，反応させＰＰＳを製造する際に、１，３，５−
トリアジン−２，４，６−トリチオールやそのリチウム
塩，ナトリウム塩，セシウム塩およびそれらの混合物の
共存下、加熱，反応することを特徴とする高分子量ＰＰ
Ｓの製造方法に関するものであり、以下に詳細に説明す
る。
【００１２】本発明において使用される１，３，５−ト
リアジン−２，４，６−トリチオールやそのリチウム
塩，ナトリウム塩，セシウム塩およびそれらの混合物の
添加量はジハロベンゼン１モル当り０．０００５〜０．
１モルが適当であり、その添加時期はジハロベンゼンと
ともに一括して添加してもよいし、またアルカリ金属硫
化物とジハロベンゼンの重合が始まった後に、系内に添
加してもよい。
リアジン−２，４，６−トリチオールやそのリチウム
塩，ナトリウム塩，セシウム塩およびそれらの混合物の
添加量はジハロベンゼン１モル当り０．０００５〜０．
１モルが適当であり、その添加時期はジハロベンゼンと
ともに一括して添加してもよいし、またアルカリ金属硫
化物とジハロベンゼンの重合が始まった後に、系内に添
加してもよい。
【００１３】本発明で使用するアルカリ金属硫化物とし
ては、硫化リチウム，硫化ナトリウム，硫化カリウム，
硫化ルビジウム，硫化セシウムおよびそれらの混合物が
挙げられ、これらは水和物の形で使用されてもさしつか
えない。これらアルカリ金属硫化物は、水硫化アルカリ
金属とアルカリ金属塩基，硫化水素とアルカリ金属塩基
とを反応させることによって得られるが、ジハロベンゼ
ンの重合系内への添加に先立ってその場で調製されて
も、また系外で調製されたものを用いてもさしつかえな
い。上記アルカリ金属硫化物中で本発明に使用するのに
好ましいものは硫化ナトリウムである。
ては、硫化リチウム，硫化ナトリウム，硫化カリウム，
硫化ルビジウム，硫化セシウムおよびそれらの混合物が
挙げられ、これらは水和物の形で使用されてもさしつか
えない。これらアルカリ金属硫化物は、水硫化アルカリ
金属とアルカリ金属塩基，硫化水素とアルカリ金属塩基
とを反応させることによって得られるが、ジハロベンゼ
ンの重合系内への添加に先立ってその場で調製されて
も、また系外で調製されたものを用いてもさしつかえな
い。上記アルカリ金属硫化物中で本発明に使用するのに
好ましいものは硫化ナトリウムである。
【００１４】ジハロベンゼンを添加して重合を行う前に
は系内の水を蒸留等によって除去し、アルカリ金属硫化
物１モル当り約４モル以下にしておくことが好ましく、
また重合途中で系内の水の量を変化させることも可能で
ある。
は系内の水を蒸留等によって除去し、アルカリ金属硫化
物１モル当り約４モル以下にしておくことが好ましく、
また重合途中で系内の水の量を変化させることも可能で
ある。
【００１５】本発明で使用するジハロベンゼンとしては
ｐ−ジクロルベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジ
ヨードベンゼン、ｍ−ジクロルベンゼン、ｍ−ジブロモ
ベンゼン、ｍ−ジヨードベンゼン、１−クロル−４−ブ
ロモベンゼンなどが挙げられるが、好適なものとしては
ｐ−ジクロルベンゼン等のｐ−ジハロベンゼンが挙げら
れる。またｐ−ジハロベンゼンに対して３０モル％未満
であればｍ−ジクロルベンゼン等のｍ−ジハロベンゼン
やｏ−ジクロルベンゼンなどのｏ−ジハロベンゼンおよ
びジクロルナフタレン、ジブロモナフタレン、ジクロル
ジフェニルスルホン、ジクロルベンゾフェノン、ジクロ
ルジフェニルエーテル、ジクロルジフェニルスルフィ
ド、ジクロルジフェニル、ジブロモジフェニル、ジクロ
ルジフェニルスルホキシド等のジハロ芳香族化合物を共
重合してもさしつかえない。
ｐ−ジクロルベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジ
ヨードベンゼン、ｍ−ジクロルベンゼン、ｍ−ジブロモ
ベンゼン、ｍ−ジヨードベンゼン、１−クロル−４−ブ
ロモベンゼンなどが挙げられるが、好適なものとしては
ｐ−ジクロルベンゼン等のｐ−ジハロベンゼンが挙げら
れる。またｐ−ジハロベンゼンに対して３０モル％未満
であればｍ−ジクロルベンゼン等のｍ−ジハロベンゼン
やｏ−ジクロルベンゼンなどのｏ−ジハロベンゼンおよ
びジクロルナフタレン、ジブロモナフタレン、ジクロル
ジフェニルスルホン、ジクロルベンゾフェノン、ジクロ
ルジフェニルエーテル、ジクロルジフェニルスルフィ
ド、ジクロルジフェニル、ジブロモジフェニル、ジクロ
ルジフェニルスルホキシド等のジハロ芳香族化合物を共
重合してもさしつかえない。
【００１６】本発明で使用する重合溶媒としては、極性
溶媒が好ましく、特に非プロトン性で高温でアルカリに
対して安定な有機アミドが好ましい。本発明で用いる有
機アミドの若干の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチル
ホスホルアミド、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ
−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン等およびその混
合物が挙げられる。
溶媒が好ましく、特に非プロトン性で高温でアルカリに
対して安定な有機アミドが好ましい。本発明で用いる有
機アミドの若干の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチル
ホスホルアミド、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ
−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン等およびその混
合物が挙げられる。
【００１７】重合は２００〜３００℃、好ましくは２２
０〜２８０℃にて０．５〜３０時間、好ましくは１〜１
５時間攪拌下に行われる。
０〜２８０℃にて０．５〜３０時間、好ましくは１〜１
５時間攪拌下に行われる。
【００１８】また本発明において用いられるアルカリ金
属硫化物とジハロベンゼンの使用量は、モル比で（アル
カリ金属硫化物）：（ジハロベンゼン）＝１．００：
０．９５〜１．１０、好ましくは１．００：０．９８〜
１．０５の範囲である。
属硫化物とジハロベンゼンの使用量は、モル比で（アル
カリ金属硫化物）：（ジハロベンゼン）＝１．００：
０．９５〜１．１０、好ましくは１．００：０．９８〜
１．０５の範囲である。
【００１９】また使用される有機アミドの量は重合によ
って生成するポリマーが３〜６０重量％、好ましくは７
〜４０重量％となる範囲で使用することができる。
って生成するポリマーが３〜６０重量％、好ましくは７
〜４０重量％となる範囲で使用することができる。
【００２０】なお、本発明のＰＰＳの製造に際してカル
ボン酸アルカリ金属塩やハロゲン化リチウム等の公知の
重合助剤を添加し、重合させることも可能である。
ボン酸アルカリ金属塩やハロゲン化リチウム等の公知の
重合助剤を添加し、重合させることも可能である。
【００２１】このようにして得られた反応混合物からの
ＰＰＳの回収は従来の通常の技術を使用すればよく、例
えば溶媒を蒸留，フラッシング等により回収した後、ポ
リマーを水洗し回収する方法や、反応混合物を濾過し溶
媒を回収した後、ポリマーを水洗し回収する方法等が挙
げられる。
ＰＰＳの回収は従来の通常の技術を使用すればよく、例
えば溶媒を蒸留，フラッシング等により回収した後、ポ
リマーを水洗し回収する方法や、反応混合物を濾過し溶
媒を回収した後、ポリマーを水洗し回収する方法等が挙
げられる。
【００２２】本発明のＰＰＳは、その構成単位として
【００２３】
【化１】 を７０モル％以上含有している必要がある。構成単位の
３０モル％未満であれば、ｍ−フェニレンスルフィド単
位
３０モル％未満であれば、ｍ−フェニレンスルフィド単
位
【００２４】
【化２】 ｏ−フェニレンスルフィド単位
【００２５】
【化３】 フェニレンスルフィドスルホン単位
【００２６】
【化４】 フェニレンスルフィドケトン単位
【００２７】
【化５】 フェニレンスルフィドエーテル単位
【００２８】
【化６】 ジフェニレンスルフィド単位
【００２９】
【化７】 等の共重合単位を１つまたは２つ以上含有していてもさ
しつかえない。
しつかえない。
【００３０】以上の様にして得られたＰＰＳは適度な分
岐を有した高分子量ＰＰＳであるため射出成形品のみな
らず繊維，フィルム，シート，パイプ等の押出成形品と
して用いるのに好適である。
岐を有した高分子量ＰＰＳであるため射出成形品のみな
らず繊維，フィルム，シート，パイプ等の押出成形品と
して用いるのに好適である。
【００３１】また必要に応じてガラス繊維，炭素繊維，
アルミナ繊維等のセラミック繊維，アラミド繊維，全芳
香族ポリエステル繊維，金属繊維，チタン酸カリウムウ
ィスカー等の補強用充てん剤や炭酸カルシウム，マイ
カ，タルク，シリカ，硫酸バリウム，硫酸カルシウム，
カオリン，クレー，パイロフェライト，ベントナイト，
ネセリサイト，ゼオライト，ネフェリンシナイト，アタ
パルジャイト，ウォラストナイト，フェライト，ケイ酸
カルシウム，炭酸マグネシウム，ドロマイト，三酸化ア
ンチモン，酸化亜鉛，酸化チタン，酸化マグネシウム，
酸化鉄，二硫化モリブデン，黒鉛，石こう，ガラスビー
ズ，ガラスパウダー，ガラスバルーン，石英，石英ガラ
ス等の無機充てん剤や有機，無機顔料を配合することも
できる。
アルミナ繊維等のセラミック繊維，アラミド繊維，全芳
香族ポリエステル繊維，金属繊維，チタン酸カリウムウ
ィスカー等の補強用充てん剤や炭酸カルシウム，マイ
カ，タルク，シリカ，硫酸バリウム，硫酸カルシウム，
カオリン，クレー，パイロフェライト，ベントナイト，
ネセリサイト，ゼオライト，ネフェリンシナイト，アタ
パルジャイト，ウォラストナイト，フェライト，ケイ酸
カルシウム，炭酸マグネシウム，ドロマイト，三酸化ア
ンチモン，酸化亜鉛，酸化チタン，酸化マグネシウム，
酸化鉄，二硫化モリブデン，黒鉛，石こう，ガラスビー
ズ，ガラスパウダー，ガラスバルーン，石英，石英ガラ
ス等の無機充てん剤や有機，無機顔料を配合することも
できる。
【００３２】また、ワックス等の離型剤、シラン系，チ
タネート系のカップリング剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候
性安定剤、結晶核剤、発泡剤、防錆剤、イオントラップ
剤、難燃剤、難燃助剤等を必要に応じて添加してもよ
い。
タネート系のカップリング剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候
性安定剤、結晶核剤、発泡剤、防錆剤、イオントラップ
剤、難燃剤、難燃助剤等を必要に応じて添加してもよ
い。
【００３３】さらに必要に応じてポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロ
ロプレン、ポリスチレン、ポリブテン、ポリα−メチル
スチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアク
リロニトリル、ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン６
１０，ナイロン１２，ナイロン１１，ナイロン４６等の
ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレ
ンテレフタレート，ポリアリレート等のポリエステル、
ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポ
リフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリエーテルス
ルホン、ポリアリルスルホン、ポリフェニレンスルフィ
ドスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、シリコーン樹脂、フェノキシ樹
脂、フッ素樹脂などの単独重合体、ランダムまたはブロ
ック，グラフト重合体の１種以上を混合して使用するこ
ともできる。
ロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロ
ロプレン、ポリスチレン、ポリブテン、ポリα−メチル
スチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアク
リロニトリル、ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン６
１０，ナイロン１２，ナイロン１１，ナイロン４６等の
ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレ
ンテレフタレート，ポリアリレート等のポリエステル、
ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポ
リフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリエーテルス
ルホン、ポリアリルスルホン、ポリフェニレンスルフィ
ドスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、シリコーン樹脂、フェノキシ樹
脂、フッ素樹脂などの単独重合体、ランダムまたはブロ
ック，グラフト重合体の１種以上を混合して使用するこ
ともできる。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
【００３５】なお、以下の実施例および比較例中で製造
したＰＰＳの溶融粘度の測定は、高化式フローテスター
（ダイス；φ＝０．５ｍｍ，Ｌ＝２ｍｍ）により、３０
０℃，１０Ｋｇ荷重で測定した。
したＰＰＳの溶融粘度の測定は、高化式フローテスター
（ダイス；φ＝０．５ｍｍ，Ｌ＝２ｍｍ）により、３０
０℃，１０Ｋｇ荷重で測定した。
【００３６】実施例１ ５００ｍｌ容量のオートクレーブにＮａ２Ｓ・２．９Ｈ
２Ｏ ０．６０モル，Ｎ−メチル−２−ピロリドン１５
０ｍｌを入れ、窒素気流下撹拌して２００℃まで昇温
し、２２．０ｇの主に水からなる留出液を留去した。そ
の後１５０℃まで冷却し、ｐ−ジクロルベンゼン（ｐ−
ＤＣＢ）０．５９４モル，ＮＭＰ５０ｍｌを添加し、窒
素気流下に系を封入，昇温して２２５℃で２時間，２５
０℃にて３時間重合した後、１，３，５−トリアジン−
２，４，６−トリチオール０．００１８モルをＮＭＰ２
０ｍｌに溶解させオートクレーブに圧入し、さらに２５
０℃で３時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却
したスラリーを大量の水中に投入してポリマーを析出さ
せ、濾別、純水による洗浄を行った後、一晩加熱真空乾
燥を行った。得られたポリマーの溶融粘度は１３８０ポ
イズであった（表１参照）。
２Ｏ ０．６０モル，Ｎ−メチル−２−ピロリドン１５
０ｍｌを入れ、窒素気流下撹拌して２００℃まで昇温
し、２２．０ｇの主に水からなる留出液を留去した。そ
の後１５０℃まで冷却し、ｐ−ジクロルベンゼン（ｐ−
ＤＣＢ）０．５９４モル，ＮＭＰ５０ｍｌを添加し、窒
素気流下に系を封入，昇温して２２５℃で２時間，２５
０℃にて３時間重合した後、１，３，５−トリアジン−
２，４，６−トリチオール０．００１８モルをＮＭＰ２
０ｍｌに溶解させオートクレーブに圧入し、さらに２５
０℃で３時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却
したスラリーを大量の水中に投入してポリマーを析出さ
せ、濾別、純水による洗浄を行った後、一晩加熱真空乾
燥を行った。得られたポリマーの溶融粘度は１３８０ポ
イズであった（表１参照）。
【００３７】実施例２〜４ 実施例１と同様の操作で、表１に示したようにｐ−ジク
ロルベンゼン添加量，芳香族化合物の添加量，芳香族化
合物の種類，芳香族化合物の添加時期および重合時間を
変えて重合を行った。結果を表１に示す。
ロルベンゼン添加量，芳香族化合物の添加量，芳香族化
合物の種類，芳香族化合物の添加時期および重合時間を
変えて重合を行った。結果を表１に示す。
【００３８】比較例１ 芳香族化合物を添加しなかったことおよび２５０℃での
重合時間を３時間としたことを除いて、実施例１と同様
の操作で重合を行った。得られたＰＰＳの溶融粘度は５
９０ポイズであり、実施例に比べ低粘度であった（表１
参照）。
重合時間を３時間としたことを除いて、実施例１と同様
の操作で重合を行った。得られたＰＰＳの溶融粘度は５
９０ポイズであり、実施例に比べ低粘度であった（表１
参照）。
【００３９】
【表１】 比較例２ ｐ−ジクロルベンゼンを０．５９４モル添加したことお
よび１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリチオー
ルのかわりに１，２，４−トリクロロベンゼンを用いた
ことを除いて、実施例３と同様の操作で重合を行った。
得られたポリマーはフローテスター中でゲル化してしま
い、溶融粘度の測定は不可能であった。
よび１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリチオー
ルのかわりに１，２，４−トリクロロベンゼンを用いた
ことを除いて、実施例３と同様の操作で重合を行った。
得られたポリマーはフローテスター中でゲル化してしま
い、溶融粘度の測定は不可能であった。
【００４０】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば高分子量で適度な分岐を有するＰＰＳが従来法
の有する問題なしに得られ、このようにして得られたＰ
ＰＳは射出成形用途のみならず、フィルム，繊維等の押
出成形用途に好適である。
によれば高分子量で適度な分岐を有するＰＰＳが従来法
の有する問題なしに得られ、このようにして得られたＰ
ＰＳは射出成形用途のみならず、フィルム，繊維等の押
出成形用途に好適である。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 75/00 - 75/10
Claims (1)
- 【請求項１】有機アミド溶媒存在下、アルカリ金属硫化
物とジハロベンゼンとを加熱，反応させポリフェニレン
スルフィドを製造する際に、１，３，５−トリアジン−
２，４，６−トリチオールやそのリチウム塩，ナトリウ
ム塩，セシウム塩およびそれらの混合物の共存下、加
熱，反応することを特徴とする高分子量ポリフェニレン
スルフィドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03266828A JP3143988B2 (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 高分子量ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03266828A JP3143988B2 (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 高分子量ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0578487A JPH0578487A (ja) | 1993-03-30 |
| JP3143988B2 true JP3143988B2 (ja) | 2001-03-07 |
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ID=17436219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03266828A Expired - Fee Related JP3143988B2 (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 高分子量ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3143988B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07110647B2 (ja) * | 1988-06-28 | 1995-11-29 | 株式会社東京自働機械製作所 | 製袋充填包装装置 |
| JP5272647B2 (ja) | 2008-10-24 | 2013-08-28 | 株式会社デンソーウェーブ | ロボット |
| CN110256686A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-09-20 | 宜宾天原集团股份有限公司 | 一种超支化聚苯硫醚的制备方法 |
-
1991
- 1991-09-19 JP JP03266828A patent/JP3143988B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH0578487A (ja) | 1993-03-30 |
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