JP3273974B2 - 組成物の製造方法および組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は改良された組成物および
その製造方法に関する。特に優れた機械物性、接着性を
有しかつ作業性に優れる硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】分子内に１つ以上の反応性シリル基を有
するポリエーテルは、硬化物がゴム弾性を有するという
特徴を生かし被覆組成物、密封組成物などの用途に用い
られているが、一般的には強度が弱い、種々の被着体に
対して接着性が不十分であるなどの欠点がある。

【０００３】これらの欠点を改良するために、反応性ケ
イ素官能基を有するビニル系重合体を併用する方法が提
案されている（特開昭５９−１２２５４１）。しかし、
シリル基を有するポリエーテルに該ビニル系重合体が溶
解してしまう場合には硬化物のゴム弾性が低下する、組
成物の粘度が著しく増加するなどの欠点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のよう
な欠点を解決し、優れた機械物性、接着性を有し、かつ
作業性に優れた硬化性組成物を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、分子内に１つ
以上の反応性シリル基を有するポリエーテルと重合性不
飽和基含有モノマーの重合体からなる組成物において、
重合性不飽和基含有モノマーとして上記ポリエーテル中
に溶解しない重合体微粒子を形成するものを使用してそ
の重合体微粒子をポリエーテル中に均一かつ安定に分散
せしめ、しかも重合性不飽和基含有モノマーの少なくと
も一部にエポキシ基含有モノマーを使用することによっ
て、優れた機械物性、接着性を有し、かつ作業性に優れ
た硬化性組成物が得られることを見いだしたことに基づ
く。

【０００６】すなわち、本発明は、分子内に１つ以上の
反応性シリル基を有するシリル基含有ポリエーテル中で
重合性不飽和基含有モノマーを重合して重合性不飽和基
含有モノマーの重合体微粒子がシリル基含有ポリエーテ
ル中に分散した組成物を製造する方法において、重合性
不飽和基含有モノマーの過半重量が高凝集性モノマーで
あり、高凝集性モノマーとはその単独重合体がシリル基
含有ポリエーテルに溶解しない重合体微粒子を形成しう
るモノマーであり、しかも高凝集性モノマーの少なくと
も一部または他の重合性不飽和基含有モノマーの少なく
とも一部がエポキシ基含有モノマーであることを特徴と
する、重合体微粒子がシリル基含有ポリエーテル中に分
散した組成物の製造方法であって、前記シリル基含有ポ
リエーテルが、複合金属シアン化物錯体触媒を使用して
製造したポリエーテルモノ（またはポリ）オールの末端
水酸基の１つ以上を反応性シリル基含有有機基に変換し
て得られるものである、組成物の製造方法である。ま
た、本発明は、分子内に１つ以上の反応性シリル基を有
するシリル基含有ポリエーテル中に、重合性不飽和基含
有モノマーを重合して得られる重合性不飽和基含有モノ
マーの重合体微粒子が分散した組成物において、重合性
不飽和基含有モノマーの過半重量が高凝集性モノマーで
あり、高凝集性モノマーとはその単独重合体がシリル基
含有ポリエーテルに溶解しない重合体微粒子を形成しう
るモノマーであり、しかも高凝集性モノマーの少なくと
も一部または他の重合性不飽和基含有モノマーの少なく
とも一部がエポキシ基含有モノマーであることを特徴と
する、重合体微粒子がシリル基含有ポリエーテル中に分
散した組成物であって、前記シリル基含有ポリエーテル
が、複合金属シアン化物錯体触媒を使用して製造したポ
リエーテルモノ（またはポリ）オールの末端水酸基の１
つ以上を反応性シリル基含有有機基に変換して得られる
ものである、組成物である。

【０００７】本発明においては、組成物中重合性不飽和
基含有モノマーの重合体微粒子が、シリル基含有ポリエ
ーテル中に均一かつ安定に分散していることおよびエポ
キシ基を有していることが肝要であり、これによって目
的とする優れた機械物性、接着性を有し、かつ作業性に
優れた硬化性組成物が得られる。

【０００８】本発明における分子内に１つ以上の反応性
シリル基を有するシリル基含有ポリエーテルは、１分子
内に１つ以上の反応性シリル基を有し、主鎖が実質的に
ポリエーテル鎖からなる重合体である。

【０００９】例えば特開平３−４３４４９、特開平３−
４７８２５、特開平３−７２５２７、特開平３−７９６
２７、特公昭４６−３０７１１、特公昭４５−３６３１
９、特公昭４６−１７５５３等に提案されている重合体
であり、主鎖骨格が本質的にポリエーテルからなるもの
が好ましい。このような重合体の製法は、上記の文献中
に例示されている。なお、反応性シリル基とは、シラノ
ール基や加水分解性シリル基のように、湿分や硬化剤な
どにより縮合反応をおこしてポリエーテルの高分子量化
を促進しうるものである。反応性シリル基としては、特
にジ（またはトリ）アルコキシシリル基である加水分解
性シリル基が好ましい。

【００１０】ポリエーテルは複合金属シアン化物錯体触
媒の存在下に、１つ以上の水酸基を有するヒドロキシ化
合物などの開始剤にアルキレンオキシドなどのモノエポ
キシドなどを反応させて製造する水酸基末端のものな
ど、反応性シリル基を導入しうる官能基を有するポリエ
ーテルである。官能基としては特に水酸基が好ましく、
官能基を有するポリエーテルの官能基数は２以上が好ま
しく、２または３が特に好ましい。特に好ましいポリエ
ーテルはポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプ
ロピレントリオールである。また、下記（Ｉ）の方法に
用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオー
ルなどのオレフィン末端のポリエーテルも使用できる。

【００１１】反応性シリル基としては、一般式（１）で
表されるシリル基がよい。 −ＳｉＸ_ａＲ_３−ａ・・・（１） 式中Ｒは１価の炭化水素基（炭素数２０以下）またはハ
ロゲン化炭化水素基（炭素数２０以下）である。好まし
くは炭素数６以下のアルキル基やフルオロアルキル基で
あり、特に好ましくはメチル基やエチル基などの低級ア
ルキル基である。

【００１２】Ｘは水酸基または加水分解性基であり、例
えばハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、アミ
ド基、アミノ基、アミノキシ基、ケトキシメート基など
がある。これらのうち炭素原子を有する加水分解性基の
炭素数は６以下が好ましく、特に４以下が好ましい。好
ましい加水分解性基は炭素数４以下の低級アルコキシ
基、特にメトキシ基やエトキシ基である。ａは１、２ま
たは３であり、特に２または３であることが好ましい。

【００１３】一般式（１）で表される反応性シリル基は
シリル基含有ポリエーテル全末端基中で平均して５０％
以上、特には７０％以上を占めることが好ましい。

【００１４】一般式（１）で表される反応性シリル基の
ポリエーテルへの導入の方法は特には限定されないが、
例えば以下の方法で導入できる。 （Ｉ）ポリエーテルの末端不飽和基と一般式（２）で表
されるヒドロシリル化合物を反応させる方法。 ＨＳｉＸ_ａＲ_３−ａ・・・（２） （式中Ｒ、Ｘ、ａは前記に同じ）

【００１５】ここでオレフィン基を導入する方法として
は、不飽和基および官能基を有する化合物をポリエーテ
ルの末端水酸基に反応させて、エーテル結合、エステル
結合、ウレタン結合、カーボネート結合などにより結合
させる方法、またはアルキレンオキシドを重合する際
に、アリルグリシジルエーテルなどのオレフィン基含有
エポキシ化合物を添加して共重合させることにより側鎖
にオレフィン基を導入する方法などが挙げられる。

【００１６】（ＩＩ）ポリエーテル末端水酸基と一般式
（３）で表される化合物を反応させる方法。 Ｒ_３−ａ−ＳｉＸ_ａ−Ｒ^１−ＮＣＯ・・・（３） （式中Ｒ、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ^１は炭素数１〜１７
の２価炭化水素基。）

【００１７】一般式（３）で表される有機ケイ素化合物
としては下記化合物が示しうる。 （Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＮＣＯ、 （ＣＨ_３Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＮＣＯ、 （ＣＨ_３）（ＣＨ_３Ｏ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＮＣＯ。

【００１８】（ＩＩＩ）ポリエーテルの末端にトリレン
ジイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物を反
応させてイソシアネート基末端とした後、該イソシアネ
ート基に一般式（４）で表されるケイ素化合物のＷ基を
反応させる方法。

【００１９】 Ｒ_３−ａ−ＳｉＸ_ａ−Ｒ^１Ｗ・・・（４） （式中Ｒ、Ｒ^１、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、カ
ルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級また
は２級）から選ばれた活性水素含有基。）

【００２０】（ＩＶ）ポリエーテルの末端にオレフィン
基を導入し、そのオレフィン基と、Ｗがメルカプト基で
ある一般式（４）で表されるケイ素化合物のメルカプト
基を反応させる方法。

【００２１】ポリエーテルへの反応性シリル基の導入は
重合性不飽和基含有モノマーの重合を行う前に行い、そ
の後シリル基含有ポリエーテル中で重合性不飽和基含有
モノマーの重合を行う。

【００２２】または、ポリエーテル中で重合性不飽和基
含有モノマーを重合させた後該重合体微粒子が分散した
ポリエーテルの末端に反応性シリル基を導入する。

【００２３】本発明における分散した重合体微粒子を除
くシリル基含有ポリエーテルの分子量は６０００〜５０
０００が好ましく、７０００〜３００００がより好まし
く、１５０００〜３００００が特に好ましい。

【００２４】本発明において、主要な重合性不飽和基含
有モノマーは高凝集性モノマーである必要がある。高凝
集性モノマーとはその単独重合体がシリル基含有ポリエ
ーテルに溶解しない重合体微粒子を形成しうるモノマー
である。この高凝集性モノマーは全重合性不飽和基含有
モノマーの過半重量、すなわち５０〜１００重量％であ
る必要がある。しかも、使用される重合性不飽和基含有
モノマーのうち少なくとも一部はエポキシ基含有モノマ
ーである必要がある。エポキシ基含有モノマーは高凝集
性モノマーの一部〜全部であってもよく、高凝集性モノ
マーでなくともよい。高凝集性モノマーの好ましい割合
は全重合性不飽和基含有モノマーに対して７０〜１００
重量％である。なお、高凝集性モノマーおよびエポキシ
基含有モノマーは、それぞれ２種以上を併用できる。

【００２５】高凝集性モノマーとしては、（メタ）アク
リロニトリル、２，４−ジシアノブテン−１などのニト
リル系モノマー、炭素数２以下のアルキル基を有するア
ルキル（メタ）アクリレート、炭素数の少ない官能基含
有アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、
ベンジル基などの芳香核を有するアルキル（メタ）アク
リレート、スチレン、２−メチルスチレン、ジビニルベ
ンゼンなどのスチレン系モノマー、塩化ビニルなどのハ
ロゲン化ビニルモノマーなどがある。上記（メタ）アク
リレートのうちではメタクリレートが好ましい。

【００２６】好ましい高凝集性モノマーは、ニトリル系
モノマー、メチル（メタ）アクリレート、エチルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート、およびスチレン
系モノマーであり、そのうちでもアクリロニトリル、メ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレートが好ま
しい。これら好ましい高凝集性モノマーは、他の高凝集
性モノマーと併用できる。

【００２７】エポキシ基含有モノマーとしてはグリシジ
ルメタクリレートなどのエポキシ基を有する高凝集性モ
ノマーであってもよく、エポキシ基を有する高凝集性モ
ノマー以外のものであってもよい。後者の場合は高凝集
性モノマーとの併用が必須である。エポキシ基含有モノ
マーの割合は全重合性不飽和基含有モノマーに対して５
〜１００重量％であることが好ましく、特に３０〜１０
０重量％であることが好ましい。

【００２８】具体的なエポキシ基含有モノマーとして
は、１−ビニル−３，４−エポキシシクロヘキサンやブ
タジエンモノオキシドなどの不飽和炭化水素オキシド；
ビニルグリシジルエーテルやアリルグリシジルエーテル
などの不飽和グリシジルエーテル類；グリシジルアクリ
レート、クロトン酸グリシジル、桂皮酸グリシジル、ビ
ニル安息香酸グリシジル、などの不飽和モノカルボン酸
のグリシジルエステル類；不飽和ジカルボン酸のモノア
ルキルモノグリシジルエステル類またはジグリシジルエ
ステル類等が挙げられる。

【００２９】本発明においては上記重合性不飽和基含有
モノマーとともに他のモノマーを併用できる。他のモノ
マーを併用する場合は、該他のモノマーの量は全重合性
不飽和基含有モノマーに対して５０重量％未満、特に３
０重量％以下が好ましい。

【００３０】上記他のモノマーとしては、エポキシ基を
有さず、しかも高凝集性モノマーではないモノマーであ
り、例えば、炭素数３以上のアルキル基を有するアルキ
ルアクリレート、炭素数４以上のアルキル基を有するア
ルキルメタクリレート、反応性シリル基を有する重合性
モノマー、オレフィン類、ジエン類、酢酸ビニルなどが
ある。

【００３１】具体的な上記他のモノマーとしては、例え
ば、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、エチレン、イソブチレン、ブタジエンな
どがある。また、反応性シリル基を有する重合性モノマ
ーとしては、例えば、γ−（メタ）アクリロイロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイロ
キシプロピルメチルジメトキシシランなどの反応性シリ
ル基含有（メタ）アクリロイロキシアルキル化合物、お
よびビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル（β−メ
トキシエトキシ）シランなどの反応性シリル基含有ビニ
ル化合物がある。

【００３２】これらの重合性不飽和基含有モノマーの種
類および組み合わせは、硬化物の改質目的に応じて適宜
選択しうるが、その重合物または共重合物である重合体
が微粒子状になって、反応性シリル基含有ポリエーテル
中に均一かつ安定に分散しうることが必要である。重合
体が上記ポリエーテル中に均一に溶解する場合には、硬
化物のゴム弾性の低下、組成物の粘度の上昇等の問題が
生じ、目的とする優れた機械物性、作業性の実現が困難
となる。

【００３３】重合性不飽和基含有モノマーの重合は１つ
以上の反応性シリル基を有するシリル基含有ポリエーテ
ルまたは該ポリエーテルの製造原料である反応性シリル
基を導入しうるポリエーテルの存在下行う。また、重合
にあたって溶剤を使用することもできる。

【００３４】前者の方法としては具体的には分子内に１
つ以上の反応性シリル基を有するポリエーテルにラジカ
ル発生性の重合開始剤と重合性不飽和基含有モノマーを
添加し撹拌下加熱する方法が適用しうる。重合開始剤と
重合性不飽和基含有モノマーの添加方法は特に限定され
ず、ポリエーテル、重合開始剤および重合性不飽和基含
有モノマーを一括混合する方法やポリエーテル中に重合
開始剤を溶解した重合性不飽和基含有モノマーを滴下す
る方法等を適宜用いうる。

【００３５】後者の方法すなわち反応性シリル基を導入
しうるポリエーテル中で重合を行う場合は、上記と同様
の方法で重合性不飽和基含有モノマーの重合体微粒子の
分散体を得た後、該ポリエーテルに反応性シリル基を導
入することにより目的の硬化性組成物が得られる。

【００３６】重合開始剤はラジカル発生剤に限定され
ず、重合性不飽和基含有モノマーを重合しうる各種化合
物を使用でき、また場合によっては重合開始剤を用いる
ことなく放射線や熱によって重合できる。重合開始剤と
しては、例えばパーオキシド系、アゾ系、またはレドッ
クス系の重合開始剤や金属化合物触媒などがある。具体
的によく使用される重合開始剤としては、例えばアゾビ
スイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−
ブチルパーオキシエステル、ジクミルパーオキシド、ア
セチルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、過硫酸塩などがある。

【００３７】重合反応は重合開始剤の分解温度以上、通
常は８０〜１６０℃で行われる。モノマーの重合が終了
した後、必要に応じ通常の方法で未反応モノマーや溶媒
を除去してもよい。

【００３８】反応性シリル基含有ポリエーテル中に分散
する重合性不飽和基含有モノマーの重合体の微粒子の含
有量は反応性シリル基含有ポリエーテル１００重量部に
対し０．１〜１００重量部の範囲が好ましい。作業性な
どの点から０．１〜６０重量部の範囲で含有させるのが
好ましく、特に５〜４０重量部の範囲が好ましい。

【００３９】本発明の硬化性組成物は、反応性シリル基
含有ポリエーテル中の反応性シリル基の硬化反応および
エポキシ基の硬化反応によって最終的に硬化物を形成す
る。硬化性組成物の反応性シリル基含有ポリエーテル中
の反応性シリル基硬化反応はエポキシ基の架橋反応を行
った後、またはそれと同時に行われる。場合によって
は、反応性シリル基を硬化せしめた後にエポキシ基の硬
化剤または硬化促進剤によりエポキシ基の架橋反応を行
うこともできる。

【００４０】反応性シリル基含有ポリエーテル中の反応
性シリル基の硬化にあたっては反応性シリル基の硬化反
応を促進する硬化促進触媒を使用してもよい。硬化促進
触媒としては、アルキルチタン酸塩、有機ケイ素チタン
酸塩、ビスマストリス−２−エチルヘキサノエート、２
−エチルヘキサン酸錫およびジブチル錫ジラウレートの
ようなカルボン酸の金属塩、ジブチルアミン−２−エチ
ルヘキサノエート等のようなアミン塩、ならびに他の酸
性触媒および塩基性触媒を使用しうる。

【００４１】エポキシ基を硬化させるにあたっては硬化
触媒または硬化促進剤を使用する。本発明で用いうるエ
ポキシ基の硬化剤または硬化促進剤としては、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリ
アミン類、メタフェニレンジアミン等の芳香族ポリアミ
ン類、２級アミン類、トリス（ジメチルアミノメチル）
フェノール等の３級アミン類、３級アミン塩類、酸無水
物類、ポリアミド樹脂、ポリスルフィド樹脂、三フッ化
ホウ素錯化合物類、イミダゾール類、ジシアンジアミド
類などが挙げられる。

【００４２】本発明の組成物には、必要であれば、補強
剤、充填剤、可塑剤、タレ止め剤などを含ませてもよ
い。補強剤としてはカーボンブラック、微粉末シリカな
どが、充填剤としては炭酸カルシウム、タルク、クレ
イ、シリカなどが、可塑剤としてはジオクチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルアジペート、塩素
化パラフィンおよび石油系可塑剤などが、顔料としては
酸化鉄、酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料および
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの
有機顔料が、タレ止め剤としては有機酸処理炭酸カルシ
ウム、水添ひまし油、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛、微粉末シリカなどが、挙げられる。

【００４３】本発明の硬化性組成物は、シーリング剤、
防水剤、接着剤、コーティング剤などに使用しうるが、
特に硬化物自体の十分な強度と被着体への接着性が要求
される用途に好適である。

【００４４】以下本発明を実施例等により具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【００４５】

【実施例】［ポリエーテルの製造］ ポリエーテルＡ：ジエチレングリコールを開始剤として
亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレン
オキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレンジオール
を得た。これにイソシアネートプロピルメチルジメトキ
シシランを加え、ウレタン化反応を行い両末端の水酸基
をメチルジメトキシシリル基を含む有機基に変換し、平
均分子量が１００００のポリエーテルＡを得た。

【００４６】ポリエーテルＢ：グリセリンを開始剤とし
て亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレ
ンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオ
ールを得た。これにアリルクロリドを加えて両末端の水
酸基をアリル基に変換した。ついで得られた末端アリル
基含有ポリオキシアルキレン化合物にメチルジメトキシ
シランを白金触媒の存在下に反応させてアリル基をメチ
ルジメトキシシリルプロピル基に変換し、平均分子量が
２００００のポリエーテルＢを得た。

【００４７】ポリエーテルＣ：ジエチレングリコールを
開始剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用い
てプロピレンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピ
レンジオールを得た。これにアリルクロリドを加えて両
末端の水酸基をアリル基に変換した。ついで得られた末
端アリル基含有ポリオキシアルキレン化合物にメチルジ
メトキシシランを白金触媒の存在下に反応させてアリル
基をメチルジメトキシシリルプロピル基に変換し、平均
分子量が１７０００のポリエーテルＢを得た。

【００４８】［実施例１〜６、比較例１〜３］ ポリエーテルＡ、ポリエ−テルＢ、またはポリエーテル
Ｃ５０ｇを３００ｍｌの４ツ口フラスコに入れ、１１０
℃に保ちながらさらに同一のポリエーテル５０ｇ、不飽
和基含有モノマーを表１記載の量、およびアゾビスイソ
ブチロニトリル０．６ｇの混合物を窒素雰囲気下で撹拌
しながら２時間かけて滴下した。その後同温度で０．５
時間撹拌を続けた。反応終了後未反応モノマーを１１０
℃、０．１ｍｍＨｇで２時間加熱減圧脱気にて除去し、
目的の組成物を得た。これら組成物は静置しても重合体
微粒子が沈降することなく、３か月以上安定であった。

【００４９】使用したポリエーテルの種類と不飽和基含
有モノマーの種類と量（ｇ）、得られた組成物の状態と
２５℃における粘度を表１に示す。比較例として重合体
を含まないポリエーテル単独系も表１に示す。なお、表
１中ＡＮはアクリロニトリル、ＧＭＡはグリシジルメタ
クリレート、ＭＰＳはメタクリロイロキシプロピルトリ
メトキシシランを示し、数値は重量比を示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】［応用例］ 実施例１〜６で得られた組成物ならびに比較例１〜３の
ポリエーテルに、硬化触媒としてジブチル錫ジラウレー
トを加え、２ｍｍ厚のシートを作成し２０℃で７日、さ
らに５０℃で７日硬化養生した後に物性［５０％モジュ
ラス（ｋｇ／ｃｍ^２）、破断強度（ｋｇ／ｃｍ^２）、破
断伸度（％）］の測定を行った。その結果を表２に示し
た。

【００５２】

【表２】

【００５３】また、実施例１〜６で得られた組成物なら
びに比較例１〜３のポリエーテルに硬化触媒としてジブ
チル錫ジラウレートを加え、ＪＩＳ−Ａ５５４８、５．
３．３に準拠してモルタルに対しての接着強さ（破断強
度：ｋｇ／ｃｍ^２）の測定を行った。その結果を表３に
示す。

【００５４】

【表３】

【００５５】実施例１〜２で得られた組成物１００重量
部に２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノールを２重量部加え、さらに反応性シリル基の硬化触
媒としてジブチル錫ジラウレートを１重量部加え、それ
ぞれ２ｍｍ厚のシートを作成し２０℃で７日、さらに５
０℃で７日硬化養生後に物性［５０％モジュラス、破断
強度、破断伸度］の測定を行った。その結果を表４に示
した。

【００５６】

【表４】

【００５７】

【発明の効果】以上示したように、分子内に１つ以上の
反応性シリル基を有するポリエーテルと重合性不飽和基
含有モノマーの重合体からなる組成物において、上記ポ
リエーテル中に均一分散した重合性不飽和基含有モノマ
ーの重合体微粒子を形成するとともにエポキシ基含有モ
ノマーを使用することにより、優れた機械物性、接着性
を有し、かつ作業性に優れた硬化性組成物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 283/06 C08F 2/44 C08L 71/02

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】分子内に１つ以上の反応性シリル基を有す
   るシリル基含有ポリエーテル中で重合性不飽和基含有モ
   ノマーを重合して重合性不飽和基含有モノマーの重合体
   微粒子がシリル基含有ポリエーテル中に分散した組成物
   を製造する方法において、重合性不飽和基含有モノマー
   の過半重量が高凝集性モノマーであり、高凝集性モノマ
   ーとはその単独重合体がシリル基含有ポリエーテルに溶
   解しない重合体微粒子を形成しうるモノマーであり、し
   かも高凝集性モノマーの少なくとも一部または他の重合
   性不飽和基含有モノマーの少なくとも一部がエポキシ基
   含有モノマーであることを特徴とする、重合体微粒子が
   シリル基含有ポリエーテル中に分散した組成物の製造方
   法であって、前記シリル基含有ポリエーテルが、複合金
   属シアン化物錯体触媒を使用して製造したポリエーテル
   モノ（またはポリ）オールの末端水酸基の１つ以上を反
   応性シリル基含有有機基に変換して得られるものであ
   る、組成物の製造方法。
2. 【請求項２】分子内に１つ以上の反応性シリル基を有す
   るシリル基含有ポリエーテル中に、重合性不飽和基含有
   モノマーを重合して得られる重合性不飽和基含有モノマ
   ーの重合体微粒子が分散した組成物において、重合性不
   飽和基含有モノマーの過半重量が高凝集性モノマーであ
   り、高凝集性モノマーとはその単独重合体がシリル基含
   有ポリエーテルに溶解しない重合体微粒子を形成しうる
   モノマーであり、しかも高凝集性モノマーの少なくとも
   一部または他の重合性不飽和基含有モノマーの少なくと
   も一部がエポキシ基含有モノマーであることを特徴とす
   る、重合体微粒子がシリル基含有ポリエーテル中に分散
   した組成物であって、前記シリル基含有ポリエーテル
   が、複合金属シアン化物錯体触媒を使用して製造したポ
   リエーテルモノ（またはポリ）オールの末端水酸基の１
   つ以上を反応性シリル基含有有機基に変換して得られる
   ものである、組成物。
3. 【請求項３】シリル基含有ポリエーテル１００重量部に
   対し、重合性不飽和基含有モノマーの重合体微粒子０．
   １〜１００重量部を含む、請求項２に記載の組成物。
4. 【請求項４】シリル基含有ポリエーテルの分子量が６０
   ００〜５００００である、請求項２または３に記載の組
   成物。