JP3143666B2 - 製鋼炉用耐火材 - Google Patents
製鋼炉用耐火材Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、溶鋼の精錬、とくに、
二次精練時の脱ガス装置内に内張りするライナー材及び
真空脱炭操業のＡＯＤ，ＶＯＤ炉内張りに適した耐火材
に関する。
二次精練時の脱ガス装置内に内張りするライナー材及び
真空脱炭操業のＡＯＤ，ＶＯＤ炉内張りに適した耐火材
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、かかる製鋼設備の耐火材とし
ては、マグネシア・クロム質れんがが多く使用されてい
る。
ては、マグネシア・クロム質れんがが多く使用されてい
る。
【０００３】しかしながら、この従来のマグネシア・ク
ロム質れんがは、熱的スポーリングの発生、スラグによ
る化学的侵食、エロージョンのために、ＲＨ操業におい
て溶鋼温度の昇温、酸素吹き込み時に溶損速度が大幅に
増加し、また、ＡＯＤ，ＶＯＤ炉内のスラグライン部で
は、ポーラスプラグによる攪拌部位の損耗が激しくな
り、十分な耐用性は得られていない。
ロム質れんがは、熱的スポーリングの発生、スラグによ
る化学的侵食、エロージョンのために、ＲＨ操業におい
て溶鋼温度の昇温、酸素吹き込み時に溶損速度が大幅に
増加し、また、ＡＯＤ，ＶＯＤ炉内のスラグライン部で
は、ポーラスプラグによる攪拌部位の損耗が激しくな
り、十分な耐用性は得られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、厳し
い操業条件の下でも十分に耐用性を発揮できる製鋼炉用
耐火材の提供にある。
い操業条件の下でも十分に耐用性を発揮できる製鋼炉用
耐火材の提供にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の製鋼炉用耐火物
は、材質的にはＡｌ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3 質焼結体で、緻
密で微細な組織を有するＡｌ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3 質のセ
ラミックマトリックス（以下、マトリックスという）と
その中に分散する第２相からなり、マトリックスが制御
された微細なクラックを含み、分散する第２相がマトリ
ックスと未安定ジルコニアとの均一混合物からなる凝集
体とすることで上記課題を解決した。
は、材質的にはＡｌ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3 質焼結体で、緻
密で微細な組織を有するＡｌ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3 質のセ
ラミックマトリックス（以下、マトリックスという）と
その中に分散する第２相からなり、マトリックスが制御
された微細なクラックを含み、分散する第２相がマトリ
ックスと未安定ジルコニアとの均一混合物からなる凝集
体とすることで上記課題を解決した。
【０００６】マトリックスは、Ａｌ2 Ｏ3 １００〜４０
重量％、Ｃｒ2 Ｏ3 ０〜６０重量％からなり、ＴｉＯ2
を１．５重量％以下含む。
重量％、Ｃｒ2 Ｏ3 ０〜６０重量％からなり、ＴｉＯ2
を１．５重量％以下含む。
【０００７】分散する第２相はマトリックスと未安定ジ
ルコニアとの均一混合物からなる凝集粒であり、大きさ
は１０〜２００μｍであり、マトリックスに占める第２
相の割合が１０〜３５容量％であり、第２相内の未安定
ジルコニアの粒度は０．３〜２０μｍで第２相内の未安
定ジルコニアの割合は５〜１００容量％である均一な凝
集粒である。
ルコニアとの均一混合物からなる凝集粒であり、大きさ
は１０〜２００μｍであり、マトリックスに占める第２
相の割合が１０〜３５容量％であり、第２相内の未安定
ジルコニアの粒度は０．３〜２０μｍで第２相内の未安
定ジルコニアの割合は５〜１００容量％である均一な凝
集粒である。
【０００８】この焼結体は、第２相の大きさが１０〜２
００μｍである凝集粒をマトリックスに対して１０〜３
５容量％となるように凝集粒とマトリックス粉末を混合
調製し、この混合物を所望の形状に成形した後、１５０
０℃以上の温度で焼結することにより得られる。このと
き、焼成途中で変態膨張する未安定ジルコニアを均一に
分散するのではなく、凝集粒の形態で添加することによ
り、凝集粒の変態膨張量が未安定ジルコニア添加量にほ
ぼ比例することから、凝集粒の膨張量を制御可能とする
特徴を有する。
００μｍである凝集粒をマトリックスに対して１０〜３
５容量％となるように凝集粒とマトリックス粉末を混合
調製し、この混合物を所望の形状に成形した後、１５０
０℃以上の温度で焼結することにより得られる。このと
き、焼成途中で変態膨張する未安定ジルコニアを均一に
分散するのではなく、凝集粒の形態で添加することによ
り、凝集粒の変態膨張量が未安定ジルコニア添加量にほ
ぼ比例することから、凝集粒の膨張量を制御可能とする
特徴を有する。
【０００９】
【作用】本発明によるアルミナ−クロミア材質の優れた
耐熱衝撃性は、第一に制御された適切なサイズのマイク
ロクラックによるクラックブランチング効果、第二に未
安定ジルコニアに富む第２相でのジルコニア変態による
応力誘起変態、更には第三として凝集粒境界でのクラッ
ク偏向により達成される。
耐熱衝撃性は、第一に制御された適切なサイズのマイク
ロクラックによるクラックブランチング効果、第二に未
安定ジルコニアに富む第２相でのジルコニア変態による
応力誘起変態、更には第三として凝集粒境界でのクラッ
ク偏向により達成される。
【００１０】第一の制御された適切なサイズのマイクロ
クラックとはクラック幅３〜２０μｍ程度のものであ
り、このクラックが適切に分布することで、クラックが
進展する場合にクラックブランチングが生じ、クラック
の破壊エネルギーを吸収分散、クラックの進展が阻止さ
れる。
クラックとはクラック幅３〜２０μｍ程度のものであ
り、このクラックが適切に分布することで、クラックが
進展する場合にクラックブランチングが生じ、クラック
の破壊エネルギーを吸収分散、クラックの進展が阻止さ
れる。
【００１１】第二の未安定ジルコニアに富む第２相での
ジルコニア変態による応力誘起変態においては、未安定
ジルコニアが内在されている第２相内にクラックが侵入
した場合、第２相内でジルコニアの変態膨張による破壊
エネルギーの吸収と、第２相内部に発生している圧縮応
力によりクラック先端に圧縮力が作用し、クラックの進
展が阻害される。
ジルコニア変態による応力誘起変態においては、未安定
ジルコニアが内在されている第２相内にクラックが侵入
した場合、第２相内でジルコニアの変態膨張による破壊
エネルギーの吸収と、第２相内部に発生している圧縮応
力によりクラック先端に圧縮力が作用し、クラックの進
展が阻害される。
【００１２】第三の凝集粒境界でのクラック偏向におい
ては、第２相とマトリックス境界部には引張り応力が作
用し、この境界にクラックが達するとクラックは境界の
接線方向に偏向され、その結果クラック進展が阻害され
る。
ては、第２相とマトリックス境界部には引張り応力が作
用し、この境界にクラックが達するとクラックは境界の
接線方向に偏向され、その結果クラック進展が阻害され
る。
【００１３】凝集粒の変態膨張量は、凝集粒内の未安定
ジルコニア添加量にほぼ比例することにより、また、凝
集粒粒径とマトリックス内に添加する凝集粒の添加量を
制御することにより、凝集粒の膨張量を制御可能とし、
マトリックス内部に発生させるクラックの量とサイズと
分布を任意に制御可能とする。
ジルコニア添加量にほぼ比例することにより、また、凝
集粒粒径とマトリックス内に添加する凝集粒の添加量を
制御することにより、凝集粒の膨張量を制御可能とし、
マトリックス内部に発生させるクラックの量とサイズと
分布を任意に制御可能とする。
【００１４】本発明は、焼成途中で変態膨張する未安定
ジルコニアを均一に分散するのではなく、凝集粒の形態
で添加することに特徴を有する。
ジルコニアを均一に分散するのではなく、凝集粒の形態
で添加することに特徴を有する。
【００１５】
実施例１ マトリックス量と第２相添加量を変更した材質を作製
し、耐熱衝撃抵抗性の調査を行ない、また従来品との比
較を行なった。
し、耐熱衝撃抵抗性の調査を行ない、また従来品との比
較を行なった。
【００１６】マトリックス材料として平均粒径０．４μ
ｍの酸化アルミニウム５０重量％、平均粒径０．３μｍ
の酸化クロム５０重量％、焼結助剤として酸化チタニウ
ム又は滑石粉末と有機バインダーと精製水を加え、ボー
ルミルで２４時間予備混合した後、アトライターにて３
時間混合分散処理し、得られたスラリーを噴霧乾燥機に
より造粒し、マトリックス顆粒粉末を得た。平均粒径は
５０μｍであった。
ｍの酸化アルミニウム５０重量％、平均粒径０．３μｍ
の酸化クロム５０重量％、焼結助剤として酸化チタニウ
ム又は滑石粉末と有機バインダーと精製水を加え、ボー
ルミルで２４時間予備混合した後、アトライターにて３
時間混合分散処理し、得られたスラリーを噴霧乾燥機に
より造粒し、マトリックス顆粒粉末を得た。平均粒径は
５０μｍであった。
【００１７】次に、第２相凝集粒としてマトリックス材
料と同−原料、同一配合組成を有するもの１００容量％
に対して平均粒径２μｍの未安定ジルコニアを外掛け量
で５０容量％添加してなる粉末を秤量混合し、所定量の
有機バインダーと精製水を加え、ボールミルで２４時間
予備混合した後、アトライターで３時間混合分散処理
し、得られたスラリーを噴霧乾燥機により混合し、第２
相用の顆粒粉体／凝集粒を得た。この粒径は平均で５０
μｍであった。
料と同−原料、同一配合組成を有するもの１００容量％
に対して平均粒径２μｍの未安定ジルコニアを外掛け量
で５０容量％添加してなる粉末を秤量混合し、所定量の
有機バインダーと精製水を加え、ボールミルで２４時間
予備混合した後、アトライターで３時間混合分散処理
し、得られたスラリーを噴霧乾燥機により混合し、第２
相用の顆粒粉体／凝集粒を得た。この粒径は平均で５０
μｍであった。
【００１８】次にマトリックス顆粒と第２相顆粒につい
て、表１に示す容量割合のものをＶ型ミキサーにて一定
時間混合し、混合粉末とした。
て、表１に示す容量割合のものをＶ型ミキサーにて一定
時間混合し、混合粉末とした。
【００１９】この混合粉末を一軸成形機にて１．４トン
／ｃｍ2 圧力で１２０角×１２ｍｍｔ形状に成形した。
比較のためにジルコニアに富む第２相を添加しないマト
リックス単味だけの素地も成形した。得られた素地を電
気炉で大気雰囲気下１６５０℃で２時間保持して焼成し
た。焼結体はアルキメデス法により嵩密度並びに見掛け
気孔率を測定した。また常温曲げ強度をＪＩＳ−Ｒ１６
０１に準拠して測定した。熱衝撃抵抗性はＪｌＳ−１６
０１に準拠する曲げサンプルを所定の温度で１時間保持
し、水中へ急速に落下し、その後乾燥した試料の曲げ強
度を測定し、常温での曲げ強度と比較し急激に強度変化
が生じた保持温度と水温の差をΔＴ（℃）と定義しその
ΔＴが高いものほど熱衝撃抵抗性が良好とみなした。
／ｃｍ2 圧力で１２０角×１２ｍｍｔ形状に成形した。
比較のためにジルコニアに富む第２相を添加しないマト
リックス単味だけの素地も成形した。得られた素地を電
気炉で大気雰囲気下１６５０℃で２時間保持して焼成し
た。焼結体はアルキメデス法により嵩密度並びに見掛け
気孔率を測定した。また常温曲げ強度をＪＩＳ−Ｒ１６
０１に準拠して測定した。熱衝撃抵抗性はＪｌＳ−１６
０１に準拠する曲げサンプルを所定の温度で１時間保持
し、水中へ急速に落下し、その後乾燥した試料の曲げ強
度を測定し、常温での曲げ強度と比較し急激に強度変化
が生じた保持温度と水温の差をΔＴ（℃）と定義しその
ΔＴが高いものほど熱衝撃抵抗性が良好とみなした。
【００２０】以上の素地の焼成結果及び焼成体の特性結
果を従来の製鋼用材質であるＭｇＯ−Ｃｒ2 Ｏ3 系と比
較して表１に示す。
果を従来の製鋼用材質であるＭｇＯ−Ｃｒ2 Ｏ3 系と比
較して表１に示す。
【００２１】
【表１】 表１の結果から、本発明による実施符号４〜７が第２相
を加えない比較例１のΔＴに比べて大幅に改善されてい
ることがわかる。実施符号９においてはクラックが発生
し、満足な焼結体が得られなかった。この理由として実
施符号９ではジルコニア添加量が多く発生したクラック
同士が連結したため、焼結体に大きなヒビが発生したた
めと思われる。
を加えない比較例１のΔＴに比べて大幅に改善されてい
ることがわかる。実施符号９においてはクラックが発生
し、満足な焼結体が得られなかった。この理由として実
施符号９ではジルコニア添加量が多く発生したクラック
同士が連結したため、焼結体に大きなヒビが発生したた
めと思われる。
【００２２】また、従来材質のＭｇＯ−Ｃｒ2 Ｏ3 系と
比較しても、ΔＴの改善が認められた。
比較しても、ΔＴの改善が認められた。
【００２３】実施例２ 本発明の耐火セラミックスと公知のジルコニア分散強化
セラミックスとを比較した。
セラミックスとを比較した。
【００２４】比較のために、特公昭５９−２５７４８号
公報に準拠し、アルミナ−クロミアをマトリックスとし
た粉体を比較用として作製した。マトリックスとして平
均粒径０．４μｍの酸化アルミ５０重量％、平均粒径
０．３μｍの酸化クロム５０重量％と焼結助剤として酸
化チタニウムと滑石＋１．０重量％（外掛け）からなる
粉末に実施例１で用いた平均粒径２μｍの未安定ジルコ
ニアを表２に示す容量％で秤量し所定量の有機バインダ
ーと精製水を加え、ボールミルで２４時聞予備混合した
後、アトライターにて３時間、混合分散処理し得られた
スラリーを噴霧乾燥機により造粒、マトリックス顆粒粉
末を得た。
公報に準拠し、アルミナ−クロミアをマトリックスとし
た粉体を比較用として作製した。マトリックスとして平
均粒径０．４μｍの酸化アルミ５０重量％、平均粒径
０．３μｍの酸化クロム５０重量％と焼結助剤として酸
化チタニウムと滑石＋１．０重量％（外掛け）からなる
粉末に実施例１で用いた平均粒径２μｍの未安定ジルコ
ニアを表２に示す容量％で秤量し所定量の有機バインダ
ーと精製水を加え、ボールミルで２４時聞予備混合した
後、アトライターにて３時間、混合分散処理し得られた
スラリーを噴霧乾燥機により造粒、マトリックス顆粒粉
末を得た。
【００２５】また、成形焼成は実施例１と同一方法にて
実施した。この方法で得られた焼結体特性を実施例１で
示した本発明法と比較した特性を表２に示す。
実施した。この方法で得られた焼結体特性を実施例１で
示した本発明法と比較した特性を表２に示す。
【００２６】
【表２】 微細構造を走査型電子顕微鏡で観察したところ、実施符
号１１，１２ではマトリックスが非常に微細となってお
り、未安定ジルコニアが均−に分散していた。
号１１，１２ではマトリックスが非常に微細となってお
り、未安定ジルコニアが均−に分散していた。
【００２７】これに対し、本発明の５，７のマトリック
ス部は比較例１０とほぼ同一の大きな粒径をもち、マト
リックスの中に大きさ約３５〜４０μｍ程度のジルコニ
アに富む第２相が均−に分散しており、第２相内は約５
μｍ程度の微細マトリックスと未安定ジルコニアとから
なっていた。
ス部は比較例１０とほぼ同一の大きな粒径をもち、マト
リックスの中に大きさ約３５〜４０μｍ程度のジルコニ
アに富む第２相が均−に分散しており、第２相内は約５
μｍ程度の微細マトリックスと未安定ジルコニアとから
なっていた。
【００２８】表１の実施番号５，７の焼結体中に占める
未安定ジルコニアの容量％はそれぞれ５、１０容量％で
ある。
未安定ジルコニアの容量％はそれぞれ５、１０容量％で
ある。
【００２９】したがって比較例１１と本発明５、比較例
１２と本発明７はジルコニアの分散状態は全く異なる
が、焼結体に占める未安定ジルコニア容量％は同一であ
る。
１２と本発明７はジルコニアの分散状態は全く異なる
が、焼結体に占める未安定ジルコニア容量％は同一であ
る。
【００３０】表２の結果から、特公昭５９−２５７４８
号公報に準拠した実施例２では未安定ジルコニアの均一
分散により耐熱衝撃抵抗性は改善されているが、効果は
本発明ほど著しくないことが明らかである。
号公報に準拠した実施例２では未安定ジルコニアの均一
分散により耐熱衝撃抵抗性は改善されているが、効果は
本発明ほど著しくないことが明らかである。
【００３１】実施例３ 本実施例では第２相内のジルコニア添加量の効果につい
て検討した。
て検討した。
【００３２】未安定ジルコニアは実施例１で使用した同
一物を使用し、第２相凝集粒内でのマトリックスと未安
定ジルコニアの添加割合（容量％）を表３に示す割合で
実施、例１に示した顆粒製造工程と同−方法にて第２相
凝集粒を製造した。マトリックス組成は実施例１と同一
である。
一物を使用し、第２相凝集粒内でのマトリックスと未安
定ジルコニアの添加割合（容量％）を表３に示す割合で
実施、例１に示した顆粒製造工程と同−方法にて第２相
凝集粒を製造した。マトリックス組成は実施例１と同一
である。
【００３３】
【表３】 得られた顆粒の平均粒径は約５０μｍであった。得られ
た未安定ジルコニア添加量が異なる各種第２相凝集粒と
マトリックス顆粒とを表４〜９に示す割合にて混合し、
実施例１と同一方法にて評価しその結果を同じ表内に記
載した。
た未安定ジルコニア添加量が異なる各種第２相凝集粒と
マトリックス顆粒とを表４〜９に示す割合にて混合し、
実施例１と同一方法にて評価しその結果を同じ表内に記
載した。
【００３４】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】 表４の結果から、第２相凝集粒内の未安定ジルコニアが
１００容量％の場合、その最適な添加量は３〜２０容量
％であることがわかる。
１００容量％の場合、その最適な添加量は３〜２０容量
％であることがわかる。
【００３５】表５〜７の結果から第２相凝集粒内の未安
定ジルコニアが６７容量％の場合、その最適な添加量は
１０〜３０容量％、同じく第２相凝集粒内の未安定ジル
コニアが５０容量％の場合、最適な添加量は１０〜４０
容量％、第２相凝集粒内の未安定ジルコニアが３３容量
％の場合、その最適な添加量は１０〜５０容量％である
ことがわかる。
定ジルコニアが６７容量％の場合、その最適な添加量は
１０〜３０容量％、同じく第２相凝集粒内の未安定ジル
コニアが５０容量％の場合、最適な添加量は１０〜４０
容量％、第２相凝集粒内の未安定ジルコニアが３３容量
％の場合、その最適な添加量は１０〜５０容量％である
ことがわかる。
【００３６】また表８の結果より第２相凝集粒内の未安
定ジルコニアが５容量％の場合は、その最適な添加量は
３０〜７０容量％であることがわかる。
定ジルコニアが５容量％の場合は、その最適な添加量は
３０〜７０容量％であることがわかる。
【００３７】しかし表９の結果から第２相凝集粒内の未
安定ジルコニアの量が３容量％の場合、マトリックス顆
粒と第２相凝集粒の混合割合をいかように変化させても
耐熱衝撃特性の改善は認められない。すなわち、上記結
果から第２相凝集粒内の未安定ジルコニアが５容量％未
満となると本発明の効果は認められない。したがって、
本発明では第２相凝集粒内の未安定ジルコニアの割合は
５〜１００容量％と規定するものである。
安定ジルコニアの量が３容量％の場合、マトリックス顆
粒と第２相凝集粒の混合割合をいかように変化させても
耐熱衝撃特性の改善は認められない。すなわち、上記結
果から第２相凝集粒内の未安定ジルコニアが５容量％未
満となると本発明の効果は認められない。したがって、
本発明では第２相凝集粒内の未安定ジルコニアの割合は
５〜１００容量％と規定するものである。
【００３８】また、第２相凝集粒の添加量は第２相凝集
粒内の未安定ジルコニア量が変化するとともに、第２相
凝集粒の最適な添加割合は変化するが、第２相凝集粒内
の未安定ジルコニア添加量が５〜１００容量％の場合、
第２相凝集粒の最適添加量は３〜７０容量％であること
がわかる。
粒内の未安定ジルコニア量が変化するとともに、第２相
凝集粒の最適な添加割合は変化するが、第２相凝集粒内
の未安定ジルコニア添加量が５〜１００容量％の場合、
第２相凝集粒の最適添加量は３〜７０容量％であること
がわかる。
【００３９】実施例４ 実施例１での本発明４，６及び比較例として２種類のマ
グクロれんがを作製、高周波誘導炉での侵食試験及び繰
り返し耐スポール試験を行った。結果を表１０に示す。
グクロれんがを作製、高周波誘導炉での侵食試験及び繰
り返し耐スポール試験を行った。結果を表１０に示す。
【００４０】
【表１０】 侵食試験は塩基度２で１７５０℃のスラグ中に４時間浸
漬し損耗率を調べた。また、繰り返しの耐スポール試験
については、１５００℃急熱、急冷を繰り返し、材料が
損傷するまで試験を続行した。その結果、本発明品は優
れた耐用性を示した。
漬し損耗率を調べた。また、繰り返しの耐スポール試験
については、１５００℃急熱、急冷を繰り返し、材料が
損傷するまで試験を続行した。その結果、本発明品は優
れた耐用性を示した。
【００４１】
【発明の効果】本発明によれば、耐熱衝撃性、耐食性が
改善された溶鋼炉用耐火物が得られ、二次精練時脱ガス
用ＲＨ装置内に内張りするライナー材及び真空脱炭操業
のＡＯＤ，ＶＯＤ炉内に内張りするライナー材に適用す
ることができ、効率向上、品質管理、省力化に大きく寄
与することができる。
改善された溶鋼炉用耐火物が得られ、二次精練時脱ガス
用ＲＨ装置内に内張りするライナー材及び真空脱炭操業
のＡＯＤ，ＶＯＤ炉内に内張りするライナー材に適用す
ることができ、効率向上、品質管理、省力化に大きく寄
与することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平 初雄 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株 式会社 技術開発本部内 (72)発明者 中尾 淳 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株 式会社 技術開発本部内 (56)参考文献 特開 平３−12359（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C04B 34/10 - 34/12 F27D 1/00
Claims (1)
- 【請求項１】 アルミナ−クロミア質のマトリックス連
続相と、その中に分散する第２相としての凝集粒とから
なり、マトリックスが微細なクラックを含み、第２相が
マトリックスと未安定ジルコニアとの均一混合物からな
る凝集粒を含有しているアルミナ−クロミア質焼結体で
あることを特徴とする製鋼炉用耐火材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04094822A JP3143666B2 (ja) | 1992-03-21 | 1992-03-21 | 製鋼炉用耐火材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04094822A JP3143666B2 (ja) | 1992-03-21 | 1992-03-21 | 製鋼炉用耐火材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05270896A JPH05270896A (ja) | 1993-10-19 |
| JP3143666B2 true JP3143666B2 (ja) | 2001-03-07 |
Family
ID=14120754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04094822A Expired - Fee Related JP3143666B2 (ja) | 1992-03-21 | 1992-03-21 | 製鋼炉用耐火材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3143666B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3930143B2 (ja) | 1998-04-28 | 2007-06-13 | 三菱重工業株式会社 | クロミア−アルミナ系焼結体の製造方法 |
-
1992
- 1992-03-21 JP JP04094822A patent/JP3143666B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH05270896A (ja) | 1993-10-19 |
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