JP3132902B2 - 硬化性の組成物 - Google Patents
硬化性の組成物Info
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- JP3132902B2 JP3132902B2 JP04172011A JP17201192A JP3132902B2 JP 3132902 B2 JP3132902 B2 JP 3132902B2 JP 04172011 A JP04172011 A JP 04172011A JP 17201192 A JP17201192 A JP 17201192A JP 3132902 B2 JP3132902 B2 JP 3132902B2
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- silyl group
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- polyoxyalkylene polymer
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改質された硬化性組成物
に関し、特に優れた耐汚染性を有しかつ作業性、揺変性
に優れ硬化遅延の少ない硬化性組成物に関する。
に関し、特に優れた耐汚染性を有しかつ作業性、揺変性
に優れ硬化遅延の少ない硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】分子内に少なくとも１つの反応性シリル
基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、硬化物が
ゴム弾性を有するという特徴を生かし被覆組成物、密封
組成物などの用途に用いられているが、一般的には可塑
剤と併用される場合が多い。
基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、硬化物が
ゴム弾性を有するという特徴を生かし被覆組成物、密封
組成物などの用途に用いられているが、一般的には可塑
剤と併用される場合が多い。
【０００３】しかしながら、通常用いられているジオク
チルフタレート（ＤＯＰ）のような低分子可塑剤を使用
した場合には、可塑剤の表面への移行が避けられず、硬
化物表面や塗料表面に汚染が発生するという問題があ
る。これらの欠点を改良するために、高分子可塑剤とし
てポリエーテル化合物を使用する方法が提案されている
（特開平１−２７９９５８号公報参照）。
チルフタレート（ＤＯＰ）のような低分子可塑剤を使用
した場合には、可塑剤の表面への移行が避けられず、硬
化物表面や塗料表面に汚染が発生するという問題があ
る。これらの欠点を改良するために、高分子可塑剤とし
てポリエーテル化合物を使用する方法が提案されている
（特開平１−２７９９５８号公報参照）。
【０００４】ポリエーテル化合物は優れた耐汚染性を有
しシリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体との相溶
性にも優れ可塑化効率も高いが、末端の水酸基がシリル
基含有ポリオキシアルキレン系重合体中の反応性シリル
基と反応する可能性があるために、組成によっては増粘
や硬化遅延等を生じ実用上問題がある。これは硬化触媒
が共存する１液組成物において特に著しい。
しシリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体との相溶
性にも優れ可塑化効率も高いが、末端の水酸基がシリル
基含有ポリオキシアルキレン系重合体中の反応性シリル
基と反応する可能性があるために、組成によっては増粘
や硬化遅延等を生じ実用上問題がある。これは硬化触媒
が共存する１液組成物において特に著しい。
【０００５】これらの問題を解決するために末端の水酸
基をエーテル結合、ウレタン結合、エステル結合、カー
ボネート結合等に変換することもできるが、この場合に
は工程が複雑となり実用上また経済上問題がある。また
官能基によっては、触媒存在下の反応性シリル基との反
応性が水酸基よりも高くなる場合もあり好ましくない。
この傾向は、脂肪族エステル結合において著しい。
基をエーテル結合、ウレタン結合、エステル結合、カー
ボネート結合等に変換することもできるが、この場合に
は工程が複雑となり実用上また経済上問題がある。また
官能基によっては、触媒存在下の反応性シリル基との反
応性が水酸基よりも高くなる場合もあり好ましくない。
この傾向は、脂肪族エステル結合において著しい。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究し
た結果、特定の分子量を有しかつ重量平均分子量／数平
均分子量の小さなポリエーテルモノオールを可塑剤とし
て用いることにより、末端の水酸基を封止することなく
優れた耐汚染性を有し、硬化遅延が少なく作業性、揺変
性に優れた硬化性組成物を安価に提供しうることを見い
だし本発明に到達した。
た結果、特定の分子量を有しかつ重量平均分子量／数平
均分子量の小さなポリエーテルモノオールを可塑剤とし
て用いることにより、末端の水酸基を封止することなく
優れた耐汚染性を有し、硬化遅延が少なく作業性、揺変
性に優れた硬化性組成物を安価に提供しうることを見い
だし本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明は、分子内に少なくとも
１個の反応性シリル基を含有するシリル基含有ポリオキ
シアルキレン系重合体とその１００重量部に対し、可塑
剤として、複合金属シアン化物錯体を触媒として活性水
素を１個有する活性水素含有化合物にモノエポキシドを
反応させることによって得られるポリエーテルモノオー
ルであって分子量が１０００以上４０００未満であり、
かつ重量平均分子量／数平均分子量（以下、Ｍｗ／Ｍｎ
とする）が１．５以下であるポリエーテルモノオールを
１〜１５０重量部含有することを特徴とする、硬化性の
組成物である。
１個の反応性シリル基を含有するシリル基含有ポリオキ
シアルキレン系重合体とその１００重量部に対し、可塑
剤として、複合金属シアン化物錯体を触媒として活性水
素を１個有する活性水素含有化合物にモノエポキシドを
反応させることによって得られるポリエーテルモノオー
ルであって分子量が１０００以上４０００未満であり、
かつ重量平均分子量／数平均分子量（以下、Ｍｗ／Ｍｎ
とする）が１．５以下であるポリエーテルモノオールを
１〜１５０重量部含有することを特徴とする、硬化性の
組成物である。
【０００８】本発明において、可塑剤として用いるポリ
エーテルモノオールの分子量は１０００以上４０００未
満の範囲にあり、かつＭｗ／Ｍｎが１．５以下である。
このようなポリエーテルモノオールを用いることによっ
てはじめて優れた耐汚染性を有し、硬化遅延が少なく作
業性、揺変性に優れた硬化性組成物を安価に得ることが
可能となる。
エーテルモノオールの分子量は１０００以上４０００未
満の範囲にあり、かつＭｗ／Ｍｎが１．５以下である。
このようなポリエーテルモノオールを用いることによっ
てはじめて優れた耐汚染性を有し、硬化遅延が少なく作
業性、揺変性に優れた硬化性組成物を安価に得ることが
可能となる。
【０００９】分子量が１０００未満の場合には、耐汚染
性が充分ではなく硬化遅延も著しくなる。分子量が４０
００以上の場合には揺変性が充分でなくまた粘度が高く
なり作業性が悪くなる。
性が充分ではなく硬化遅延も著しくなる。分子量が４０
００以上の場合には揺変性が充分でなくまた粘度が高く
なり作業性が悪くなる。
【００１０】またＭｗ／Ｍｎが１．５を超える場合には
低分子量成分の含量が多くなるために耐汚染性が低下す
るとともに、硬化遅延も大きくなる。この原因は明らか
ではないが低分子量成分の末端水酸基とポリオキシアル
キレン系重合体中の反応性シリル基との反応性が高いた
めであろうと思われる。
低分子量成分の含量が多くなるために耐汚染性が低下す
るとともに、硬化遅延も大きくなる。この原因は明らか
ではないが低分子量成分の末端水酸基とポリオキシアル
キレン系重合体中の反応性シリル基との反応性が高いた
めであろうと思われる。
【００１１】本発明で用いられるポリエーテルモノオー
ルは、複合金属シアン化物錯体をモノエポキシド開環重
合用触媒として用いて、活性水素を１個有する活性水素
含有化合物の存在下、モノエポキシドの開環重合を行う
ことによって得られる。
ルは、複合金属シアン化物錯体をモノエポキシド開環重
合用触媒として用いて、活性水素を１個有する活性水素
含有化合物の存在下、モノエポキシドの開環重合を行う
ことによって得られる。
【００１２】複合金属シアン化物錯体は不飽和モノオー
ルの生成が極めて少なく、また特に高分子量のポリオキ
シアルキレン化合物を製造するための触媒として優れて
いる。この触媒は公知であり、例えば下記の米国特許明
細書に記載されている。３２７８４５７、３２７８４５
８、３２７８４５９、３４２７２５６、３４２７３３
４、３４２７３３５、３８２９５０５、３９４１８４
９。
ルの生成が極めて少なく、また特に高分子量のポリオキ
シアルキレン化合物を製造するための触媒として優れて
いる。この触媒は公知であり、例えば下記の米国特許明
細書に記載されている。３２７８４５７、３２７８４５
８、３２７８４５９、３４２７２５６、３４２７３３
４、３４２７３３５、３８２９５０５、３９４１８４
９。
【００１３】複合金属シアン化物錯体は前記公知例に示
されているように下記一般式（１）の構造を有すると考
えられる。
されているように下記一般式（１）の構造を有すると考
えられる。
【００１４】 Ｍ1 a[ Ｍ2 x (ＣＮ)y]b (Ｈ2 Ｏ)cＲd ・・・（１） ただし、Ｍ1 はＺｎ(II)、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ
(II)、Ｎｉ(II)、Ａｌ(III) 、Ｓｒ(II)、Ｍｎ(II)、Ｃ
ｒ(III) 、Ｃｕ(II)、Ｓｎ(II)、Ｐｂ(II)、Ｍｏ(IV)、
Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ(VI)などであり、Ｍ2 はＦｅ(I
I)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III) 、Ｃｒ(II)、Ｃ
ｒ(III) 、Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III) 、Ｎｉ(II)、Ｖ(IV)、
Ｖ(V) などであり、Ｒは有機配位子であり、ａ、ｂ、ｘ
及びｙは金属の原子価と配位数により変わる正の整数で
あり、ｃ及びｄは金属への配位数により変わる正の数で
ある。
(II)、Ｎｉ(II)、Ａｌ(III) 、Ｓｒ(II)、Ｍｎ(II)、Ｃ
ｒ(III) 、Ｃｕ(II)、Ｓｎ(II)、Ｐｂ(II)、Ｍｏ(IV)、
Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ(VI)などであり、Ｍ2 はＦｅ(I
I)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III) 、Ｃｒ(II)、Ｃ
ｒ(III) 、Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III) 、Ｎｉ(II)、Ｖ(IV)、
Ｖ(V) などであり、Ｒは有機配位子であり、ａ、ｂ、ｘ
及びｙは金属の原子価と配位数により変わる正の整数で
あり、ｃ及びｄは金属への配位数により変わる正の数で
ある。
【００１５】本発明で用いられるモノエポキシドとして
は、炭素数３以上のモノエポキシドが好ましく、プロピ
レンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブ
チレンオキシド、エピクロルヒドリンなどの脂肪族アル
キレンオキシド、スチレンオキシドのような芳香族アル
キレンオキシドなどが挙げられる。脂肪族アルキレンオ
キシドが好ましく、特にプロピレンオキシドが好まし
い。また、炭素数３以上のモノエポキシドと共に少量の
エチレンオキシドを用いることもできる。
は、炭素数３以上のモノエポキシドが好ましく、プロピ
レンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブ
チレンオキシド、エピクロルヒドリンなどの脂肪族アル
キレンオキシド、スチレンオキシドのような芳香族アル
キレンオキシドなどが挙げられる。脂肪族アルキレンオ
キシドが好ましく、特にプロピレンオキシドが好まし
い。また、炭素数３以上のモノエポキシドと共に少量の
エチレンオキシドを用いることもできる。
【００１６】本発明でイニシエーターとして用いる活性
水素を１個有する活性水素含有化合物としては１価アル
コール、１価フェノール、１価カルボン酸が挙げられ
る。不飽和基含有１価アルコール、不飽和基含有１価フ
ェノール、不飽和基含有１価カルボン酸などの不飽和基
含有の活性水素を１個有する活性水素含有化合物なども
用いうる。
水素を１個有する活性水素含有化合物としては１価アル
コール、１価フェノール、１価カルボン酸が挙げられ
る。不飽和基含有１価アルコール、不飽和基含有１価フ
ェノール、不飽和基含有１価カルボン酸などの不飽和基
含有の活性水素を１個有する活性水素含有化合物なども
用いうる。
【００１７】本発明における分子内に少なくとも１つの
反応性シリル基を含有するシリル基含有ポリオキシアル
キレン系重合体は、１分子中１個以上の反応性シリル基
を有し、主鎖が実質的にポリオキシアルキレン系重合体
鎖からなる重合体である。
反応性シリル基を含有するシリル基含有ポリオキシアル
キレン系重合体は、１分子中１個以上の反応性シリル基
を有し、主鎖が実質的にポリオキシアルキレン系重合体
鎖からなる重合体である。
【００１８】例えば特開平３−４３４４９号公報、特開
平３−４７８２５号公報、特開平３−７２５２７号公
報、特開平３−７９６２７号公報、特公昭４６−３０７
１１号公報、特公昭４５−３６３１９号公報、特公昭４
６−１７５５３号公報等に提案されている重合体であ
り、主鎖骨格が本質的にポリオキシアルキレン系重合体
からなるものが好ましい。このような重合体の製法は、
上記の文献中に例示されている。
平３−４７８２５号公報、特開平３−７２５２７号公
報、特開平３−７９６２７号公報、特公昭４６−３０７
１１号公報、特公昭４５−３６３１９号公報、特公昭４
６−１７５５３号公報等に提案されている重合体であ
り、主鎖骨格が本質的にポリオキシアルキレン系重合体
からなるものが好ましい。このような重合体の製法は、
上記の文献中に例示されている。
【００１９】反応性シリル基とは、シラノール基や加水
分解性シリル基のように、湿分や硬化剤などにより縮合
反応をおこしポリオキシアルキレン系重合体の高分子量
化を促進しうるものである。
分解性シリル基のように、湿分や硬化剤などにより縮合
反応をおこしポリオキシアルキレン系重合体の高分子量
化を促進しうるものである。
【００２０】ポリオキシアルキレン系重合体は、塩化
鉄、ジアルキル亜鉛、複合金属シアン化物錯体などのア
ルカリ触媒以外の金属化合物やポルフィリン錯体などの
触媒の存在下少なくとも１個の水酸基を有するヒドロキ
シ化合物などの開始剤にアルキレンオキシドなどのモノ
エポキシドなどを反応させて製造する水酸基末端のもの
など反応性シリル基を導入しうる官能基を有するポリオ
キシアルキレン系重合体である。官能基は特に水酸基が
好ましく、官能基を有するポリオキシアルキレン系重合
体の官能基数は２以上が好ましく、特に、２または３が
好ましい。
鉄、ジアルキル亜鉛、複合金属シアン化物錯体などのア
ルカリ触媒以外の金属化合物やポルフィリン錯体などの
触媒の存在下少なくとも１個の水酸基を有するヒドロキ
シ化合物などの開始剤にアルキレンオキシドなどのモノ
エポキシドなどを反応させて製造する水酸基末端のもの
など反応性シリル基を導入しうる官能基を有するポリオ
キシアルキレン系重合体である。官能基は特に水酸基が
好ましく、官能基を有するポリオキシアルキレン系重合
体の官能基数は２以上が好ましく、特に、２または３が
好ましい。
【００２１】特に好ましいポリオキシアルキレン系重合
体はポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロピ
レントリオールである。また、下記（Ｉ）の方法に用い
る場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオールな
どのオレフィン末端のポリオキシアルキレン系重合体も
使用できる。
体はポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロピ
レントリオールである。また、下記（Ｉ）の方法に用い
る場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオールな
どのオレフィン末端のポリオキシアルキレン系重合体も
使用できる。
【００２２】反応性シリル基としては、一般式（２）で
表されるシリル基がよい。 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（２） 式中Ｒ1 は１価の炭化水素基（炭素数２０以下）または
ハロゲン化炭化水素基（炭素数２０以下）であり、好ま
しくは炭素数６以下のアルキル基やフルオロアルキル基
である。特に好ましくは、メチル基やエチル基などの低
級アルキル基である。
表されるシリル基がよい。 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（２） 式中Ｒ1 は１価の炭化水素基（炭素数２０以下）または
ハロゲン化炭化水素基（炭素数２０以下）であり、好ま
しくは炭素数６以下のアルキル基やフルオロアルキル基
である。特に好ましくは、メチル基やエチル基などの低
級アルキル基である。
【００２３】Ｘは水酸基または加水分解性基であり、た
とえばハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、カ
ルバモイル基、アミノ基、アミノキシ基、ケトキシメー
ト基などがある。これらのうち炭素原子を有する加水分
解性基の炭素数は６以下が好ましく、特に４以下が好ま
しい。好ましい加水分解性基は炭素数４以下の低級アル
コキシ基、特にメトキシ基やエトキシ基である。ａは
１、２または３であり、特に２または３であることが好
ましい。
とえばハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、カ
ルバモイル基、アミノ基、アミノキシ基、ケトキシメー
ト基などがある。これらのうち炭素原子を有する加水分
解性基の炭素数は６以下が好ましく、特に４以下が好ま
しい。好ましい加水分解性基は炭素数４以下の低級アル
コキシ基、特にメトキシ基やエトキシ基である。ａは
１、２または３であり、特に２または３であることが好
ましい。
【００２４】一般式（２）で示される反応性シリル基は
シリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体全末端基中
で平均して５０％以上、特には７０％以上含有すること
が好ましい。一般式（２）で表される反応性シリル基の
ポリオキシアルキレン系重合体への導入の方法は特には
限定されないが、例えば以下の方法で導入できる。
シリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体全末端基中
で平均して５０％以上、特には７０％以上含有すること
が好ましい。一般式（２）で表される反応性シリル基の
ポリオキシアルキレン系重合体への導入の方法は特には
限定されないが、例えば以下の方法で導入できる。
【００２５】（Ｉ）ポリオキシアルキレン系重合体の末
端不飽和基と一般式（３）で表されるヒドロシリル化合
物を反応させる方法。 ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（３） （式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ）
端不飽和基と一般式（３）で表されるヒドロシリル化合
物を反応させる方法。 ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（３） （式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ）
【００２６】ここで不飽和基を導入する方法としては、
不飽和基及び官能基を有する化合物をポリオキシアルキ
レン系重合体の末端水酸基に反応させて、エーテル結
合、エステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合な
どにより結合させる方法、またはアルキレンオキシドを
重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和
基含有エポキシ化合物を添加して共重合させることによ
り側鎖に不飽和基を導入する方法などが挙げられる。
不飽和基及び官能基を有する化合物をポリオキシアルキ
レン系重合体の末端水酸基に反応させて、エーテル結
合、エステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合な
どにより結合させる方法、またはアルキレンオキシドを
重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和
基含有エポキシ化合物を添加して共重合させることによ
り側鎖に不飽和基を導入する方法などが挙げられる。
【００２７】（ＩＩ）ポリオキシアルキレン系重合体末
端水酸基と一般式（４）で表される化合物を反応させる
方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ2 −ＮＣＯ・・・（４） （式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ2 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基。）
端水酸基と一般式（４）で表される化合物を反応させる
方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ2 −ＮＣＯ・・・（４） （式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ2 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基。）
【００２８】一般式（４）で表される有機珪素化合物と
しては下記の化合物が示しうる。 (C2H5O)3Si-(CH2)3-NCO (CH3O)3Si-(CH2)3-NCO (CH3)(CH3O)2Si-(CH2)3-NCO
しては下記の化合物が示しうる。 (C2H5O)3Si-(CH2)3-NCO (CH3O)3Si-(CH2)3-NCO (CH3)(CH3O)2Si-(CH2)3-NCO
【００２９】（ＩＩＩ）ポリオキシアルキレン系重合体
の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリイソシア
ネート化合物を反応させてイソシアネート基末端とした
後、該イソシアネート基に一般式（５）で表される珪素
化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ2 Ｗ・・・（５） （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基（１級また
は２級）から選ばれた活性水素含有基。）
の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリイソシア
ネート化合物を反応させてイソシアネート基末端とした
後、該イソシアネート基に一般式（５）で表される珪素
化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ2 Ｗ・・・（５） （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基（１級また
は２級）から選ばれた活性水素含有基。）
【００３０】（ＩＶ）ポリオキシアルキレン系重合体の
末端に不飽和基を導入し、その不飽和基と、Ｗがメルカ
プト基である一般式（５）で表される珪素化合物のメル
カプト基を反応させる方法。
末端に不飽和基を導入し、その不飽和基と、Ｗがメルカ
プト基である一般式（５）で表される珪素化合物のメル
カプト基を反応させる方法。
【００３１】本発明におけるシリル基含有ポリオキシア
ルキレン系重合体の分子量は５００〜５００００が好ま
しく、３０００〜３００００がより好ましい。
ルキレン系重合体の分子量は５００〜５００００が好ま
しく、３０００〜３００００がより好ましい。
【００３２】本発明の反応性シリル基の硬化反応にあた
っては硬化を促進する硬化触媒を使用してもよい。硬化
触媒としては、アルキルチタン酸塩、有機珪素チタン酸
塩、ビスマストリス（２−エチルヘキサノエート）、２
−エチルヘキサン酸錫及びジブチル錫ジラウレートのよ
うなカルボン酸の金属塩、ジブチルアミン−２−エチル
ヘキサノエートのようなアミン塩、ならびに他の酸性触
媒及び塩基性触媒を使用しうる。
っては硬化を促進する硬化触媒を使用してもよい。硬化
触媒としては、アルキルチタン酸塩、有機珪素チタン酸
塩、ビスマストリス（２−エチルヘキサノエート）、２
−エチルヘキサン酸錫及びジブチル錫ジラウレートのよ
うなカルボン酸の金属塩、ジブチルアミン−２−エチル
ヘキサノエートのようなアミン塩、ならびに他の酸性触
媒及び塩基性触媒を使用しうる。
【００３３】本発明の組成物には、更に必要であれば、
補強剤、充填剤、揺変剤などを含ませてもよい。補強剤
としてはカーボンブラックなどが、充填剤としては炭酸
カルシウム、タルク、クレイ、シリカなどが、顔料とし
ては酸化鉄、酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料及
びフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなど
の有機顔料が、揺変剤としては有機酸処理炭酸カルシウ
ム、水添ひまし油、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸亜鉛、脂肪酸アミド、微粉末シリカなどが挙げられ
る。
補強剤、充填剤、揺変剤などを含ませてもよい。補強剤
としてはカーボンブラックなどが、充填剤としては炭酸
カルシウム、タルク、クレイ、シリカなどが、顔料とし
ては酸化鉄、酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料及
びフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなど
の有機顔料が、揺変剤としては有機酸処理炭酸カルシウ
ム、水添ひまし油、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸亜鉛、脂肪酸アミド、微粉末シリカなどが挙げられ
る。
【００３４】本発明の硬化性組成物は、シーリング剤、
防水剤、接着剤、コーティング剤などに使用しうるが、
特に硬化物自体の十分な強度と被着体への接着性が要求
される用途に好適である。
防水剤、接着剤、コーティング剤などに使用しうるが、
特に硬化物自体の十分な強度と被着体への接着性が要求
される用途に好適である。
【００３５】
【実施例】以下に実施例及び比較例を用いて本発明を説
明するがこれらに限定されることはない。
明するがこれらに限定されることはない。
【００３６】［原料］ ポリオキシアルキレン系重合体Ａ：ジエチレングリコー
ルを開始剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を
用いてプロピレンオキシドの重合を行い、ポリオキシプ
ロピレンジオールを得た。これにアリルクロリドを加え
て両末端の水酸基をアリル基に変換した。ついで得られ
た末端アリル基含有ポリオキシアルキレン化合物にメチ
ルジメトキシシランを白金触媒の存在下に反応させてア
リル基をメチルジメトキシシリルプロピル基に変換し、
平均分子量が１７０００のポリオキシアルキレン系重合
体Ａを得た。
ルを開始剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を
用いてプロピレンオキシドの重合を行い、ポリオキシプ
ロピレンジオールを得た。これにアリルクロリドを加え
て両末端の水酸基をアリル基に変換した。ついで得られ
た末端アリル基含有ポリオキシアルキレン化合物にメチ
ルジメトキシシランを白金触媒の存在下に反応させてア
リル基をメチルジメトキシシリルプロピル基に変換し、
平均分子量が１７０００のポリオキシアルキレン系重合
体Ａを得た。
【００３７】可塑剤Ｂ：ｎ−ブタノールを開始剤として
亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒にて、プロピレンオ
キシドを付加して得られた平均分子量１５００、Ｍｗ／
Ｍｎが１．１７のポリエーテルモノオール。
亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒にて、プロピレンオ
キシドを付加して得られた平均分子量１５００、Ｍｗ／
Ｍｎが１．１７のポリエーテルモノオール。
【００３８】可塑剤Ｃ：アリルアルコールを開始剤とし
て亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒にて、プロピレン
オキシドを付加して得られた平均分子量３０００、Ｍｗ
／Ｍｎが１．２８のポリエーテルモノオール。
て亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒にて、プロピレン
オキシドを付加して得られた平均分子量３０００、Ｍｗ
／Ｍｎが１．２８のポリエーテルモノオール。
【００３９】可塑剤Ｄ：ｎ−ブタノールを開始剤として
ＫＯＨ触媒にて、プロピレンオキシドを付加して得られ
た平均分子量３５００、Ｍｗ／Ｍｎが１．８のポリエー
テルモノオール。
ＫＯＨ触媒にて、プロピレンオキシドを付加して得られ
た平均分子量３５００、Ｍｗ／Ｍｎが１．８のポリエー
テルモノオール。
【００４０】可塑剤Ｅ：ｎ−ブタノールを開始剤として
ＫＯＨ触媒にて、プロピレンオキシドを付加して得られ
た分子量３００、Ｍｗ／Ｍｎが１．５０のポリエーテル
モノオール。
ＫＯＨ触媒にて、プロピレンオキシドを付加して得られ
た分子量３００、Ｍｗ／Ｍｎが１．５０のポリエーテル
モノオール。
【００４１】可塑剤Ｆ：ｎ−ブタノールを開始剤として
亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒にて、プロピレンオ
キシドを付加して得られた平均分子量６０００、Ｍｗ／
Ｍｎが１．３５のポリエーテルモノオール。
亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒にて、プロピレンオ
キシドを付加して得られた平均分子量６０００、Ｍｗ／
Ｍｎが１．３５のポリエーテルモノオール。
【００４２】［実施例１〜２及び比較例１〜３］ 表１の配合により硬化性組成物を製造し、その作業性、
揺変性、硬化遅延ならびに、２０℃で１４日さらに３０
℃で１４日硬化養生させて得られる硬化物の耐汚染性を
調べた。揺変性はＭＩＬ−Ｓ−７５０２Ｂに基づく垂下
性によって評価した。硬化遅延は初期ならびに５０℃で
３０日放置後の組成物のタックフリータイムを比較し○
×にて評価した。耐汚染性は硬化物を屋外に１カ月曝露
した後、目視により評価した。評価結果は表２に示す。
揺変性、硬化遅延ならびに、２０℃で１４日さらに３０
℃で１４日硬化養生させて得られる硬化物の耐汚染性を
調べた。揺変性はＭＩＬ−Ｓ−７５０２Ｂに基づく垂下
性によって評価した。硬化遅延は初期ならびに５０℃で
３０日放置後の組成物のタックフリータイムを比較し○
×にて評価した。耐汚染性は硬化物を屋外に１カ月曝露
した後、目視により評価した。評価結果は表２に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【発明の効果】以上示したように、本発明によれば、特
定の触媒を用いて製造した特定の分子量を有しかつＭｗ
／Ｍｎの小さなポリエーテルモノオールを可塑剤として
用いることにより、末端の水酸基を封止することなく優
れた耐汚染性を有し、硬化遅延が少なく作業性、揺変性
に優れた硬化性組成物を安価に提供しうる。
定の触媒を用いて製造した特定の分子量を有しかつＭｗ
／Ｍｎの小さなポリエーテルモノオールを可塑剤として
用いることにより、末端の水酸基を封止することなく優
れた耐汚染性を有し、硬化遅延が少なく作業性、揺変性
に優れた硬化性組成物を安価に提供しうる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 65/00 - 65/48 C08L 1/00 - 101/16
Claims (2)
- 【請求項１】分子内に少なくとも１個の反応性シリル基
を含有するシリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体
とその１００重量部に対し、可塑剤として、複合金属シ
アン化物錯体を触媒として活性水素を１個有する活性水
素含有化合物にモノエポキシドを反応させることによっ
て得られるポリエーテルモノオールであって分子量が１
０００以上４０００未満であり、かつ重量平均分子量／
数平均分子量が１．５以下であるポリエーテルモノオー
ルを１〜１５０重量部含有することを特徴とする、硬化
性の組成物。 - 【請求項２】モノエポキシドが炭素数３以上のモノエポ
キシドまたは炭素数３以上のモノエポキシドとエチレン
オキシドである、請求項１に記載の硬化性の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04172011A JP3132902B2 (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | 硬化性の組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04172011A JP3132902B2 (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | 硬化性の組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339490A JPH05339490A (ja) | 1993-12-21 |
| JP3132902B2 true JP3132902B2 (ja) | 2001-02-05 |
Family
ID=15933879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04172011A Expired - Lifetime JP3132902B2 (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | 硬化性の組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3132902B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69831518T2 (de) * | 1997-04-21 | 2006-06-22 | Asahi Glass Co., Ltd. | Bei Raumtemperatur härtende Zusammensetzung |
| WO2004092270A1 (ja) * | 2003-04-11 | 2004-10-28 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| DE102007057146A1 (de) * | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen mit DMC-Katalysatoren unter Verwendung von speziellen Additiven mit aromatischer Hydroxy-Funktionalisierung |
| CN104262933B (zh) * | 2009-10-16 | 2017-05-03 | 株式会社钟化 | 固化性组合物 |
-
1992
- 1992-06-05 JP JP04172011A patent/JP3132902B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05339490A (ja) | 1993-12-21 |
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